母液回收制备DL苯丙氨酸和DL天冬氨酸的方法.pdf

《母液回收制备DL苯丙氨酸和DL天冬氨酸的方法.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《母液回收制备DL苯丙氨酸和DL天冬氨酸的方法.pdf（5页完整版）》请在专利查询网上搜索。

1、(10)授权公告号 CN 101284796 B (45)授权公告日 2011.05.04 CN 101284796 B *CN101284796B* (21)申请号 200810061884.6 (22)申请日 2008.05.30 C07C 229/36(2006.01) C07C 229/24(2006.01) C07C 227/40(2006.01) (73)专利权人 何关昌 地址 312046 浙江省绍兴市越城区城南街道 朝晖路 38 号 304 室 (72)发明人 孔引飞 曹士城 (74)专利代理机构 绍兴市越兴专利事务所 33220 代理人 蒋卫东 JP 63-159355 A,。

2、1988.07.02, US 4348317 A,1982.09.07, US 5304671 A,1994.04.19, (54) 发明名称 母液回收制备 DL苯丙氨酸和 DL天冬氨 酸的方法 (57) 摘要 本发明公开一种母液回收制备 DL- 苯丙氨 酸和 DL- 天冬氨酸的方法， 将接肽母液和酯化母 液按一定比例混合后， 首先将接肽母液和酯化母 液进行膜浓缩， 将其轻液排放入排污系统， 重液 在催化剂作用下进行消旋反应， 然后通过调节 pH 值， 并在通过降温到来进行结晶， 离心分离得到 DL-苯丙氨酸及其分离母液， 将分离得到的DL-苯 丙氨酸烘干， 得到 DL- 苯丙氨酸成品 ； 将。

3、 DL- 苯 丙氨酸的分离母液升温后调节 pH 值， 经过冷却降 温结晶后， 离心分离得到 DL- 天冬氨酸， 烘干得到 DL- 天冬氨酸成品。本发明的制备方法具有工艺 路线短、 生产过程简便、 能耗小、 设备要求低， 增加 了产品的附加值并产生经济效益， 节能减排， 绿色 环保的特点。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 李满宇 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书 1 页 说明书 3 页 CN 101284796 B1/1 页 2 1. 一种母液回收制备 DL- 苯丙氨酸和 DL- 天冬氨酸的方法， 其特征在于它是由下述步 骤完成的 ： (1)由。

4、阿斯巴甜生产线产生的母液主要为接肽母液和酯化母液， 按2-41的比例混合 后， 首先将接肽母液和酯化母液进行膜浓缩， 将其轻液排放入排污系统， 重液在催化剂作用 下进行消旋反应， 然后通过调节 pH 值， 并在通过降温到 0-10来进行结晶， 离心分离得到 DL- 苯丙氨酸及其分离母液， 将分离得到的 DL- 苯丙氨酸烘干， 得到 DL- 苯丙氨酸成品 ； (2) 将 DL- 苯丙氨酸的分离母液升温后调节 pH 值， 经过冷却降温至 35结晶后， 离心 分离得到 DL- 天冬氨酸， 烘干得到 DL- 天冬氨酸成品 ； 所述的接肽母液中的成分主要为 N- 甲酰 -L- 天冬酰氨 -L- 苯丙氨酸。

5、、 N- 甲 酰 -L- 天冬酰氨 -L- 苯丙氨酸和过量未反应的 N- 甲酰 -L- 天冬氨酸酐 ； 所述的酯化 母液中的成分主要为-L-天冬酰氨-L-苯丙氨酸甲酯盐酸盐、 -L-天冬酰氨-L-苯丙氨 酸甲酯盐酸盐和未完全反应的N-甲酰-L-天冬酰氨-L-苯丙氨酸、 N-甲酰-L-天冬 酰氨 -L- 苯丙氨酸 ； 所述的步骤 (1) 中的消旋反应是指在 pH 值为 1 的浓缩液中加入催化剂 进行消旋反应， 用蒸汽加热至102-115并保温回流6-9小时， 然后通过常压蒸水到116， 降温到 50后加入氢氧化钠溶液进行中和， 调节 pH 到 5.5-6.0 ； 所述的催化剂采用的戊二 醛、 苯。

6、甲醛、 苯乙醛、 水杨醛中的一种， 用量为其浓缩液体积的 0.02。 2. 如权利要求 1 所述的母液回收制备 DL- 苯丙氨酸和 DL- 天冬氨酸的方法， 其特征在 于 ： 所述的步骤 (1) 中的膜浓缩指当物料在温度为 10， 工作压力为 15kg/cm2， 浓缩倍率为 8-12 倍下进行膜浓缩， 得到浓缩液用 30盐酸来调节 pH 值至 1。 3. 如权利要求 1 所述的母液回收制备 DL- 苯丙氨酸和 DL- 天冬氨酸的方法， 其特征在 于 ： 所述的保温回流时间优选为 8 小时。 4. 如权利要求 1 所述的母液回收制备 DL- 苯丙氨酸和 DL- 天冬氨酸的方法， 其特征在 于 ：。

7、 所述的步骤 (1) 中结晶是在降温至 0-10后进行， 通过离心分离得到 DL- 苯丙氨酸及 其 DL- 苯丙氨酸的母液， 将分离得到的 DL- 苯丙氨酸在 65-70烘干， 得到 DL- 苯丙氨酸成 品。 5. 如权利要求 1 所述的母液回收制备 DL- 苯丙氨酸和 DL- 天冬氨酸的方法， 其特征 在于 ： 所述的步骤 (2) 中的 DL- 苯丙氨酸的母液的 pH 值调节步骤为先将母液温度调节至 40-50， 通过加入 30盐酸来调节 pH 至 2.8-2.9。 6. 如权利要求 1 所述的母液回收制备 DL- 苯丙氨酸和 DL- 天冬氨酸的方法， 其特征在 于 ： 所述的步骤 (2) 。

8、中的冷却结晶是指先降温到 35后结晶， 离心分离得到 DL- 天冬氨酸， 65-70烘干得到 DL- 天冬氨酸成品。 权 利 要 求 书 CN 101284796 B1/3 页 3 母液回收制备 DL- 苯丙氨酸和 DL- 天冬氨酸的方法 技术领域 0001 本发明涉及一种母液回收制备 DL- 苯丙氨酸和 DL- 天冬氨酸的方法， 具体是指用 阿斯巴甜回收物料经过消旋制备 DL- 苯丙氨酸和 DL- 天冬氨酸的方法。 背景技术 0002 阿斯巴甜生产线中的母液主要为接肽母液和酯化母液， 传统工艺中对其母液主要 停留在对其中残留的 L- 天冬氨酸和 L- 苯丙氨酸的回收返用上， 母液成分复杂， 。

9、但基本都 是 L- 天冬酰氨 -L- 苯丙氨酸结构类似物， 折合成单体 L- 天冬氨酸和 L- 苯丙氨酸的含量在 15-20g/L 之间， 对其母液的回收处理工艺主要采用蒸气直接加热浓缩至一定体积后， 添加 强酸并加热回流使肽键断裂， 脱去甲酰基和酯基， 然后蒸馏浓缩， 调整 pH 值， 采用分步结晶 的方法分别回收得到 L- 苯丙氨酸和 L- 天冬氨酸。但由于反应过程中长时间的强酸、 高温 环境， 生产过程复杂， 回收得到的产品， 技术指标不能满足生产需要 ； 收率偏低， 仅在 50 左右 ； 同时能耗巨大， 每处理 350m3母液需要消耗蒸汽 200 吨左右。 发明内容 0003 本发明的。

10、目的在于提供了一种母液回收制备 DL- 苯丙氨酸和 DL- 天冬氨酸的方 法， 本发明的制备方法具有工艺路线短、 生产过程简便、 能耗小、 设备要求低， 增加了产品的 附加值并产生经济效益， 节能减排， 绿色环保的特点。 0004 为了达到上述目的， 本发明的技术方案是 ： 0005 一种母液回收制备 DL- 苯丙氨酸和 DL- 天冬氨酸的方法， 它是由下述步骤完成 的 ： 0006 (1) 由阿斯巴甜生产线产生的母液主要为接肽母液和酯化母液， 按 2-4 1 的比 例混合后， 首先将接肽母液和酯化母液进行膜浓缩， 将其轻液排放入排污系统， 重液在催化 剂作用下进行消旋反应， 然后通过调节 p。

11、H 值， 并在通过降温到 0-10来进行结晶， 离心分 离得到 DL- 苯丙氨酸及其分离母液， 将分离得到的 DL- 苯丙氨酸烘干， 得到 DL- 苯丙氨酸成 品 ； 0007 (2) 将 DL- 苯丙氨酸的分离母液升温后调节 pH 值， 经过冷却降温至 35结晶后离 心分离得到 DL- 天冬氨酸， 烘干得到 DL- 天冬氨酸成品。 0008 所述的接肽母液中的成分主要为 N- 甲酰 -L- 天冬酰氨 -L- 苯丙氨酸、 N- 甲 酰 -L- 天冬酰氨 -L- 苯丙氨酸和过量未反应的 N- 甲酰 -L- 天冬氨酸酐。 0009 所述的酯化母液中的成分主要为 -L- 天冬酰氨 -L- 苯丙氨酸甲。

12、酯盐酸盐、 -L- 天冬酰氨 -L- 苯丙氨酸甲酯盐酸盐和未完全反应的 N- 甲酰 -L- 天冬酰氨 -L- 苯 丙氨酸、 N- 甲酰 -L- 天冬酰氨 -L- 苯丙氨酸。 0010 所述的步骤 (1) 中的膜浓缩指当物料在温度为 10， 工作压力为 15kg/cm2， 浓缩 倍率为 8-12 倍下进行膜浓缩， 得到浓缩液用 30盐酸来调节 pH 值至 1。膜浓缩的中的膜 片为美国 GE， 截流分子量 150， 工作压力 ： 15-20kg/cm2， 过滤面积 ： 128m2/ 组 5 组， 批操作时 说 明 书 CN 101284796 B2/3 页 4 间 (25000L) ： 浓缩时间 。

13、3 小时， 清洗时间 0.5 小时。 0011 所述的步骤 (1) 中的消旋反应是指在 pH 值为 1 的浓缩液中加入催化剂进行消旋 反应， 用蒸汽加热至 102-115并保温回流 6-9 小时， 然后通过常压蒸水到 116， 降温到 50后加入氢氧化钠溶液进行中和， 调节 pH 到 5.5-6.0。 0012 所述的催化剂采用的戊二醛、 苯甲醛、 苯乙醛、 水杨醛中的一种， 用量为其浓缩液 体积的 0.02。 0013 所述的保温回流时间优选为 8 小时。 0014 所述的步骤 (1) 中的结晶是在降温至 0-10后进行， 通过离心分离得到 DL- 苯丙 氨酸及其 DL- 苯丙氨酸的母液， 。

14、将分离得到的 DL- 苯丙氨酸在 65-70烘干， 得到 DL- 苯丙 氨酸成品。 0015 所述的步骤 (2) 中的 DL- 苯丙氨酸的母液的 pH 值调节步骤为先将母液温度调节 至 40-50， 通过加入 30盐酸来调节 pH 至 2.8-2.9。 0016 所述的步骤 (2) 中的冷却结晶是指先降温到 35后结晶， 离心分离得到 DL- 天冬 氨酸， 65-70烘干得到 DL- 天冬氨酸成品。 0017 本发明的有益效果为 ： 通过膜浓缩的方法， 先将母液中的水分、 无机盐类进行浓 缩， 截流有效成分， 减少处理量， 然后调整 pH 值， 加入催化剂， 保温回流， 使肽键断裂、 保护 基。

15、脱离， 并直接将产品消旋成为 DL 构型， 最后通过分步结晶法得到 DL- 天冬氨酸和 DL- 苯 丙氨酸。此方法的优点在于通过膜浓缩后， 大幅减少了母液处理量， 收率得到提高， 能耗降 低的同时， 排出清液符合污水排放要求， 可直接排入污水管网 ； DL- 天冬氨酸和 DL- 苯丙氨 酸的产品价值高于L-天冬氨酸和L-苯丙氨酸 ； 不再产生回收物返投现象， 保证前道生产的 顺畅。 而且本发明的制备方法具有工艺路线短、 生产过程简便、 能耗小、 设备要求低， 增加了 产品的附加值并产生经济效益， 节能减排， 绿色环保的特点。 具体实施方式 0018 实施例 1 0019 由阿斯巴甜生产线产生的。

16、母液主要为接肽母液和酯化母液， 接肽母液中的成分主 要为 N- 甲酰 -L- 天冬酰氨 -L- 苯丙氨酸、 N- 甲酰 -L- 天冬酰氨 -L- 苯丙氨酸和过量 未反应的N-甲酰-L-天冬氨酸酐。 酯化母液中的成分主要为-L-天冬酰氨-L-苯丙氨 酸甲酯盐酸盐， -L-天冬酰氨-L-苯丙氨酸甲酯盐酸盐和未完全反应的N-甲酰-L-天 冬酰氨 -L- 苯丙氨酸、 N- 甲酰 -L- 天冬酰氨 -L- 苯丙氨酸。 0020 首先混合母液 ( 接肽母液与酯化母液混合比例约为 3 1)25000L， 物料温度 10， 进行膜浓缩， 工作压力 15kg/cm2， 浓缩倍率为 10 倍左右 ( 操作期间料温。

17、会上升， 超过 50时需要降温 )， 得到的重液 ( 浓缩液 ) 约 2500L， 清液约 22500L 直接进入排污系统。 0021 将浓缩液加入到3000L的反应釜， 加入30盐酸至pH1， 加入0.02的水杨醛， 开启蒸汽加热至 102-115， 并保温回流 8 小时， 随后打开排水阀， 常压蒸水至 116， 降温 至50， 加入氢氧化钠溶液调整pH值5.5-6.0， 然后降温至0-10进行结晶， 离心分离得到 DL- 苯丙氨酸及其分离母液， 65-70烘干， 可得约 375kg DL- 苯丙氨酸成品。 0022 将 DL- 苯丙氨酸的分离母液加入反应釜中， 升温至 40-50， 加入 30盐酸至 pH 值2.8-2.9， 降温至35， 离心分离得到DL-天冬氨酸， 65-70烘干， 可得约350kg DL-天 说 明 书 CN 101284796 B3/3 页 5 冬氨酸成品。 说 明 书 。