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包括去除芳族副产物过程的制备线性-烯烃的方法以及用于该方法的反应器系统.pdf

  • 上传人:Ameli****keyy
  • 文档编号:9034241
  • 上传时间:2021-01-31
  • 格式:PDF
  • 页数:6
  • 大小:279.50KB
  • 摘要
    申请专利号:

    CN200780009357.4

    申请日:

    20070131

    公开号:

    CN101405242A

    公开日:

    20090408

    当前法律状态:

    有效性:

    失效

    法律详情:

    IPC分类号:

    C07C2/08,C07C7/148

    主分类号:

    C07C2/08,C07C7/148

    申请人:

    林德股份公司,沙特基础工业公司

    发明人:

    P·M·弗里茨,W·穆勒,F·温克勒,H·博尔特

    地址:

    德国慕尼黑

    优先权:

    06005686.8

    专利代理机构:

    北京北翔知识产权代理有限公司

    代理人:

    钟守期;唐铁军

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    内容摘要

    本发明涉及一种在有机溶剂和低聚催化剂存在下通过乙烯低聚制备线性α-烯烃的方法,其中被芳族C9+化合物污染的C10+α-烯烃的产物馏分与产物主物流分离并转入一个转化反应器中,在所述转化反应器中C10+α-烯烃与芳族C9+组分在一种傅-克烷基化催化剂的存在下反应以生成芳族C19+化合物;还涉及一种用于该方法的反应器系统。

    权利要求书

    1.一种在有机溶剂和低聚催化剂的存在下通过乙烯低聚制备线性α-烯烃的方法,其特征在于,将一种被芳族C化合物污染的Cα-烯烃的产物馏分与产物主物流分离并转入一个转化反应器中,在所述转化反应器中Cα-烯烃与芳族C组分在傅-克烷基化催化剂的存在下反应以生成芳族C化合物。 2.权利要求1的方法,其中所述傅-克烷基化催化剂选自具有足够酸度以催化所述烷基化反应的任何物质。 3.权利要求2的方法,其中所述傅-克烷基化催化剂选自粘土、沸石、路易斯酸及质子酸。 4.权利要求3的方法,其中所述傅-克烷基化催化剂选自粘土、沸石、HSO、PO、HPO、AlCl、FeCl、SbCl、SnCl、BF、TiCl及ZnCl。 5.前述权利要求之一的方法,其中所制备的芳族C化合物在所述转化反应器中、或其下游与未反应的Cα-烯烃分离。 6.权利要求5的方法,其中所述芳族C化合物通过蒸馏分离。 7.权利要求5或6的方法,其中分离出的C化合物与低聚反应期间得到的C残留物相结合。 8.权利要求5至7之一的方法,其中所述芳族C化合物转入另一个装置中以进行热利用,优选燃烧。 9.前述权利要求之一的方法,其中所述转化反应器中的转化在室温进行。 10.前述权利要求之一的方法,其中将补充溶剂加至所述Cα-烯烃的馏分中,然后引入所述转化反应器。 11.前述权利要求之一的方法,其中所述Cα-烯烃馏分为C-C馏分。 12.用于乙烯低聚以形成线性α-烯烃的反应器系统,所述反应器系统优选使用前述权利要求1至11之一的方法,所述反应器系统包括一个低聚反应器和一个转化反应器,其中一种傅-克烷基化催化剂存在于所述转化反应器中。

    说明书

    

    本发明涉及一种在有机溶剂和催化剂的存在下通过乙烯低聚制备线 性α-烯烃的方法。

    通过乙烯低聚生成线性α-烯烃的方法在本领域是广泛已知的。通 常,该方法使用的催化剂包括一种锆组分和一种用作活化剂的有机铝 组分。

    例如,DE 4338414C1公开了一种生产线性α-烯烃的方法,其 中使用了一个催化剂溶液和乙烯导入其中的反应器。该方法得到的线 性α-烯烃的产品分布为C4-C28碳原子,其中C20+的馏分通常含有蜡状 聚合物质。

    可通过诸如蒸馏或提取将含有C4-C28碳原子的α-烯烃的产物物流 分离为各馏分。所得的一个主要馏分为含有C10+、优选C10-C18α-烯烃 的馏分。该馏分常常被低聚反应期间所形成的芳族组分、优选C9+芳族 组分所污染。这些副产物当然是不希望得到的,因为这样所获得的C10+馏分的价值就会减少。在现有技术中,迄今为止该芳族组分是通过反 复的提取和/或蒸馏而除去,例如使用五个蒸馏塔以将该芳族组分从 C10+α-烯烃馏分中除去。

    因此本发明的一个目的为提供一种制备线性α-烯烃的方法,该方 法可克服现有技术的缺陷。尤其是,将提供一种方法,其中通常存在 于C10+α-烯烃馏分中的芳族副产物可容易地以低成本除去,从而提升 该C10+α-烯烃馏分的价值。

    该目的的实现在于将被芳族C9+化合物污染的C10+α-烯烃的产物馏 分从产物主物流中分离并转入一个转化反应器中,在该反应器中C10+α-烯烃和芳族C9+组分在傅-克(Friedel-Crafts)烷基化催化剂的存 在下反应生成芳族C19+组分。

    优选地,所述傅-克烷基化催化剂选自具有足够酸度以催化该烷基 化反应的任何物质。

    更优选地,所述傅-克烷基化催化剂选自粘土、沸石、路易斯酸及 质子酸。

    在一个优选的实施方案中,所述傅-克烷基化催化剂选自粘土、沸 石、H2SO4、P4O10、H3PO4、AlCl3、FeCl3、SbCl5、SnCl4、BF3、TiCl4及 ZnCl2。

    所制备的芳族C19+化合物可优选在所述转化反应器中、或其下游 与未反应的C10+α-烯烃分离,优选通过蒸馏分离。

    此外,优选分离出的C19+化合物与在低聚反应期间得到的C20+残留 物相结合。

    可将该芳族C19+化合物转入另一个装置中以进行热利用,优选燃 烧。

    在一个优选的实施方案中,所述转化反应器中的转化在室温进行。

    进一步优选地,可将补充溶剂加入至该C10+α-烯烃的馏分中,然 后引入该转化反应器。

    最优选地,所述C10+α-烯烃馏分为C10-C18馏分。

    本发明进一步提供一个用于乙烯低聚以形成线性α-烯烃的反应 器系统,所述反应器系统优选使用本发明的方法,所述反应器系统包 括一个低聚反应器和一个转化反应器,其中傅-克烷基化催化剂存在于 该转化反应器中。

    令人惊讶的是,已发现C10+线性α-烯烃馏分中所含的芳族副产物 可通过下列方式而容易地转化(除去):使C10+α-烯烃与在低聚反应 过程中得到的芳族组分在傅-克烷基化催化剂的存在下于一个单独的 转化反应器中反应以生成具有至少C19+的芳族组分。这些C19+芳族组分 可容易地自该C10+α-烯烃馏分分离并可进一步处理,例如,燃烧。如 此便以一种非常简单的方法步骤实现了该芳族副产物的分离,并且避 免了使用迄今为止用来自α-烯烃馏分中分离芳族副产物的五个蒸馏 塔。由此减少了投资和操作成本,并获得了一种增值产品(不含副产 物的α-烯烃馏分)。

    正如为本领域技术人员所显而易见的,本发明的构思同样可适用 于含芳族杂质或副产物的任何烃流。例如,对石蜡烃物流而言,必须 将烯烃加入该石蜡烃物流中以使其转化为容易分离的重质芳族化合 物。

    通常,带有芳族组分(C9+)的线性α-烯烃(C10+)的转化按照以 下示意图进行:

    其中R’为具有两个或以上碳原子的烷基,且R为具有至少8个碳 原子、优选8至16个碳原子的烷基。

    本发明的方法和反应器系统的其它优点和特征将参照附图进一步 示例说明,其中图1示出实施本发明方法的反应器系统的示意图。

    在图1中提供了一个用于乙烯低聚以制备线性α-烯烃的反应器 1。在反应器1中乙烯在溶剂(优选甲苯)及合适的催化剂的存在下发 生低聚,优选低聚温度约为60-100℃。低聚反应后(该反应器优选连 续操作),产物物流经排出管线2自该反应器排出。除未反应的溶解 乙烯之外,该产物物流还含有所述溶剂、催化剂、液体线性α-烯烃及 高分子量低聚物。该产物流中的各组分可于例如分离单元3中进行分 离。例如,各液体线性α-烯烃可通过蒸馏分离成若干馏分以获得 C4-C8、C10-C18及C20+的馏分。通常,C10-C18(C10+)的馏分含有芳族副产 物。该馏分可自分离单元3经管线4转入至转化反应器5中,可任选 补充溶剂,其中该C10+馏分与芳族副产物在傅-克烷基化催化剂的存在 下反应。转化反应器5的排出物流可接着作进一步处理,例如该芳族 副产物(现在为C19+)可通过蒸馏与α-烯烃分离并转入另一装置中, 例如用于燃烧。纯化的C10+馏分可用于任何预期目的且具有提升的价 值。

    以上说明、附图或权利要求书中所公开的特征,无论单独还是其 任意组合,对于以多种形式实现本发明都是重要的。

    关 键  词:
    包括 去除 副产物 过程 制备 线性 烯烃 方法 以及 用于 反应器 系统
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