一种高透明的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201811145199.1 (22)申请日 2018.09.29 (71)申请人 王庭辉 地址 200000 上海市静安区延平路123弄3 号9F 申请人 刘文熙潘鑫 (72)发明人 王庭辉刘文熙潘鑫 (74)专利代理机构 东莞市十方专利代理事务所 (普通合伙) 44391 代理人 黄云 (51)Int.Cl. C08L 79/04(2006.01) C08K 3/34(2006.01) C08K 3/04(2006.01) C08K 3/36(2006.01) C08K 3/。

2、38(2006.01) C08K 3/22(2006.01) C08K 3/30(2006.01) C08K 3/26(2006.01) C08K 7/20(2006.01) C08K 7/14(2006.01) C08K 7/06(2006.01) C08G 73/06(2006.01) C08J 5/18(2006.01) D01F 6/94(2006.01) D01F 1/10(2006.01) D01F 1/07(2006.01) (54)发明名称 一种高透明的芳杂环聚合物树脂及其制备 方法和在纤维或薄膜的应用 (57)摘要 本发明涉及树脂技术领域， 具体涉及一种高 透明的芳杂环聚合物。

3、树脂及其制备方法和在纤 维或薄膜的应用， 所述芳杂环聚合物树脂的制备 方法为： 以含氟对苯二甲酸和含氟邻苯二甲酸中 的至少一种和硫酸肼为反应原料， 在发烟硫酸中 进行缩聚反应， 得到所述芳杂环聚合物树脂。 本 发明的芳杂环聚合物树脂具有较高的透明度， 还 具有良好的尺寸稳定性、 耐热性、 耐氧化、 电绝 缘、 耐溶剂性、 特殊的导电性以及电致发光等性 能， 综合性能优异。 权利要求书2页 说明书4页 CN 109306180 A 2019.02.05 CN 109306180 A 1.一种高透明的芳杂环聚合物树脂， 其特征在于： 所述芳杂环聚合物树脂的结构式如 下： 或者 或者 其中， R1、。

4、 R2、 R3和R4为未取代或取代的氟， 且R1、 R2、 R3和R4中至少有一个为取代的氟； m、 n、 x和y均为正整数。 2.根据权利要求1所述的一种高透明的芳杂环聚合物树脂， 其特征在于： 所述芳杂环聚 合物树脂采用无机填料进行改性。 3.根据权利要求2所述的一种高透明的芳杂环聚合物树脂， 其特征在于： 所述无机填料 为云母、 炭黑、 白炭黑、 滑石粉、 硅灰石、 氮化物、 碳化物、 氧化物、 硫酸盐、 碳酸盐、 硅酸盐、 氟 硅酸盐和磷酸盐中的至少一种。 4.根据权利要求3所述的一种高透明的芳杂环聚合物树脂， 其特征在于： 所述氮化物为 氮化硅和/或氮化硼； 所述碳化物为碳化硅和/或。

5、碳化硼； 所述氧化物为氧化钙、 氧化锌、 氧 化镁、 氧化铁、 二氧化硅和二氧化钛中的至少一种。 5.根据权利要求4所述的一种高透明的芳杂环聚合物树脂， 其特征在于： 所述二氧化硅 为纳米二氧化硅， 所述二氧化钛为纳米二氧化钛。 6.根据权利要求3所述的一种高透明的芳杂环聚合物树脂， 其特征在于： 所述硫酸盐为 硫酸钙、 硫酸镁、 硫酸锌、 硫酸钡、 硫酸铁、 硫酸亚铁中的至少一种； 所述硅酸盐为硅酸钠、 硅 酸铝和硅酸镁中的至少一种； 所述碳酸盐为碳酸钙、 碳酸镁和碳酸锌中的至少一种； 所述氟 硅酸盐为氟硅酸钠、 氟硅酸钾和氟硅酸镁中的至少一种； 所述磷酸盐为磷酸钙、 磷酸氢钙、 磷酸镁和磷。

6、酸氢镁中的至少一种。 7.根据权利要求1所述的一种高透明的芳杂环聚合物树脂， 其特征在于： 所述芳杂环聚 合物树脂采用改性剂进行改性， 所述改性剂为玻璃微珠、 晶须、 碳纤维、 玻璃纤维、 芳纶浆 粕、 芳纶短纤、 硅酮和聚四氟乙烯中的至少一种。 8.如权利要求1-7任一项所述的一种高透明的芳杂环聚合物树脂的制备方法， 其特征 在于： 以含氟对苯二甲酸和含氟邻苯二甲酸中的至少一种和硫酸肼为反应原料， 在发烟硫 权利要求书 1/2 页 2 CN 109306180 A 2 酸中进行缩聚反应， 得到所述芳杂环聚合物树脂。 9.如权利要求1-7任一项所述的一种高透明的芳杂环聚合物树脂的应用， 其特征。

7、在于： 所述芳杂环聚合物树脂应用于纤维或薄膜。 10.根据权利要求9所述的一种高透明的芳杂环聚合物树脂的应用， 其特征在于： 所述 薄膜应用于高温胶带、 FPC基材、 COF基材、 FCCL基材、 碳化膜基材、 石墨化散热膜基材、 高温 保护膜、 LED灯条、 OLED柔性显示基材、 导电膜基材、 高温绝缘膜或手机盖板。 权利要求书 2/2 页 3 CN 109306180 A 3 一种高透明的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄 膜的应用 技术领域 0001 本发明涉及树脂技术领域， 具体涉及一种高透明的芳杂环聚合物树脂及其制备方 法和在纤维或薄膜的应用。 背景技术 0002 杂环化合物。

8、环状有机化合物中， 构成环的原子除碳原子外还有其他原子时， 这类 环状有机化合物叫作杂环化合物， 非碳原子称为杂原子。 最常见的杂原子是氧和硫， 杂环上 可以有一个杂原子， 也可以有两个或更多个杂原子， 杂原子可以是一种原子， 也可以是两种 不同的原子。 和环烷烃一样， 杂环也可以分为脂杂环和芳杂环两大类。 一般来说， 芳杂环的 环系都有一定程度的稳定性和芳香性， 在一般化学反应中， 环不易破裂。 部分芳杂环可以聚 合成高分子树脂， 由于其独特的优良性能而具有广泛的潜在应用价值。 发明内容 0003 为了克服现有技术中存在的缺点和不足， 本发明的目的在于提供一种高透明的芳 杂环聚合物树脂， 该。

9、芳杂环聚合物树脂具有较高的透明度， 还具有良好的尺寸稳定性、 耐热 性、 耐氧化、 电绝缘、 耐溶剂性、 特殊的导电性以及电致发光等性能， 综合性能优异。 0004 本发明的另一个目的在于提供一种高透明的芳杂环聚合物树脂的制备方法， 该制 备方法步骤简单， 操作控制方便， 质量稳定， 生产效率高， 生产成本低， 可大规模化工业生 产。 0005 本发明的还一个目的在于提供一种高透明的芳杂环聚合物树脂的应用。 0006 本发明的目的通过下述技术方案实现： 一种高透明的芳杂环聚合物树脂， 所述芳 杂环聚合物树脂的结构式如下： 0007或者 0008或者 说明书 1/4 页 4 CN 1093061。

10、80 A 4 0009 0010 其中， R1、 R2、 R3和R4为未取代或取代的氟， 且R1、 R2、 R3和R4中至少有一个为取代 的氟； m、 n、 x和y均为正整数。 0011 优选的， 所述芳杂环聚合物树脂采用无机填料进行改性。 0012 优选的， 所述无机填料为云母、 炭黑、 白炭黑、 滑石粉、 硅灰石、 氮化物、 碳化物、 氧 化物、 硫酸盐、 碳酸盐、 硅酸盐、 氟硅酸盐和磷酸盐中的至少一种。 0013 优选的， 所述氮化物为氮化硅和/或氮化硼； 所述碳化物为碳化硅和/或碳化硼； 所 述氧化物为氧化钙、 氧化锌、 氧化镁、 氧化铁、 二氧化硅和二氧化钛中的至少一种。 0014。

11、 优选的， 所述二氧化硅为纳米二氧化硅， 所述二氧化钛为纳米二氧化钛。 0015 优选的， 所述硫酸盐为硫酸钙、 硫酸镁、 硫酸锌、 硫酸钡、 硫酸铁、 硫酸亚铁中的至 少一种； 所述硅酸盐为硅酸钠、 硅酸铝和硅酸镁中的至少一种； 所述碳酸盐为碳酸钙、 碳酸 镁和碳酸锌中的至少一种； 所述氟硅酸盐为氟硅酸钠、 氟硅酸钾和氟硅酸镁中的至少一种； 所述磷酸盐为磷酸钙、 磷酸氢钙、 磷酸镁和磷酸氢镁中的至少一种。 0016 优选的， 所述芳杂环聚合物树脂采用改性剂进行改性， 所述改性剂为玻璃微珠、 晶 须、 碳纤维、 玻璃纤维、 芳纶浆粕、 芳纶短纤、 硅酮和聚四氟乙烯中的至少一种。 0017 本发。

12、明的另一个目的通过下述技术方案实现： 一种高透明的芳杂环聚合物树脂的 制备方法， 以含氟对苯二甲酸和含氟邻苯二甲酸中的至少一种和硫酸肼为反应原料， 在发 烟硫酸中进行缩聚反应， 得到所述芳杂环聚合物树脂。 0018 具体的， 当以含氟对苯二甲酸作为单体时， 含氟对苯二甲酸、 硫酸肼和发烟硫酸的 摩尔比为1： (1.01-5.0)： (5-15)， 其中发烟硫酸摩尔数以发烟硫酸中SO3摩尔数计。 0019 当以含氟邻苯二甲酸作为单体时， 含氟邻苯二甲酸、 硫酸肼和发烟硫酸的摩尔比 为1： (1.01-5.0)： (5-15)， 其中发烟硫酸摩尔数以发烟硫酸中SO3摩尔数计。 0020 当以含氟对。

13、苯二甲酸和含氟邻苯二甲酸作为单体时， 含氟对苯二甲酸、 含氟邻苯 二甲酸、 硫酸肼和发烟硫酸的摩尔比为(0.01-0.99)： (0.99-0.01)： (1.01-5.0)： (5-15)， 其 中发烟硫酸摩尔数以发烟硫酸中SO3摩尔数计。 当以含氟对苯二甲酸和含氟邻苯二甲酸作 为单体时， 其聚合方式有无规共聚、 交替共聚或嵌段共聚。 0021 本发明的还一个目的通过下述技术方案实现： 一种高透明的芳杂环聚合物树脂的 应用， 所述芳杂环聚合物树脂应用于纤维或薄膜。 0022 优选的， 所述薄膜应用于高温胶带、 FPC基材、 COF基材、 FCCL基材、 碳化膜基材、 石 墨化散热膜基材、 高。

14、温保护膜、 LED灯条、 OLED柔性显示基材、 导电膜基材、 高温绝缘膜或手 机盖板。 0023 本发明的有益效果在于： 本发明的芳杂环聚合物树脂具有较高的透明度， 还具有 良好的尺寸稳定性、 耐热性、 耐氧化、 电绝缘、 耐溶剂性、 特殊的导电性以及电致发光等性 能， 综合性能优异。 0024 本发明的制备方法步骤简单， 操作控制方便， 质量稳定， 生产效率高， 生产成本低， 说明书 2/4 页 5 CN 109306180 A 5 可大规模化工业生产。 0025 本发明的高透明的芳杂环聚合物树脂在高温胶带、 FPC基材、 COF基材、 FCCL基材、 碳化膜基材、 石墨化散热膜基材、 高。

15、温保护膜、 LED灯条、 OLED柔性显示基材、 导电膜基材、 高 温绝缘膜或手机盖板的应用。 具体实施方式 0026 为了便于本领域技术人员的理解， 下面结合实施例对本发明作进一步的说明， 实 施方式提及的内容并非对本发明的限定。 0027 实施例1 0028 一种高透明的芳杂环聚合物树脂， 所述芳杂环聚合物树脂的结构式如下： 0029 0030 其中， R1、 R2、 R3和R4为未取代或取代的氟， 且R1、 R2、 R3和R4中至少有一个为取代 的氟； m为正整数。 0031 所述芳杂环聚合物树脂采用无机填料进行改性。 0032 所述无机填料为云母、 炭黑、 白炭黑、 滑石粉、 硅灰石、。

16、 氮化物、 碳化物和氧化物中 的至少一种。 0033 所述氮化物为氮化硅和/或氮化硼； 所述碳化物为碳化硅和/或碳化硼； 所述氧化 物为氧化钙、 氧化锌、 氧化镁、 氧化铁、 二氧化硅和二氧化钛中的至少一种。 0034 所述二氧化硅为纳米二氧化硅， 所述二氧化钛为纳米二氧化钛。 0035 一种高透明的芳杂环聚合物树脂的制备方法， 以含氟对苯二甲酸和硫酸肼为反应 原料， 在发烟硫酸中进行缩聚反应， 得到所述芳杂环聚合物树脂。 含氟对苯二甲酸、 硫酸肼 和发烟硫酸的摩尔比为1： (1.01、 2.0、 3.0、 4.0或5.0)： (5、 8、 10、 12或15)， 其中发烟硫酸摩 尔数以发烟硫。

17、酸中SO3摩尔数计。 0036 实施例2 0037 一种高透明的芳杂环聚合物树脂， 所述芳杂环聚合物树脂的结构式如下： 0038 0039 其中， R1、 R2、 R3和R4为未取代或取代的氟， 且R1、 R2、 R3和R4中至少有一个为取代 的氟； n为正整数。 0040 所述芳杂环聚合物树脂采用无机填料进行改性。 0041 所述无机填料为硫酸盐、 碳酸盐、 硅酸盐、 氟硅酸盐和磷酸盐中的至少一种。 0042 所述硫酸盐为硫酸钙、 硫酸镁、 硫酸锌、 硫酸钡、 硫酸铁、 硫酸亚铁中的至少一种； 所述硅酸盐为硅酸钠、 硅酸铝和硅酸镁中的至少一种； 所述碳酸盐为碳酸钙、 碳酸镁和碳酸 说明书 3。

18、/4 页 6 CN 109306180 A 6 锌中的至少一种； 所述氟硅酸盐为氟硅酸钠、 氟硅酸钾和氟硅酸镁中的至少一种； 所述磷酸 盐为磷酸钙、 磷酸氢钙、 磷酸镁和磷酸氢镁中的至少一种。 0043 一种高透明的芳杂环聚合物树脂的制备方法， 以含氟邻苯二甲酸中的至少一种和 硫酸肼为反应原料， 在发烟硫酸中进行缩聚反应， 得到所述芳杂环聚合物树脂。 含氟邻苯二 甲酸、 硫酸肼和发烟硫酸的摩尔比为1： (1.01、 2.0、 3.0、 4.0或5.0)： (5、 8、 10、 12或15)， 其中 发烟硫酸摩尔数以发烟硫酸中SO3摩尔数计。 0044 实施例3 0045 一种高透明的芳杂环聚合。

19、物树脂， 所述芳杂环聚合物树脂的结构式如下： 0046 0047 其中， R1、 R2、 R3和R4为未取代或取代的氟， 且R1、 R2、 R3和R4中至少有一个为取代 的氟； x和y均为正整数。 0048 所述芳杂环聚合物树脂采用改性剂进行改性， 所述改性剂为玻璃微珠、 晶须、 碳纤 维、 玻璃纤维、 芳纶浆粕、 芳纶短纤、 硅酮和聚四氟乙烯中的至少一种。 0049 一种高透明的芳杂环聚合物树脂的制备方法， 以含氟对苯二甲酸、 含氟邻苯二甲 酸和硫酸肼为反应原料， 在发烟硫酸中进行缩聚反应， 得到所述芳杂环聚合物树脂。 含氟对 苯二甲酸、 含氟邻苯二甲酸、 硫酸肼和发烟硫酸的摩尔比为(0.0。

20、1、 0.30、 0.50、 0.80或 0.99)： (0.99、 0.80、 0.50、 0.30或0.01)： (1.01、 2.0、 3.0、 4.0或5.0)： (5、 8、 10、 12或15)， 其 中发烟硫酸摩尔数以发烟硫酸中SO3摩尔数计。 0050 实施例4 0051 一种高透明的芳杂环聚合物树脂的应用， 所述芳杂环聚合物树脂应用于纤维。 0052 实施例5 0053 一种高透明的芳杂环聚合物树脂的应用， 所述芳杂环聚合物树脂应用于薄膜。 0054 所述薄膜应用于高温胶带、 FPC基材、 COF基材、 FCCL基材、 碳化膜基材、 石墨化散热 膜基材、 高温保护膜、 LED灯条、 OLED柔性显示基材、 导电膜基材、 高温绝缘膜或手机盖板。 0055 经测试， 应用本发明的芳杂环聚合物树脂制得的薄膜透明度可以达到91-95,具 有较高的透明度。 0056 上述实施例为本发明较佳的实现方案， 除此之外， 本发明还可以其它方式实现， 在 不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。 说明书 4/4 页 7 CN 109306180 A 7 。