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一种含吡唑环的植物用杀虫剂.pdf

上传人：龙脉

文档编号：9043918

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1、(10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201410202890.4 (22)申请日 2014.05.14 C07D 401/04(2006.01) A01N 43/40(2006.01) A01P 7/04(2006.01) (73)专利权人山东省联合农药工业有限公司地址 250100 山东省济南市历城区桑园路 28 号 (72)发明人唐剑峰刘杰吴雪牛芳李文宏赵恭文 (74)专利代理机构济南舜源专利事务所有限公司 37205 代理人宋玉霞 CN 103254170 A,2013.08.21, (54) 发明名称一种含吡唑环的植物用杀虫剂 (57) 摘要。

2、本发明属于植物用杀虫剂的技术领域，具体是一种含吡唑环的植物用杀虫剂，作为新的含有吡唑环的杀虫剂用于防治农业、林业等领域的虫害，特别适用于果树、蔬菜、水稻上，用于杀灭果树、蔬菜、水稻上的鳞翅目和鞘翅目、同翅目类害虫，进一步提高杀虫效果。 (51)Int.Cl. (56)对比文件审查员李帅 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利权利要求书2页说明书11页 CN 104031027 B 2016.06.29 CN 104031027 B 1.一种含吡唑环的植物用杀虫剂，其活性成份的通式如下：通式(1)，其中： R1R2： H，氯； R。

3、3R4： H， F， Cl。 2.一种含吡唑环的植物用杀虫剂，其活性成份的通式如下：通式(1)，其中： R1H， R2氯； R3R4： H， F， Cl。 3.根据权利要求2所述的含吡唑环的植物用杀虫剂，其特征在于，所述的通式(1)中的化合物： R1H， R2氯， R3R4H。 4.根据权利要求1或2所述的含吡唑环的植物用杀虫剂用作果树、蔬菜、水稻上的杀虫剂。 5.根据权利要求1或2所述的含吡唑环的植物用杀虫剂用于果树、蔬菜、水稻上的鳞翅目和鞘翅目、同翅目类害虫的防治。 6.根据权利要求5所述的含吡唑环的植物用杀虫剂用于果树、蔬菜、水稻上的鳞翅目和鞘翅目、同翅。

4、目类害虫的防治,其中，鳞翅目害虫为：稻纵卷叶螟、黏虫、小地老虎、桃小食心虫、苹果小卷叶蛾、金纹细蛾、棉铃虫、菜粉蝶、小菜蛾、甜菜夜蛾、二化螟。 7.根据权利要求5所述的含吡唑环的植物用杀虫剂用于果树、蔬菜、水稻上的鳞翅目和鞘翅目、同翅目类害虫的防治,其中，鞘翅目害虫为：黄条跳甲、叩头虫、金龟子、天牛。 8.根据权利要求所述的含吡唑环的植物用杀虫剂用于果树、蔬菜、水稻上的鳞翅目和权利要求书 1/2 页 2 CN 104031027 B 2 鞘翅目、同翅目类害虫的防治,其中，同翅目害虫：叶蝉、飞虱、粉虱、蚜虫、介壳虫。权利要求书 2。

5、/2 页 3 CN 104031027 B 3 一种含吡唑环的植物用杀虫剂技术领域 0001 本发明属于植物用杀虫剂的技术领域，具体是一种含吡唑环的植物用杀虫剂，适用于果树、蔬菜、水稻上，用于杀灭果树、蔬菜、水稻上的害虫。背景技术 0002 用吡唑类化合物作为杀虫剂的活性成份，在多个国家已有研究并公开，例如： 3-氰基-1-苯基吡唑、 1-芳基-3-氰基-5-(杂)芳基亚甲基亚氨基吡唑、 1-芳基-5-(杂)芳基甲基氨基吡唑、 1-芳基-3-氰基-5-杂芳基烷基氨基吡唑、 1-芳基-3-氰基-5-杂芳基烷基氨基吡唑等等，上述各种吡唑类化合物做为杀虫剂的活性成份各。

6、有特点。但是，目前，各国的本领域技术人员仍在努力研究此类杀虫剂新的化合物，以期达到更好的杀虫效果，更高的安全性及对环境的更低污染等。本专利申请人-山东省联合农药工业有限公司在研究这类产品时，发表了专利CN201310191628.X,阐述了这类化合物的杀虫活性，申请人在后续的继续研究中，得到了具备更好杀虫效果的化合物。发明内容 0003 本发明的目的是提供一种含吡唑环的植物用杀虫剂，作为新的含有吡唑环的杀虫剂用于防治农业、林业等领域的虫害，特别适用于果树、蔬菜、水稻上，用于杀灭果树、蔬菜、水稻上的鳞翅目和鞘翅目、同翅目类害虫，进一步提高杀虫效果。

7、。 0004 本发明为实现上述目的，通过以下技术方案实现： 0005 一种含吡唑环的植物用杀虫剂，其活性成份的通式如下： 0006 0007 通式(1)， 0008 其中： R1R2： H，氯； 0009 R3R4： H， F， Cl。 0010 或者是： R1H， R2氯； 0011 R3R4： H， F， Cl。 0012 作为优选，所述的通式(1)中的化合物： R1H， R2氯， R3R4H。 0013 所述的化合物用作果树、蔬菜、水稻上的杀虫剂。说明书 1/11 页 4 CN 104031027 B 4 0014 所述的化合物用于果树、蔬菜、水稻上的鳞翅目和鞘翅目、。

8、同翅目类害虫的防治。 0015 所述的鳞翅目害虫为：稻纵卷叶螟、黏虫、小地老虎、桃小食心虫、苹果小卷叶蛾、金纹细蛾、棉铃虫、菜粉蝶、小菜蛾、甜菜夜蛾、二化螟等。 0016 所述的鞘翅目害虫为：黄条跳甲、叩头虫、金龟子、天牛等。 0017 所述的同翅目害虫为：叶蝉、飞虱、粉虱、蚜虫、介壳虫等。 0018 通式(1)所表示的化合物，可以通过本领域人员熟知的有机合成方法来实现，下面通过具体的实施例子来说明，本发明列举的方法并不表示局限于这些方法，只是说明本发明的化合物是可以通过本领域人员熟知的有机合成方法来实现。 0019 按照CN10269025。

9、7所述的方法合成得到如下的结构，其化学名为： 3-溴-1-(3-氯- 2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酸，简称中间体a： 0020 0021 合成实施例： 0022 0023 R1H， R2氯， R3R4H 0024 也就是如下表示的结构式： 0025 0026 步骤1：在5000毫升的四口瓶中，加入甲苯2000毫升，升温回流带水至甲苯水分在 0.05以下，降温到50以下。加入N,N-二甲基甲酰胺1克，同时接入二氧化硫与氯化氢气体吸附装置。向四口瓶中投入中间体a1.0摩尔(302.5克)，在50-60下缓慢的滴加氯化亚砜1.2摩尔(143克)，大约滴加5小时，滴加结。

10、束，缓慢升温到回流，回流4小时后，降温到常说明书 2/11 页 5 CN 104031027 B 5 温，然后在真空度小于10mmHg下，减压蒸馏甲苯至100后，向瓶中加入二氯甲烷1000毫升，待用。 0027 步骤2：在5000毫升的四口瓶中，加入3000毫升二氯甲烷，加入4-(对甲基苯氧基) 苯基甲胺1摩尔(折百213.2克)，加入催化剂4-二甲氨基吡啶5克，吡啶1.2摩尔(95克)，降温到0下后，缓慢加入步骤1中待用的二氯甲烷溶液，加毕，在0反应24小时后，升温至回流，回流8小时后，降温到20以下，加入1000毫升水，搅拌30分钟，静置分。

11、去水层，有机层分别依次用1000毫升的1盐酸、 1氢氧化钠水溶液和水洗涤，洗涤完毕后，减压蒸出溶剂，得到类白色固体，再加入甲醇2000毫升，搅拌后，过滤得到： 414克白色结晶体，总收率约 83.2。 0028 表征：元素分析，理论值:C,55.50； H,3.64； N,11.26；实测值： C,55.45； H,3.67； N, 11.28。质谱数据(EI)m/z497.1(m+1)。核磁数据： 1H-NMR(600MHz,DMSO) 9.49(m,1H)； 8.99 (s,1H)； 8.83(s,1H)； 7.34(s,1H)； 7.247.26(d,J8.4。

12、,2H)； 7.177.18(d,J7.8,2H)； 6.936.94(d,J8.4,2H)； 6.886.89(d,J8.4,2H)； 4.33(s,3H)； 2.33(s,3H)。 0029 用上述中的方法，但是不局限于上面的方法，可以合成得到下面的化合物： 0030 0031 表1列表化合物：说明书 3/11 页 6 CN 104031027 B 6 0032 说明书 4/11 页 7 CN 104031027 B 7 0033 说明书 5/11 页 8 CN 104031027 B 8 0034 0035 本发明的有益效果为：作为一种新的含吡唑环的植物用杀虫剂，用于防治农业、。

13、林业等领域的虫害，特别适用于果树、蔬菜、水稻上，用于杀灭果树、蔬菜、水稻上的鳞翅目和鞘翅目、同翅目类害虫，防治效果好，可以高达100，持效性好，速效性好，用量少，环境相容性好。具体实施方式 0036 下面通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细的说明。 0037 实施例1第2号化合物 0038 制备方法： 0039 步骤1：在5000毫升的四口瓶中，加入甲苯2000毫升，升温回流带水至甲苯水分在 0.05以下，降温到50以下。加入N,N-二甲基甲酰胺1克，同时接入二氧化硫与氯化氢气体吸附装置。向四口瓶中投入中间体a1.0摩尔(302.5克)，。

14、在50-60下缓慢的滴加氯化亚砜1.2摩尔(143克)，大约滴加5小时，滴加结束，缓慢升温到回流，回流4小时后，降温到常说明书 6/11 页 9 CN 104031027 B 9 温，然后在真空度小于10mmHg下，减压蒸馏甲苯至100后，向瓶中加入二氯甲烷1000毫升，待用。 0040 步骤2：在5000毫升的四口瓶中，加入3000毫升二氯甲烷，加入4-(对甲基苯氧基) 苯基甲胺1摩尔(折百213.2克)，加入催化剂4-二甲氨基吡啶5克，吡啶1.2摩尔(95克)，降温到0下后，缓慢加入步骤1中待用的二氯甲烷溶液，加毕，在0反应24小时后，升温至回。

15、流，回流8小时后，降温到20以下，加入1000毫升水，搅拌30分钟，静置分去水层，有机层分别依次用1000毫升的1盐酸、 1氢氧化钠水溶液和水洗涤，洗涤完毕后，减压蒸出溶剂，得到类白色固体，再加入甲醇2000毫升，搅拌后，过滤得到： 414克白色结晶体，总收率约 83.2。 0041 表征：元素分析，理论值:C,55.50； H,3.64； N,11.26；实测值： C,55.45； H,3.67； N, 11.28。质谱数据(EI)m/z497.1(m+1)。核磁数据： 1H-NMR(600MHz,DMSO) 9.49(m,1H)； 8.99 (s,1。

16、H)； 8.83(s,1H)； 7.34(s,1H)； 7.247.26(d,J8.4,2H)； 7.177.18(d,J7.8,2H)； 6.936.94(d,J8.4,2H)； 6.886.89(d,J8.4,2H)； 4.33(s,3H)； 2.33(s,3H)。 0042 生物活性测定： 0043 试验例1 0044 用浸叶法(农药室内生物测定试验准则：杀虫剂第14部分)测试表2化合物对小菜蛾的活性： 0045 表2对照化合物及本发明第2号化合物说明书 7/11 页 10 CN 104031027 B 10 0046 0047 表3防治效果数据对比表 0048 说明书 8/11 。

17、页 11 CN 104031027 B 11 0049 由表3可以看出：横向比较发现：随着浓度的增加，化合物a、 b对小菜蛾的杀灭率也随之加大， 100ppm浓度的杀灭率分别为82.90、 87.67；在10ppm、 100ppm浓度下，化合物c 的杀灭率分别为83.32、 89.37，浓度的升高对杀灭率无显著影响，同样在10ppm、 100ppm 浓度下，化合物d的杀灭率分别为98.78、 100，浓度的升高对杀灭率也无显著影响，化合物c、 d在10ppm下即达到最高防效。 0050 纵向比较：在相同浓度下，化合物d的杀灭率是显著高于化合物c、化合物b、化合物。

18、 a的效果；在不同浓度下，化合物d在1ppm用量下的效果80.91，化合物a在100ppm用量下的效果82.9，化合物b在100ppm用量下的效果87.67，化合物c在10ppm用量下的效果的 83.32，可见化合物d在用量很小的情况下，其效果与化合物a.b.c效果相当。 0051 从以上结果可以看出，不论是从防效还是从用量，化合物d均具有意想不到的效果，以较低的用药量来达到较高的防效，这也是环境相容性农药必须具备的条件之一。 0052 试验例2 0053 测试表4化合物对水稻二化螟的活性 0054 表4对照化合物及本发明第3号化合物 0055 0056 采用盆栽法测。

19、定以上化合物对水稻二化螟的毒力，盆栽法是介于室内和田间的一种重要方法。水稻催芽至芽长1cm左右，种于60*40*40cm塑料盒中；按照播种盒表面积播种适量稻种，盒中盛装35cm左右的土壤，保持土表有积水。待稻苗长至5cm左右后，保持土表 1cm左右积水。稻苗长至1520cm时备用。将二化螟卵块贴于稻苗叶梢35cm处，每盒1块卵块，待幼虫孵化后钻蛀稻茎前将其均匀挑至各株稻苗。使用二氧化碳助力喷雾器将有效成分含量为30ppm的药液均匀喷雾至稻苗上，设立空白作为对照。定期检查结果，计算防效。说明书 9/11 页 12 CN 104031027 B 12 00。

20、57 表5防治效果数据对比表 0058 0059 从表中数据得到：本专利第3号化合物在药后2d即达到最高防效100，持效期达到两周；化合物b在药后2d达到最高防效90.25，持效期在一周左右，之后开始下降，同时两化合物的最高防效有显著差异，该化合物取得了意想不到的效果。 0060 试验例3： 0061 参照GB/T17980.8-2000测试表4化合物a、 b对苹果树金纹细蛾的防效。 0062 表6防治效果数据对比表 0063 0064 从表中数据可以看出，相同浓度(30ppm)下，本专利化合物的防效显著高于化合物 b。 0065 试验例4： 0066 参照GB/T179。

21、80.9-2000测试本专利化合物1与对照化合物(表4化合物b)对桃树蚜虫的防效。 0067 表7防治效果数据对比表 0068 0069 从表中数据可以看出，相同浓度下，本专利化合物防治桃树桃蚜虫在速效性、持效性、最高防效上都显著优于对照化合物。 0070 试验例5： 0071 参照GB/T1464.29-2010测试本专利化合物7与对照化合物(表4化合物b)对松树褐天牛的防效。说明书 10/11 页 13 CN 104031027 B 13 0072 表8防治效果数据对比表 0073 0074 从表中数据得到，相同浓度下，本专利第7号化合物在防治松树褐天牛药后3-15天均在97以上，显著高于对照化合物。 0075 试验例6： 0076 参照GB/T17980.16-2000测试本专利化合物9与对照化合物(表4化合物b)对温室大棚番茄烟粉虱的防效。 0077 表9防治效果数据对比表 0078 0079 从表中数据得到，相同浓度下，本专利化合物在防治温室大棚番茄烟粉虱显著高于对照化合物，且持效期也较长。说明书 11/11 页 14 CN 104031027 B 14 。

摘要
申请专利号：	CN201410202890.4	申请日：	20140514
公开号：	CN104031027B	公开日：	20160629
当前法律状态：		有效性：	有效
法律详情：
IPC分类号：	C07D401/04,A01N43/40,A01P7/04	主分类号：	C07D401/04,A01N43/40,A01P7/04
申请人：	山东省联合农药工业有限公司
发明人：	唐剑峰,刘杰,吴雪,牛芳,李文宏,赵恭文
地址：	250100 山东省济南市历城区桑园路28号
优先权：	CN201410202890A
专利代理机构：	济南舜源专利事务所有限公司	代理人：	宋玉霞
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内容摘要

本发明属于植物用杀虫剂的技术领域，具体是一种含吡唑环的植物用杀虫剂，作为新的含有吡唑环的杀虫剂用于防治农业、林业等领域的虫害，特别适用于果树、蔬菜、水稻上，用于杀灭果树、蔬菜、水稻上的鳞翅目和鞘翅目、同翅目类害虫，进一步提高杀虫效果。

权利要求书

1.一种含吡唑环的植物用杀虫剂，其活性成份的通式如下：通式(1)，其中：R＝R：H，氯；R＝R：H，F，Cl。 2.一种含吡唑环的植物用杀虫剂，其活性成份的通式如下：通式(1)，其中：R＝H，R＝氯；R＝R：H，F，Cl。 3.根据权利要求2所述的含吡唑环的植物用杀虫剂，其特征在于，所述的通式(1)中的化合物：R＝H，R＝氯，R＝R＝H。 4.根据权利要求1或2所述的含吡唑环的植物用杀虫剂用作果树、蔬菜、水稻上的杀虫剂。 5.根据权利要求1或2所述的含吡唑环的植物用杀虫剂用于果树、蔬菜、水稻上的鳞翅目和鞘翅目、同翅目类害虫的防治。 6.根据权利要求5所述的含吡唑环的植物用杀虫剂用于果树、蔬菜、水稻上的鳞翅目和鞘翅目、同翅目类害虫的防治,其中，鳞翅目害虫为：稻纵卷叶螟、黏虫、小地老虎、桃小食心虫、苹果小卷叶蛾、金纹细蛾、棉铃虫、菜粉蝶、小菜蛾、甜菜夜蛾、二化螟。 7.根据权利要求5所述的含吡唑环的植物用杀虫剂用于果树、蔬菜、水稻上的鳞翅目和鞘翅目、同翅目类害虫的防治,其中，鞘翅目害虫为：黄条跳甲、叩头虫、金龟子、天牛。 8.根据权利要求所述的含吡唑环的植物用杀虫剂用于果树、蔬菜、水稻上的鳞翅目和鞘翅目、同翅目类害虫的防治,其中，同翅目害虫：叶蝉、飞虱、粉虱、蚜虫、介壳虫。

说明书

技术领域

本发明属于植物用杀虫剂的技术领域，具体是一种含吡唑环的植物用杀虫剂，适用于果树、蔬菜、水稻上，用于杀灭果树、蔬菜、水稻上的害虫。

背景技术

用吡唑类化合物作为杀虫剂的活性成份，在多个国家已有研究并公开，例如：3-氰基-1-苯基吡唑、1-芳基-3-氰基-5-(杂)芳基亚甲基亚氨基吡唑、1-芳基-5-(杂)芳基甲基氨基吡唑、1-芳基-3-氰基-5-杂芳基烷基氨基吡唑、1-芳基-3-氰基-5-杂芳基烷基氨基吡唑等等，上述各种吡唑类化合物做为杀虫剂的活性成份各有特点。但是，目前，各国的本领域技术人员仍在努力研究此类杀虫剂新的化合物，以期达到更好的杀虫效果，更高的安全性及对环境的更低污染等。本专利申请人-山东省联合农药工业有限公司在研究这类产品时，发表了专利CN201310191628.X,阐述了这类化合物的杀虫活性，申请人在后续的继续研究中，得到了具备更好杀虫效果的化合物。

发明内容

本发明的目的是提供一种含吡唑环的植物用杀虫剂，作为新的含有吡唑环的杀虫剂用于防治农业、林业等领域的虫害，特别适用于果树、蔬菜、水稻上，用于杀灭果树、蔬菜、水稻上的鳞翅目和鞘翅目、同翅目类害虫，进一步提高杀虫效果。

本发明为实现上述目的，通过以下技术方案实现：

一种含吡唑环的植物用杀虫剂，其活性成份的通式如下：

通式(1)，

其中：R1＝R2：H，氯；

R3＝R4：H，F，Cl。

或者是：R1＝H，R2＝氯；

R3＝R4：H，F，Cl。

作为优选，所述的通式(1)中的化合物：R1＝H，R2＝氯，R3＝R4＝H。

所述的化合物用作果树、蔬菜、水稻上的杀虫剂。

所述的化合物用于果树、蔬菜、水稻上的鳞翅目和鞘翅目、同翅目类害虫的防治。

所述的鳞翅目害虫为：稻纵卷叶螟、黏虫、小地老虎、桃小食心虫、苹果小卷叶蛾、金纹细蛾、棉铃虫、菜粉蝶、小菜蛾、甜菜夜蛾、二化螟等。

所述的鞘翅目害虫为：黄条跳甲、叩头虫、金龟子、天牛等。

所述的同翅目害虫为：叶蝉、飞虱、粉虱、蚜虫、介壳虫等。

通式(1)所表示的化合物，可以通过本领域人员熟知的有机合成方法来实现，下面通过具体的实施例子来说明，本发明列举的方法并不表示局限于这些方法，只是说明本发明的化合物是可以通过本领域人员熟知的有机合成方法来实现。

按照CN102690257所述的方法合成得到如下的结构，其化学名为：3-溴-1-(3-氯- 2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酸，简称中间体a：

合成实施例：

R1＝H，R2＝氯，R3＝R4＝H

也就是如下表示的结构式：

步骤1：在5000毫升的四口瓶中，加入甲苯2000毫升，升温回流带水至甲苯水分在 0.05％以下，降温到50℃以下。加入N,N-二甲基甲酰胺1克，同时接入二氧化硫与氯化氢气体吸附装置。向四口瓶中投入中间体a1.0摩尔(302.5克)，在50-60℃下缓慢的滴加氯化亚砜1.2摩尔(143克)，大约滴加5小时，滴加结束，缓慢升温到回流，回流4小时后，降温到常温，然后在真空度小于10mmHg下，减压蒸馏甲苯至100℃后，向瓶中加入二氯甲烷1000毫升，待用。

步骤2：在5000毫升的四口瓶中，加入3000毫升二氯甲烷，加入4-(对甲基苯氧基) 苯基甲胺1摩尔(折百213.2克)，加入催化剂4-二甲氨基吡啶5克，吡啶1.2摩尔(95克)，降温到0℃下后，缓慢加入步骤1中待用的二氯甲烷溶液，加毕，在0℃反应24小时后，升温至回流，回流8小时后，降温到20℃以下，加入1000毫升水，搅拌30分钟，静置分去水层，有机层分别依次用1000毫升的1％盐酸、1％氢氧化钠水溶液和水洗涤，洗涤完毕后，减压蒸出溶剂，得到类白色固体，再加入甲醇2000毫升，搅拌后，过滤得到：414克白色结晶体，总收率约 83.2％。

表征：元素分析，理论值:C,55.50；H,3.64；N,11.26；实测值：C,55.45；H,3.67；N, 11.28。质谱数据(EI)m/z497.1(m++1)。核磁数据：1H-NMR(600MHz,DMSO)δ9.49(m,1H)；8.99 (s,1H)；8.83(s,1H)；7.34(s,1H)；7.24～7.26(d,J＝8.4,2H)；7.17～7.18(d,J＝7.8,2H)； 6.93～6.94(d,J＝8.4,2H)；6.88～6.89(d,J＝8.4,2H)；4.33(s,3H)；2.33(s,3H)。

用上述中的方法，但是不局限于上面的方法，可以合成得到下面的化合物：

表1列表化合物：

本发明的有益效果为：作为一种新的含吡唑环的植物用杀虫剂，用于防治农业、林业等领域的虫害，特别适用于果树、蔬菜、水稻上，用于杀灭果树、蔬菜、水稻上的鳞翅目和鞘翅目、同翅目类害虫，防治效果好，可以高达100％，持效性好，速效性好，用量少，环境相容性好。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细的说明。

实施例1第2号化合物

制备方法：

步骤1：在5000毫升的四口瓶中，加入甲苯2000毫升，升温回流带水至甲苯水分在 0.05％以下，降温到50℃以下。加入N,N-二甲基甲酰胺1克，同时接入二氧化硫与氯化氢气体吸附装置。向四口瓶中投入中间体a1.0摩尔(302.5克)，在50-60℃下缓慢的滴加氯化亚砜1.2摩尔(143克)，大约滴加5小时，滴加结束，缓慢升温到回流，回流4小时后，降温到常温，然后在真空度小于10mmHg下，减压蒸馏甲苯至100℃后，向瓶中加入二氯甲烷1000毫升，待用。

步骤2：在5000毫升的四口瓶中，加入3000毫升二氯甲烷，加入4-(对甲基苯氧基) 苯基甲胺1摩尔(折百213.2克)，加入催化剂4-二甲氨基吡啶5克，吡啶1.2摩尔(95克)，降温到0℃下后，缓慢加入步骤1中待用的二氯甲烷溶液，加毕，在0℃反应24小时后，升温至回流，回流8小时后，降温到20℃以下，加入1000毫升水，搅拌30分钟，静置分去水层，有机层分别依次用1000毫升的1％盐酸、1％氢氧化钠水溶液和水洗涤，洗涤完毕后，减压蒸出溶剂，得到类白色固体，再加入甲醇2000毫升，搅拌后，过滤得到：414克白色结晶体，总收率约 83.2％。

表征：元素分析，理论值:C,55.50；H,3.64；N,11.26；实测值：C,55.45；H,3.67；N, 11.28。质谱数据(EI)m/z497.1(m++1)。核磁数据：1H-NMR(600MHz,DMSO)δ9.49(m,1H)；8.99 (s,1H)；8.83(s,1H)；7.34(s,1H)；7.24～7.26(d,J＝8.4,2H)；7.17～7.18(d,J＝7.8,2H)； 6.93～6.94(d,J＝8.4,2H)；6.88～6.89(d,J＝8.4,2H)；4.33(s,3H)；2.33(s,3H)。

生物活性测定：

试验例1

用浸叶法(农药室内生物测定试验准则：杀虫剂第14部分)测试表2化合物对小菜蛾的活性：

表2对照化合物及本发明第2号化合物

表3防治效果数据对比表

由表3可以看出：横向比较发现：随着浓度的增加，化合物a、b对小菜蛾的杀灭率也随之加大，100ppm浓度的杀灭率分别为82.90％、87.67％；在10ppm、100ppm浓度下，化合物c 的杀灭率分别为83.32％、89.37％，浓度的升高对杀灭率无显著影响，同样在10ppm、100ppm 浓度下，化合物d的杀灭率分别为98.78％、100％，浓度的升高对杀灭率也无显著影响，化合物c、d在10ppm下即达到最高防效。

纵向比较：在相同浓度下，化合物d的杀灭率是显著高于化合物c、化合物b、化合物 a的效果；在不同浓度下，化合物d在1ppm用量下的效果80.91％，化合物a在100ppm用量下的效果82.9％，化合物b在100ppm用量下的效果87.67％，化合物c在10ppm用量下的效果的 83.32％，可见化合物d在用量很小的情况下，其效果与化合物a.b.c效果相当。

从以上结果可以看出，不论是从防效还是从用量，化合物d均具有意想不到的效果，以较低的用药量来达到较高的防效，这也是环境相容性农药必须具备的条件之一。

试验例2

测试表4化合物对水稻二化螟的活性

表4对照化合物及本发明第3号化合物

采用盆栽法测定以上化合物对水稻二化螟的毒力，盆栽法是介于室内和田间的一种重要方法。水稻催芽至芽长1cm左右，种于60*40*40cm塑料盒中；按照播种盒表面积播种适量稻种，盒中盛装35cm左右的土壤，保持土表有积水。待稻苗长至5cm左右后，保持土表 1cm左右积水。稻苗长至15～20cm时备用。将二化螟卵块贴于稻苗叶梢3～5cm处，每盒1块卵块，待幼虫孵化后钻蛀稻茎前将其均匀挑至各株稻苗。使用二氧化碳助力喷雾器将有效成分含量为30ppm的药液均匀喷雾至稻苗上，设立空白作为对照。定期检查结果，计算防效。

表5防治效果数据对比表

从表中数据得到：本专利第3号化合物在药后2d即达到最高防效100％，持效期达到两周；化合物b在药后2d达到最高防效90.25％，持效期在一周左右，之后开始下降，同时两化合物的最高防效有显著差异，该化合物取得了意想不到的效果。

试验例3：

参照GB/T17980.8-2000测试表4化合物a、b对苹果树金纹细蛾的防效。

表6防治效果数据对比表

从表中数据可以看出，相同浓度(30ppm)下，本专利化合物的防效显著高于化合物 b。

试验例4：

参照GB/T17980.9-2000测试本专利化合物1与对照化合物(表4化合物b)对桃树蚜虫的防效。

表7防治效果数据对比表

从表中数据可以看出，相同浓度下，本专利化合物防治桃树桃蚜虫在速效性、持效性、最高防效上都显著优于对照化合物。

试验例5：

参照GB/T1464.29-2010测试本专利化合物7与对照化合物(表4化合物b)对松树褐天牛的防效。