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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201810150460.0 (22)申请日 2018.02.13 (71)申请人 江苏优普生物化学科技股份有限公 司 地址 226401 江苏省南通市如东县沿海经 济开发区黄海1路28号 (72)发明人 杨建明曲红梅邱历王任伟 (74)专利代理机构 南通市永通专利事务所(普 通合伙) 32100 代理人 葛雷 (51)Int.Cl. C07C 45/46(2006.01) C07C 49/784(2006.01) C07C 45/63(2006.01) C07C 45/64(2。
2、006.01) C07C 49/813(2006.01) C07C 49/83(2006.01) (54)发明名称 光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮的合成方 法 (57)摘要 本发明公开了一种光引发剂1-羟基环己基 苯基甲酮的合成方法， 包括： 环己甲酰氯在路易 斯酸催化下与苯进行亲电取代反应制得环己基 苯基甲酮； 环己基苯基甲酮在分子筛催化剂的作 用下， 与双氧水及盐酸溶液反应得到1-氯环己基 苯基甲酮； 1-氯环己基苯基甲酮在催化剂作用下 与氢氧化钠水溶液发生水解反应得到1-羟基环 己基苯基甲酮。 本发明原料廉价易得， 安全环保， 充分利用了酰氯在路易斯酸催化下进行亲电取 代反应时产生氯化氢。
3、， 循环使用， 减少了废酸水 的排放， 对环境友好。 选择性氯化、 水解在同一釜 内完成， 操作简单， 损耗少， 收率高。 权利要求书1页 说明书3页 CN 108299172 A 2018.07.20 CN 108299172 A 1.一种光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮的合成方法， 其特征是： 包括以下步骤： （1） 环己甲酰氯在路易斯酸催化下与苯进行亲电取代反应制得环己基苯基甲酮； （2） 环己基苯基甲酮在分子筛催化剂的作用下， 与双氧水及盐酸溶液反应得到1-氯环 己基苯基甲酮； （3） 1-氯环己基苯基甲酮在催化剂作用下与氢氧化钠水溶液发生水解反应得到1-羟基 环己基苯基甲酮。 2.根据。
4、权利要求1所述的光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮的合成方法， 其特征是： 步骤 （1） 所用的催化剂为三氯化铝， 其与环己甲酰氯的摩尔比为1： 1-1： 3； 反应温度控制在0-5 。 3.根据权利要求1所述的光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮的合成方法， 其特征是： 步骤 （2） 所用的催化剂为L钾型分子筛， 双氧水与环己甲酰氯的摩尔比为1:2-1:3， HCl与环己甲 酰氯的摩尔比为1： 3-1:4， 催化剂与环己甲酰氯的质量比为0.6:100， 反应温度为45-50。 4.根据权利要求1所述的光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮的合成方法， 其特征是： 步骤 （3） 中氢氧化钠水溶液为33%的氢氧化。
5、钠溶液， 所用溶剂为1,1-二氯乙烷， 反应温度为55-65 。 权利要求书 1/1 页 2 CN 108299172 A 2 光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮的合成方法 技术领域 0001 本发明涉及光引发剂领域， 是一种光引发剂184(1-羟基环己基苯基甲酮)制备过 程中氯化水解的制备方法。 背景技术 0002 光引发剂184是一种 -羟基酮光引发剂， -羟基酮光引发剂是一种新型高效光敏 引发剂， 由于没有 -氢原子， 所以这类光敏引发剂体系稳定性高， 贮存寿命长， 紫外吸收范 围广， 聚合速度快， 溶解性好、 低气味、 低污染， 配制的感光组成物稳定性极佳， 广泛应用于 涂料、 油墨、 电。
6、子、 光纤、 粘合剂、 印刷等领域， 并显示出很强的生命力。 0003 根据以往文献报道， 光引发剂184是由苯和环己甲酰氯在路易斯酸的催化下， 生成 环己基苯基甲酮， 再由环己基苯基甲酮制备 -卤代环己基苯基甲酮、 再经羟基取代卤素后 得到的， 这种方法需要使用溴素， 价格昂贵， 或者以氯气代替， 毒性大， 操作复杂、 步骤多、 产 率低、 后处理麻烦， 并且在反应过程中会产生HCl或HBr等有毒副产物， 过多的酸性废水对环 保增加了压力。 发明内容 0004 本发明提供一种光引发剂184的合成方法,解决当前生产工艺中产生酸性废水的 问题 0005 制备本发明所述的光引发剂184的具体方法，。
7、 包括以下几个步骤： 0006 (1)环己甲酰氯在路易斯酸催化下与苯进行亲电取代反应只得环己基苯基甲酮； 0007 (2)环己基苯基甲酮在催化剂的作用下， 与双氧水及盐酸溶液反应得到1-氯环己 基苯基甲酮； 0008 (3)该氯代中间体在催化剂作用下与氢氧化钠水溶液发生水解反应得到1-羟基环 己基苯基甲酮。 0009 反应方程式如下： 说明书 1/3 页 3 CN 108299172 A 3 0010 0011 本发明所用路易斯酸为三氯化铝， 其与环己甲酰氯的摩尔比为1： 1-1： 3。 反应温度 控制在0-5。 0012 本发明所用氯化试剂为盐酸和双氧水， H2O2与环己甲酰氯的摩尔比为1：。
8、 2-1： 3， HCl与环己甲酰氯的摩尔比为1： 3-1： 4， 反应温度为45-50。 0013 本发明氯代中间体水解试剂为33氢氧化钠溶液， 所用溶剂为1,1-二氯乙烷， 反 应温度为55-65。 0014 本发明利用了在合成烷基酮过程副产盐酸中的氯化氢， 在双氧水及有机溶剂体系 中， 用L钾型分子筛催化剂进行氯化、 水解， 形成 -羟基酮， 这种合成新方法具有以下优点： 原料廉价易得， 安全环保， 充分利用了酰氯在路易斯酸催化下进行亲电取代反应时产生氯 化氢， 循环使用， 减少了废酸水的排放， 对环境友好。 选择性氯化、 水解在同一釜内完成， 操 作简单， 损耗少， 收率高。 具体实施。
9、方式 0015 实施例1： 0016 在装有搅拌的500ml四口烧瓶中加入无水AlCl3 80.0g(0.6mol)， 加入苯235g (3mol)于冰水浴中， 降至0以下， 将准备好的环己甲酰氯(恒压漏斗)73.3g(0.5mol)向瓶 中滴加， 滴加时保持0-5， 滴加时间约30分钟， 滴加完后缓慢升温至78， 回流下反应6小 时， 反应结束后， 将反应物倒入已降至0左右的360g20稀盐酸(1.97mol)中， 充分搅拌后 分相， 取上层有机相进行减压蒸馏回收苯， 蒸出苯后得到浅黄色固体(A)85.8g(含量92， 0.42mol)， 摩尔收率84。 下层酸水进行减压蒸馏， 蒸出盐酸水溶。
10、液(B)300g(含量23)。 0017 在装有搅拌的500ml四口烧瓶中加入(A)85.8g(含量92， 0.42mol)、 1,1-二氯乙 说明书 2/3 页 4 CN 108299172 A 4 烷75克、 L-钾型分子筛0.5克、 盐酸水溶液(B)300g(23)， 升温至45左右滴加140g30双 氧水， 保持45-50反应， 色谱跟踪反应情况， 反应结束后50左右保温1小时。 保温结束后 控制温度57-60下慢慢滴加已配好的33氢氧化钠溶液g， 4小时滴完， 滴加完毕后继续保 持57-605小时。 反应结束后静置分层， 分出下层有机相， 除水后冷却结晶， 得到粗品84g， 再经石油。
11、醚重结晶后得类白色晶体73.12g(含量99.58,0.356mol),摩尔收率84.8。 0018 实施例2： 0019 在装有搅拌的500ml四口烧瓶中加入无水AlCl3 80.0g(0.6mol)， 加入苯235g (3mol)于冰水浴中， 降至0以下， 将准备好的环己甲酰氯(恒压漏斗)73.3g(0.5mol)向瓶 中滴加， 滴加时保持0-5， 滴加时间约30分钟， 滴加完后缓慢升温至78， 回流下反应6小 时， 反应结束后， 降温至0左右， 将360g20稀盐酸(1.97mol)滴入反应物中， 充分搅拌后 分相， 取上层有机相进行减压蒸馏回收苯， 蒸出苯后得到浅黄色固体(A)83 .。
12、2g(含量 91.5， 0.4mol)， 摩尔收率80。 下层酸水进行减压蒸馏， 蒸出盐酸水溶液(B)313g(含量 22)。 0020 在装有搅拌的500ml四口烧瓶中加入(A)83.2g(含量91.5， 0.4mol)、 1,1-二氯乙 烷75克、 L-钾型分子筛0.3克、 盐酸水溶液(B)313g(22)， 升温至45左右滴加140g30双 氧水， 保持45-50反应， 色谱跟踪反应情况， 反应结束后50左右保温1小时。 保温结束后 控制温度57-60下慢慢滴加已配好的33氢氧化钠溶液g， 4小时滴完， 滴加完毕后继续保 持57-605小时。 反应结束后静置分层， 分出下层有机相， 除水后冷却结晶， 得到粗品80g， 再经石油醚重结晶后得类白色晶体68g(含量99.61),摩尔收率83.0。 说明书 3/3 页 5 CN 108299172 A 5 。