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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 (10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201710111876.7 (22)申请日 2017.02.28 (65)同一申请的已公布的文献号 申请公布号 CN 106831438 A (43)申请公布日 2017.06.13 (73)专利权人 河西学院 地址 734000 甘肃省张掖市北环路846号， 河西学院 (72)发明人 岳国仁宋海宋正恩郑耀奇 卫阳飞籍向东王俊科 (74)专利代理机构 兰州智和专利代理事务所 (普通合伙) 62201 代理人 张英荷 (51)Int.Cl. C07C 201/14(2006.01) 。
2、C07C 205/45(2006.01) 审查员 张艳青 (54)发明名称 一种利用环状酸酐制备-硝基酮酸的方法 (57)摘要 本发明公开了一种利用环状酸酐制备-硝 基酮酸的方法， 该方法包括以下步骤： 在配备干 燥管的500ml三颈烧瓶中， 依次加入14.8g苯酐， 200ml无水DMSO， 6.1g硝基甲烷， 10.1g三乙胺和 0.1mol无机盐， 25下搅拌反应6小时， 反应过程 通过TLC检测， 原料消失后， 加入200ml水继续搅 拌10分钟， 用6N盐酸酸化至PH为6后， 用500ml乙 酸乙酯分三次萃取， 合并的有机层分别用PH为 6.5的醋酸和醋酸钠缓冲溶液、 水、 饱和食盐。
3、水洗 涤， 无水硫酸钠干燥， 减压回收乙酸乙酯， 剩余的 溶剂静止冷却， 析出固体， 过滤， 得固体12.6g。 本 发明具有方法简单， 原料便宜， 环境污染小， 产率 较高， 易于提纯等特点。 权利要求书1页 说明书3页 附图1页 CN 106831438 B 2018.09.25 CN 106831438 B 1.一种利用环状酸酐制备 -硝基酮酸的方法， 其特征在于， 包括以下步骤： 在配备干燥管的500ml三颈烧瓶中， 依次加入14.8g苯酐， 200ml无水DMSO， 6.1g硝基甲 烷， 10.1g三乙胺和0.1mol无机盐， 无机盐为MgCl2， 25下搅拌反应6小时， 反应过程通。
4、过 TLC检测， 原料消失后， 加入200ml水继续搅拌10分钟， 用6N盐酸酸化至PH为6后， 用500ml乙 酸乙酯分三次萃取， 合并的有机层分别用PH为6.5的醋酸和醋酸钠缓冲溶液、 水、 饱和食盐 水洗涤， 无水硫酸钠干燥， 减压回收乙酸乙酯， 剩余的溶剂静止冷却， 析出固体， 过滤， 得固 体12.6g。 权利要求书 1/1 页 2 CN 106831438 B 2 一种利用环状酸酐制备 -硝基酮酸的方法 技术领域 0001 本发明属于化工技术领域， 具体地说， 涉及一种利用环状酸酐制备 -硝基酮酸的 方法。 背景技术 0002 -硝基酮酸是一类非常重要的化工原料或合成中间体。 其制。
5、备方法有很多， 但都 存在原料和试剂价格贵、 毒性高， 合成路线长， 原子利用率不高， 制备过程对环境污染严重 等缺点。 发明内容 0003 本发明的目的在于提供一种利用环状酸酐制备 -硝基酮酸的方法， 该方法提出有 机碱和无机金属盐为催化剂， 以环状酸酐和硝基烷烃为原料来制备 -硝基酮酸， 具有方法 简单， 原料便宜， 环境污染小， 产率较高， 易于提纯， 适于工业化生产等特点。 0004 其具体技术方案为： 0005 一种利用环状酸酐制备 -硝基酮酸的方法， 包括以下步骤： 0006 在配备干燥管的500ml三颈烧瓶中， 依次加入14.8g苯酐， 200ml无水DMSO， 6.1g硝 基甲。
6、烷， 10.1g三乙胺和0.1mol无机盐， 25下搅拌反应6小时， 反应过程通过TLC检测， 原料 消失后， 加入200ml水继续搅拌10分钟， 用6N盐酸酸化至PH为6后， 用500ml乙酸乙酯分三次 萃取， 合并的有机层分别用PH为6.5的醋酸和醋酸钠缓冲溶液、 水、 饱和食盐水洗涤， 无水硫 酸钠干燥， 减压回收乙酸乙酯， 剩余的溶剂静止冷却， 析出固体， 过滤， 得固体12.6g。 0007 与现有技术相比， 本发明的有益效果： 0008 本发明提出有机碱和无机金属盐为催化剂， 以环状酸酐和硝基烷烃为原料来制备 -硝基酮酸， 产率61， 具有方法简单， 原料便宜， 环境污染小， 产率。
7、较高， 易于提纯， 适于工 业化生产等特点。 附图说明 0009 图1是本发明利用环状酸酐制备 -硝基酮酸的方法的反应方程式， 其中， X:H,3- Cl,3-NO2， R:H,CH3， 溶剂： DMSO， DMF， 乙腈， 碱： 三乙胺， 吡啶， 无机盐： 氯化钙， 氯化铁， 氯化 镍， 氯化镁， 氯化铜。 具体实施方式 0010 下面结合附图和具体实施方案对本发明的技术方案作进一步详细地说明。 0011 如图1所示， 在配备干燥管的500ml三颈烧瓶中， 依次加入14.8g(0.1mol)苯酐， 200ml无水DMSO， 6.1g(0.1mol)硝基甲烷， 10.1g(0.1mol)三乙胺。
8、和0.1mol无机盐， 25下搅 拌反应6小时， 反应过程通过TLC检测， 原料消失后， 加入200ml水继续搅拌10分钟， 用6N盐酸 酸化至PH为6后， 用500ml乙酸乙酯分三次萃取， 合并的有机层分别用PH为6.5的醋酸和醋酸 说明书 1/3 页 3 CN 106831438 B 3 钠缓冲溶液、 水、 饱和食盐水洗涤， 无水硫酸钠干燥， 减压回收乙酸乙酯。 剩余少量溶剂， 静 止冷却， 析出固体， 过滤， 得固体12.6g(产率61)。 H1NMR(CDCl3)： 8.27(1H， q， ArH， J1 8.0Hz， J20.4Hz)， 7.81(1H， q， ArH， J17.8H。
9、z， J21.6Hz)， 7.77(1H， m， Ar-H)， 7.68 (1H， m， ArH)， 5.11(1H， d， C-H， J12.8Hz)， 4.82(1H， d， C-H， J12.8Hz)ppm。 0012 该方法的原子利用率100， 反应无三废产生； 操作简便， 产物提纯方法容易； 产物 -硝基酮酸， 可用于合成许多有用的化合物， 如还原后可得到 -氨基酮酸等。 0013 表1 0014 0015 从表1中看出， 反应的最佳条件是溶剂为DMSO， 温度25， 反应时间6小时， 无机盐 为MgCl2。 0016 表2 0017 ProductRXYield 1HH61 2CH。
10、3H45 3H3-Cl55(A： B2:1) 4CH33-Cl50(A： B2:1) 5H3-NO240(A： B3:1) 6CH33-NO235(A： B3:1) 0018 如表2所示， 实验证明， 对于不对称取代的环状酸酐， 反应也可以顺利的得到相应 说明书 2/3 页 4 CN 106831438 B 4 的 -硝基酮酸， 如3-氯邻苯二甲酸酐， 产物是2-取代(A)和3-取代(B)的混合物。 0019 以上所述， 仅为本发明较佳的具体实施方式， 本发明的保护范围不限于此， 任何熟 悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内， 可显而易见地得到的技术方案的简 单变化或等效替换均落入本发明的保护范围内。 说明书 3/3 页 5 CN 106831438 B 5 图1 说明书附图 1/1 页 6 CN 106831438 B 6 。