非溶剂法生产碳酸二苯酯的工艺.pdf

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1、(10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201210578898.1 (22)申请日 2012.12.27 C07C 69/96(2006.01) C07C 68/02(2006.01) (73)专利权人 重庆长风化学工业有限公司 地址 401251 重庆市长寿区黄桷岩 (72)发明人 李定山 杜祥伦 周树新 (74)专利代理机构 云南派特律师事务所 53110 代理人 岳亚苏 CN 101074193 A,2007.11.21, 权利要求第 1-7 项 . US 2837555 A,1958.06.03, 实施例 1. 任占冬 等 . 碳酸二苯酯合成技术的研究进 展 .化工时。

2、刊 .2004, 第 18 卷 ( 第 2 期 ), 第 18-21 页 . (54) 发明名称 非溶剂法生产碳酸二苯酯的工艺 (57) 摘要 本发明的目的是提供一种非溶剂法生产碳酸 二苯酯的工艺， 该工艺能提高产品品质同时降低 产品生产成本和废物排放 ； 该工艺的步骤包括 ： 将苯酚熔融， 升温至 110-130； 用 DMF 或 N、 N- 二 甲基苯胺或二者的类似物做催化剂， 投料量为苯 酚的 0.03-3% ； 保持温度， 搅拌条件下通入光气进 行光化反应 ； 然后升温至 140-180保温 1-5 小 时 ； 然后减压蒸馏得产品。本发明的新工艺提高 了产品质量和产量， 同时彻底避免了。

3、氯化钠母液 水及废水、 减少了蒸馏残渣， 降低了生产成本， 做 到了清洁生产。 减少了苯酚体系回收的运行、 专门 的配料工序等， 大大的提高生产效率 ； 操作更加 平稳， 提高了安全生产性。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 吴洪雨 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书1页 说明书3页 (10)授权公告号 CN 103044259 B (45)授权公告日 2015.03.25 CN 103044259 B 1/1 页 2 1. 一种非溶剂法生产碳酸二苯酯的工艺， 步骤包括 ： 将苯酚 282g 投入 500ml 反应 瓶， 升温熔融， 达到 115。

4、时， 按苯酚重量的 1加入适量催化剂 DMF ； 搅拌条件下控制流 量缓慢通入光气， 保证光气反应完全 ； 光化到 12 个小时， 取样分析 ： 苯酚 2.1， 氯甲酸苯 酯 0.9， 碳酸二苯酯 96.3， 反应结束 ； 苯酚与光气实际使用的摩尔比为 1:0.8 ； 升温 到 150保温 3 小时， 测得氯甲酸苯酯含量 0.1为终点 ； 采用油浴加热蒸馏工艺， 油 温 180、 内温 150、 真空度 0.085MPa， 蒸馏分离苯酚 ； 油温 220、 内温 190、 真空度 0.096MPa， 蒸馏得产品。 权 利 要 求 书 CN 103044259 B 2 1/3 页 3 非溶剂法生。

5、产碳酸二苯酯的工艺 技术领域 0001 本发明涉及碳酸二苯酯的生产工艺。 背景技术 0002 碳酸二苯酯 （DPC） 是一种不溶于水， 溶于热乙醇、 苯、 乙醚、 四氯化碳、 冰醋酸等有 机溶剂的白色结晶固体。主要用于工程塑料聚碳酸酯和聚对羟基苯甲酸酯等的合成原料， 也可以用作硝酸纤维素的增塑剂和溶剂。在农药上主要用于合成异氰酸甲酯， 进而制备氨 基甲酸酯类杀虫剂克百威。此外主要用于塑料工业， 制造聚芳基碳酸酯和对羟基苯甲酸聚 酯、 单异氰酸酯、 二异氰酸酯。也可以制备塑料增塑剂。化工生产中用作溶剂和载热体。 0003 现有技术中碳酸二苯酯的生产主要是以苯酚为原料， 在碱性溶液介质下与光气反 。

6、应， 反应完毕后物料静置分层去掉母液， 然后进行多次冷洗和热洗， 经真空脱水得粗品 ； 将 粗品高真空蒸馏， 得产品。 该工艺的缺陷是 ： 合成工序繁琐， 产生大量的氯化钠母液水， 处理 困难 ； 且产品品质不高， 外观颜色不稳定， 时常出现浅黄色、 浅绿色、 淡红色 ； 返釜蒸馏， 耗 能耗时， 成本高， 产能低 , 市场竞争力弱。 发明内容 0004 本发明的主要目的是提供一种非溶剂法生产碳酸二苯酯的工艺， 该工艺能提高产 品品质同时降低产品生产成本和废物排放。 0005 为实现上述发明目的， 本发明所采用的技术方案是 ： 一种非溶剂法生产碳酸二苯 酯的工艺， 步骤包括 ： 0006 将苯。

7、酚熔融， 升温至 110-130 ； 0007 用 DMF 或 N、 N- 二甲基苯胺或二者的类似物做催化剂， 投料量为苯酚的 0.03-3% ； 0008 保持温度， 搅拌条件下通入光气进行光化反应 ； 0009 然后升温至 140-180保温 1-5 小时 ； 0010 然后减压蒸馏得产品。 0011 优选的， 所述的光气缓慢连续通入苯酚中， 通入速度以反应产生的尾气中不含光 气为度。 0012 优选的， 所述的反应体系苯酚含量 5%， 氯甲酸苯酯含量 1.5% 为光化反应终 点。 0013 优选的， 所述的苯酚与光气的投料摩尔比为 1:（0.6-0.9） 。 0014 优选的， 所述的反。

8、应体系140-180保温3-5个小时。 或者所述的反应体系到氯甲 酸苯酯含量 0.1% 为保温终点。 0015 优选的， 所述的催化剂投料量为苯酚的 1%。 0016 优选的， 所述的分离苯酚采用油浴加热蒸馏工艺， 油温 180、 内温 150、 真空度 大于等于 0.08Mpa。 0017 优选的， 所述的减压蒸馏产品采用油浴加热， 油温 220、 内温 190、 真空度大于 说 明 书 CN 103044259 B 3 2/3 页 4 等于 0.095Mpa。 0018 文中没有特殊说明的投料量、 含量都是以重量计。 0019 本发明的有益技术效果 ： 0020 1、 碳酸二苯酯生产新工艺。

9、提高了产品质量和产量， 同时彻底避免了氯化钠母液水 及废水、 减少了蒸馏残渣， 降低了生产成本， 做到了清洁生产。 0021 2、 减少了苯酚体系回收的运行、 专门的配料工序等， 大大的提高生产效率 ； 简化了 操作。 0022 3、 新工艺使碳酸二苯酯操作更加平稳， 提高了安全生产性。 0023 4、 新工艺合成的碳酸二苯酯产品纯度高， 外端颜色稳定， 白色至类白色片状结晶。 具体实施方式 0024 下面对本发明的技术方案做进一步说明 ： 本发明的非溶剂法生产碳酸二苯酯的工 艺， 步骤包括 ： 0025 将苯酚熔融， 升温至 110-130 ； 0026 用 DMF 或 N、 N- 二甲基苯。

10、胺或二者的类似物做催化剂， 投料量为苯酚的 0.03-3%， 优选投料量为苯酚的 1%。 0027 保持 110-130的温度， 搅拌条件下通入光气进行光化反应 ； 只要在此条件下通 入光气反应即可获得产品， 然后分离苯酚再蒸馏就可以得到产品。 0028 为了使得反应更完全， 优选的操作方式是 ： 光气缓慢连续通入苯酚中， 通入速度 以反应产生的尾气中不含光气为度。然后持续反应， 直到所述的反应体系苯酚含量 5%， 氯甲酸苯酯含量 1.5% 为光化反应终点。通常， 所述的苯酚与光气的投料摩尔比为 1: （0.6-0.9） 。 0029 然后升温至 140-180保温 1-5 小时 ； 优选的是。

11、 ： 所述的反应体系 140-180保温 3-5 个小时 ； 或者所述的反应体系到氯甲酸苯酯含量 0.1% 为保温终点。 0030 然后采用油浴加热蒸馏工艺分离苯酚， 油温 180、 内温 150、 真空度大于等 于 0.08Mpa。采用油浴加热减压蒸馏得产品， 油温 220、 内温 190、 真空度大于等于 0.095Mpa。 0031 为使本领域技术人员更加明确和清楚本发明的技术思想， 下面提供几组优选的实 施例， 但本发明的实施不仅限于如下实施例。 0032 实施例 1 0033 将苯酚282g投入500ml反应瓶， 升温熔融， 达到115时， 按苯酚重量的1%加入适 量催化剂 DMF。。

12、搅拌条件下控制流量缓慢通入光气， 保证光气反应完全 ； 光化到 12 个小时， 取样分析 ： 苯酚2.1%， 氯甲酸苯酯0.9%， 碳酸二苯酯96.3%， 反应结束 ； 苯酚与光气实际使用 的摩尔比为 1:0.8。升温到 150保温 3 小时， 测得氯甲酸苯酯含量 0.1% 为终点。采用 油浴加热蒸馏工艺， 油温 180、 内温 150、 真空度 0.085Mpa， 蒸馏分离苯酚 ； 油温 220、 内温 190、 真空度 0.096Mpa， 蒸馏得产品。产品的质量指标见表 1 ： 0034 表 1 说 明 书 CN 103044259 B 4 3/3 页 5 0035 0036 可见， 本发。

13、明的产品纯度高达 99.7%， 且生产过程除了光化反应的尾气氯化氢气体 和分离苯酚分离出来的杂质其它基本上没有废物排放。 0037 实施例 2 0038 将苯酚282g投入500ml反应瓶， 升温熔融， 达到115时， 按苯酚重量的1.1%加入 适量催化剂 N、 N- 二甲基苯胺。搅拌条件下控制流量缓慢通入光气， 保证光气反应完全 ； 光 化时间13个小时， 取样分析 ： 苯酚3.7%， 氯甲酸苯酯3.3%， 碳酸二苯酯92.3% ； 补加苯酚20g 进行保温后， 170保温 4 小时， 测得氯甲酸苯酯含量 0.1% 为终点。苯酚与光气实际使用 的摩尔比为 1:0.9。采用油浴加热蒸馏工艺， 。

14、油温 180、 内温 150、 真空度 0.086Mpa， 蒸 馏分离苯酚 ； 油温 220、 内温 190、 真空度 0.096Mpa， 蒸馏得产品。产品的质量指标见表 2 ： 0039 表 2 0040 0041 实施例 3 0042 将苯酚 282g 投入 500ml 反应瓶， 升温熔融， 达到 115时， 按苯酚重量的 1.1% 加 入适量催化剂 DMF。搅拌条件下控制流量缓慢通入光气， 保证光气反应完全 ； 光化时间 11 个小时， 取样分析 ： 苯酚 5.8%， 氯甲酸苯酯 0.3%， 碳酸二苯酯 92.3%， 反应结束 ； 苯酚与光气 实际使用的摩尔比为 1:0.6。升温到 160保温 4 小时， 测得氯甲酸苯酯含量 0.1% 为终 点。采用油浴加热蒸馏工艺， 油温 180、 内温 150、 真空度 0.083Mpa， 蒸馏分离苯酚 ； 油 温 220、 内温 190、 真空度 0.097Mpa， 蒸馏得产品。产品的质量指标见表 3 ： 0043 表 3 0044 说 明 书 CN 103044259 B 5 。