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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610779345.0 (22)申请日 2016.08.31 (71)申请人 贵州国塑科技管业有限责任公司 地址 561100 贵州省安顺市平坝县黎阳高 新技术产业园区夏云工业园关音路3 号 (72)发明人 张道海何敏于杰郭宗余 秦舒浩 (74)专利代理机构 贵阳中新专利商标事务所 52100 代理人 李亮程新敏 (51)Int.Cl. C08L 67/04(2006.01) C08L 51/06(2006.01) C08L 25/14(2006.01) C08L 75/0。
2、4(2006.01) C08K 13/06(2006.01) C08K 9/04(2006.01) C08K 3/34(2006.01) C08K 7/14(2006.01) C08K 5/134(2006.01) C08K 5/3492(2006.01) C08K 5/5313(2006.01) (54)发明名称 无卤阻燃长玻纤增强聚对羟基苯甲酸酯复 合材料及其制备方法 (57)摘要 本发明公开了一种无卤阻燃长玻纤增强聚 对羟基苯甲酸酯复合材料及其制备方法。 本发明 采用聚对羟基苯甲酸酯作为基体树脂， 添加季磷 盐插层改性蒙脱土作为协效剂对无卤阻燃长玻 纤增强聚对羟基苯甲酸酯复合材料的阻燃性。
3、及 力学性能产生正协效， 本发明的相容剂不仅增强 基体树脂与纤维之间的结合力， 而且还提高了基 体树脂与增韧剂之间的相容性； 阻燃剂DIDOPO的 熔融温度低， 分解温度高， 可进行加工温度区域 选择范围广， 而且DIDOPO阻燃剂熔融流动性极 好； 并采用一步浸渍法制备无卤阻燃长玻纤增强 聚对羟基苯甲酸酯复合材料， 即直接将阻燃剂与 基体树脂等进行混合均匀挤出混合熔体， 连续玻 璃纤维浸渍于混合熔体， 经冷却、 牵引、 切粒即 可。 权利要求书1页 说明书4页 CN 106380802 A 2017.02.08 CN 106380802 A 1.一种无卤阻燃长玻纤增强聚对羟基苯甲酸酯复合材料。
4、， 其特征在于： 按重量份数计 算， 包括3060份聚对羟基苯甲酸酯， 2040份玻璃纤维， 913份DIDOPO、 0.5份抗氧剂、 3 5份相容剂、 510份增韧剂、 35份三嗪成炭剂以及13份协效剂为制备原料。 2.根据权利要求1所述的无卤阻燃长玻纤增强聚对羟基苯甲酸酯复合材料， 其特征在 于： 所述的阻燃剂DIDOPO为苯乙基桥链9 10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物； DIDOPO 的熔融温度为180， 分解温度为360， 熔融流动性优异； DIDOPO结构式为： 3.根据权利要求1所述的无卤阻燃长玻纤增强聚对羟基苯甲酸酯复合材料， 其特征在 于： 所述的抗氧剂为抗氧剂。
5、1010。 4.根据权利要求1所述的无卤阻燃长玻纤增强聚对羟基苯甲酸酯复合材料， 其特征在 于： 所述的相容剂为SAG-008。 5.根据权利要求1所述的无卤阻燃长玻纤增强聚对羟基苯甲酸酯复合材料， 其特征在 于： 所述的增韧剂为POE-g-GMA或TPU。 6.根据权利要求1所述的无卤阻燃长玻纤增强聚对羟基苯甲酸酯复合材料， 其特征在 于： 所述的协效剂为季磷盐插层改性蒙脱土。 7.一种如权利要求1所述的无卤阻燃长玻纤增强聚对羟基苯甲酸酯复合材料的制备方 法， 其特征在于： 按上述重量份数， 分别取聚对羟基苯甲酸酯、 DIDOPO、 三嗪成炭剂以及协效 剂干燥备用； 取干燥后各组分与抗氧剂、。
6、 相容剂及增韧剂混合均匀， 进行共混挤出， 加工温 度为： 200-235， 通过浸渍流道对玻璃纤维进行浸渍， 浸渍温度为250-270， 再经过冷却、 牵引、 切粒后， 制成粒径为成812mm的无卤阻燃长玻纤增强聚对羟基苯甲酸酯复合材料。 权利要求书 1/1 页 2 CN 106380802 A 2 无卤阻燃长玻纤增强聚对羟基苯甲酸酯复合材料及其制备 方法 技术领域 0001 本发明涉及材料科学领域， 尤其是一种无卤阻燃长玻纤增强聚对羟基苯甲酸酯复 合材料及其制备方法。 背景技术 0002 聚对羟基苯甲酸酯是由对羟基苯甲酸苯酯缩聚而成， 系浅黄到褐黄色结晶性粉末 或粒料， 结晶度很高， 自润。
7、滑性好， 机械强度和加工性能好。 主要用作耐高温及无油润滑密 封件， 轻工机械、 化工机械、 电子电器、 仪器仪表零部件和发动机接插件等。 由于人们对产品 质量的要求越来越高， 普通的短玻纤增强聚对羟基苯甲酸酯材料的性能不能满足要求， 长 玻纤增强聚对羟基苯甲酸酯具有高强度、 高模量、 高热稳定性等优异的性能可以满足人们 对高性能追求； 当今社会， 随着人们的安全意识提高， 以及国家的环保理念不断加强， 因此， 使用无卤阻燃剂制备阻燃材料是非常重要的课题。 由于无卤阻燃剂易分解， 而且直接将阻 燃剂添加到基体树脂中会导致熔体粘度增加， 使阻燃剂与树脂混合熔体无法完成对玻璃纤 维的浸渍。 目前，。
8、 传统的无卤阻燃长玻纤增强复合材料方法有两种， 一种是两步法(即： 首先 分别制备阻燃母粒和长纤维增强母粒， 然后混合均匀进行注塑)， 另一种是一步包覆法(即： 首先制备长玻纤增强热塑性树脂料条， 然后再将阻燃剂与基体树脂混合熔体包覆在长玻纤 增强热塑性树脂料条上， 从而获得无卤阻燃长玻纤增强热塑性复合材料)。 发明内容 0003 本发明的目的是： 提供一种无卤阻燃长玻纤增强聚对羟基苯甲酸酯复合材料及其 制备方法， 它的制备方法工艺简单， 产品的阻燃剂流动性优异、 无需添加分散剂、 阻燃剂分 散均匀， 阻燃效果优异， 制备能耗少， 而且环保性好， 综合性能优异， 以克服现有技术的不 足。 00。
9、04 本发明是这样实现的： 无卤阻燃长玻纤增强聚对羟基苯甲酸酯复合材料， 按重量 份数计算， 包括3060份聚对羟基苯甲酸酯， 2040份玻璃纤维， 913份DIDOPO、 0.5份抗 氧剂、 35份相容剂、 510份增韧剂、 35份三嗪成炭剂以及13份协效剂为制备原料。 0005 所述的阻燃剂DIDOPO为苯乙基桥链9 10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物； DIDOPO的熔融温度为180， 分解温度为360， 熔融流动性优异； DIDOPO结构式为： 0006 0007 所述的抗氧剂为抗氧剂1010。 0008 所述的相容剂为SAG-008。 说明书 1/4 页 3 CN 10。
10、6380802 A 3 0009 所述的增韧剂为POE-g-GMA或TPU。 0010 所述的协效剂为季磷盐插层改性蒙脱土。 0011 无卤阻燃长玻纤增强聚对羟基苯甲酸酯复合材料的制备方法， 按上述重量份数， 分别取聚对羟基苯甲酸酯、 DIDOPO、 三嗪成炭剂以及协效剂干燥备用； 取干燥后各组分与抗 氧剂、 相容剂及增韧剂混合均匀， 进行共混挤出， 加工温度为： 200-235， 通过浸渍流道对 玻璃纤维进行浸渍， 浸渍温度为250-270， 再经过冷却、 牵引、 切粒后， 制成粒径为成8 12mm的无卤阻燃长玻纤增强聚对羟基苯甲酸酯复合材料。 0012 与现有技术相比， 本发明采用聚对羟基。
11、苯甲酸酯作为基体树脂， 添加季磷盐插层 改性蒙脱土作为协效剂， 季磷盐插层改性蒙脱土不但可以对无卤阻燃长玻纤增强聚对羟基 苯甲酸酯复合材料的阻燃性产生正协效， 而且还对无卤阻燃长玻纤增强聚对羟基苯甲酸酯 复合材料的力学性能产生正协效； 以苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯的三元无规共 聚物作为相容剂， 该相容剂不仅增强基体树脂与纤维之间的结合力， 而且还提高了基体树 脂与增韧剂之间的相容性； 阻燃剂DIDOPO熔融温度低(180)， 并且分解温度高(360)， 可 进行加工温度区域选择范围广， 而且DIDOPO的熔融流动性极好， 能实现直接将阻燃剂与基 体树脂等进行混合均匀挤出混合熔体， 连。
12、续玻璃纤维浸渍于混合熔体， 再经冷却、 牵引、 切 粒即可获得成品， 该方法工艺简单， 阻燃剂分散均匀， 阻燃效果优异， 制备能耗减少， 而且制 得的产品力学性能优异。 具体实施方式 0013 本发明的实施例1： 无卤阻燃长玻纤增强聚对羟基苯甲酸酯复合材料， 按重量份数 计算， 包括45份聚对羟基苯甲酸酯， 30份玻璃纤维， 10份DIDOPO、 0.5份抗氧剂、 4份相容剂、 8 份增韧剂、 4份三嗪成炭剂以及1份协效剂为制备原料； 所述的抗氧剂为抗氧剂1010； 所述的 相容剂为SAG-008； 所述的增韧剂为POE-g-GMA； 所述的协效剂为季磷盐插层改性蒙脱土。 0014 无卤阻燃长。
13、玻纤增强聚对羟基苯甲酸酯复合材料的制备方法， 具体制备方案是分 别取聚对羟基苯甲酸酯、 DIDOPO、 三嗪成炭剂以及协效剂干燥备用； 取干燥后的聚对羟基苯 甲酸酯、 DIDOPO、 三嗪成炭剂及协效剂与抗氧剂、 相容剂及增韧剂混合均匀， 进行共混挤出， 加工温度为： 200-235， 通过浸渍流道对玻璃纤维进行浸渍， 浸渍温度为260， 冷却、 牵 引、 切粒成812mm的颗粒， 获得无卤阻燃长玻纤增强聚对羟基苯甲酸酯复合材料。 0015 实施例2： 无卤阻燃长玻纤增强聚对羟基苯甲酸酯复合材料， 按重量份数计算， 包 括30份聚对羟基苯甲酸酯， 40份玻璃纤维， 13份DIDOPO、 0.5。
14、份抗氧剂、 3份相容剂、 10份增韧 剂、 5份三嗪成炭剂以及1份协效剂为制备原料； 所述的抗氧剂为抗氧剂1010； 所述的相容剂 为SAG-008； 所述的增韧剂为POE-g-GMA或TPU； 所述的协效剂为季磷盐插层改性蒙脱土。 0016 制备方法同实施1。 0017 实施例3： 无卤阻燃长玻纤增强聚对羟基苯甲酸酯复合材料， 按重量份数计算， 包 括60份聚对羟基苯甲酸酯， 20份玻璃纤维， 9份DIDOPO、 0.5份抗氧剂、 5份相容剂、 5份增韧 剂、 3份三嗪成炭剂以及1份协效剂为制备原料； 所述的抗氧剂为抗氧剂1010； 所述的相容剂 为SAG-008； 所述的增韧剂为TPU； 。
15、所述的协效剂为季磷盐插层改性蒙脱土。 0018 制备方法同实施1。 0019 对比例1： 无卤阻燃长玻纤增强聚对羟基苯甲酸酯复合材料， 按重量份数计算， 包 说明书 2/4 页 4 CN 106380802 A 4 括60份聚对羟基苯甲酸酯， 20份玻璃纤维， 9份DIDOPO、 0.5份抗氧剂、 5份相容剂、 5份增韧 剂、 3份三嗪成炭剂以及1份协效剂为制备原料； 所述的抗氧剂为抗氧剂1010； 所述的相容剂 为SAG-008； 所述的增韧剂为TPU； 所述的协效剂为季磷盐插层改性蒙脱土。 0020 无卤阻燃长纤维增强聚对羟基苯甲酸酯复合材料的制备方法(浸渍包覆法)： 分别 取30份聚对羟。
16、基苯甲酸酯、 5份增韧剂及5份相容剂干燥备用， 将上述干燥后的聚对羟基苯 甲酸酯、 相容剂及增韧剂与0.5份抗氧剂混合均匀， 然后进行共混挤出， 加工温度为200-235 ， 将挤出的熔体通过浸渍流道对20份纤维进行浸渍， 获得纤维浸渍料条； 再取30份聚对羟 基苯甲酸酯、 5份增韧剂、 9份无卤阻燃剂、 3份三嗪成炭剂、 5份协效剂、 将上述干燥后的物料 与0.5份抗氧剂进行混合， 将物料混合均匀后加入挤出机中， 在挤出时将熔融的混合物料包 覆在纤维浸渍料条上， 冷却后切粒成812mm的颗粒， 获得获得无卤阻燃长纤维增强聚对羟 基苯甲酸酯复合材料。 0021 对比例2： 无卤阻燃长玻纤增强聚。
17、对羟基苯甲酸酯复合材料， 按重量份数计算， 包 括45份聚对羟基苯甲酸酯， 30份玻璃纤维， 11份DIDOPO、 0.5份抗氧剂、 4份相容剂、 8份增韧 剂、 4份三嗪成炭剂为制备原料； 所述的抗氧剂为抗氧剂1010； 所述的相容剂为SAG-008； 所 述的增韧剂为POE-g-GMA。 0022 制备方法同实施1。 0023 主要性能测试： 生产出的产品按照标准制成标准测试样条， 进行各项测试， 其性能 测试结果如表1所示。 0024 表1 0025 0026 根据表1可以得知， 采用本发明的技术方案所制备得到的样品， 其综合力学性能都 较高， 而且阻燃性能都为V0级。 所制备得到材料阻。
18、燃性能可以达到V0级别。 本发明实施例三 采用一步浸渍法制备的无卤阻燃长玻纤增强聚对羟基苯甲酸酯复合材料与对比例1采用的 浸渍包覆法制备的无卤阻燃长玻纤增强聚对羟基苯甲酸酯复合材料相比， 实施例三的一步 浸渍法制备的无卤阻燃长玻纤增强聚对羟基苯甲酸酯复合材料的拉伸强度、 悬臂梁缺口冲 击强度、 弯曲强度等都比对比例1中的性能高， 且实施例三的一步浸渍法制备的无卤阻燃长 玻纤增强聚对羟基苯甲酸酯复合材料的阻燃性能为V0级， 对比例1的浸渍包覆法制备的无 卤阻燃长玻纤增强聚对羟基苯甲酸酯复合材料的阻燃性能为V1级， 这是由于本发明直接采 用一步浸渍法制备无卤阻燃长玻纤增聚对羟基苯甲酸酯复合材料的阻。
19、燃剂在基体熔体中 分散均匀， 使复合材料的阻燃性能优异。 本发明实施例一采用一步浸渍法制备的无卤阻燃 长玻纤增强聚对羟基苯甲酸酯复合材料与对比例2同为采用一步浸渍法制备的无卤阻燃长 说明书 3/4 页 5 CN 106380802 A 5 玻纤增强聚对羟基苯甲酸酯复合材料相比， 对比例2中没有加入协效剂， 对比例2的无卤阻 燃长玻纤增强聚对羟基苯甲酸酯复合材料拉伸强度、 弯曲、 冲击性能和阻燃性性能都没有 实施例一的好， 这表明， 实施例一中加入协效剂不但对无卤阻燃长玻纤增强聚对羟基苯甲 酸酯复合材料的力学性能产生正协效， 而且对无卤阻燃长玻纤增强聚对羟基苯甲酸酯复合 材料的阻燃性能产生正协效。 说明书 4/4 页 6 CN 106380802 A 6 。