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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201410698718.2 (22)申请日 2014.11.26 C07C 409/32(2006.01) C07C 407/00(2006.01) (71)申请人 淄博正华助剂股份有限公司 地址 255400 山东省淄博市临淄区齐都镇付 家村 (72)发明人 沈智 陈唐建 侯永正 翟少华 肖毅 (74)专利代理机构 青岛发思特专利商标代理有 限公司 37212 代理人 耿霞 (54) 发明名称 连续流制备过氧化二碳酸双 (2- 乙基己基 ) 酯 (EHP) 的方法 (57) 摘要 本发明提供了一种连续流制备过氧化二碳酸 双(2-乙基己。
2、基)酯(EHP)的方法， 包括制备碱性 水溶液， 使碱性水溶液和双氧水在反应器中反应， 加入氯甲酸 -2- 乙基己酯溶液与碱性水溶液和双 氧水的产物发生反应， 产物经过延迟管线进一步 充分反应得到产品， 该反应过程在微反应器中进 行 ； 采用本发明制备出的溶剂型或乳液型过氧化 二碳酸双 (2- 乙基己基 ) 酯 (EHP)， 产品质量稳 定， 重现性好 ； 由于反应在微反应器中进行， 简化 了工艺流程， 使反应在温和， 安全， 环保的条件下 连续运行， 产品含量和收率大幅度提高， 收率可达 98以上。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求。
3、书1页 说明书3页 附图1页 (10)申请公布号 CN 104370789 A (43)申请公布日 2015.02.25 CN 104370789 A 1/1 页 2 1.一种连续流制备过氧化二碳酸双(2-乙基己基)酯(EHP)的方法， 其特征在于， 包括 以下步骤 ： (1) 配制碱性水溶液备用 ； (2) 碱性水溶液和双氧水分别稳定地通入 1#反应器中反应， 随后进入 2#反应器 ； (3)氯甲酸-2-乙基己酯溶液稳定地通入2#反应器与碱性水溶液和双氧水的产物发生 反应 ； (4) 步骤 (3) 的产物经过延迟管线继续反应并冷却， 收集产品。 2. 根据权利要求 1 所述的连续流制备过氧化。
4、二碳酸双 (2- 乙基己基 ) 酯 (EHP) 的方 法， 其特征在于， 步骤 (1) 中的碱性水溶液为氢氧化钠水溶液或氢氧化钾水溶液， 浓度为 25-35wt。 3. 根据权利要求 1 或 2 所述的连续流制备过氧化二碳酸双 (2- 乙基己基 ) 酯 (EHP) 的 方法， 其特征在于， 步骤 (2) 中的双氧水浓度为 20-30wt， 优选 27.5wt。 4. 根据权利要求 1 所述的连续流制备过氧化二碳酸双 (2- 乙基己基 ) 酯 (EHP) 的方 法， 其特征在于， 步骤 (2) 中碱性水溶液的流速为 350ml/min-500ml/min， 双氧水的流速为 40ml/min-90。
5、ml/min。 5. 根据权利要求 1 或 4 所述的连续流制备过氧化二碳酸双 (2- 乙基己基 ) 酯 (EHP) 的方法， 其特征在于， 步骤 (2) 中反应时加入浓度为 5-10wt的盐水控制反应温度在 0 -15。 6. 根据权利要求 1 所述的连续流制备过氧化二碳酸双 (2- 乙基己基 ) 酯 (EHP) 的方 法， 其特征在于， 步骤 (3) 中氯甲酸 -2- 乙基己酯溶液选取纯度为 90-100wt的水溶液， 优 选 98wt ； 流速为 120ml/min-180ml/min。 7. 根据权利要求 1 或 6 所述的连续流制备过氧化二碳酸双 (2- 乙基己基 ) 酯 (EHP)。
6、 的方法， 其特征在于， 步骤 (3) 中氯甲酸 -2- 乙基己酯溶液在碱性水溶液和双氧水反应 40 秒 -90 秒后加入。 8. 根据权利要求 1 或 6 所述的连续流制备过氧化二碳酸双 (2- 乙基己基 ) 酯 (EHP) 的方法， 其特征在于， 步骤 (3) 中反应时加入浓度为 5-10wt的盐水控制反应温度在 15 -35。 9. 根据权利要求 1 所述的连续流制备过氧化二碳酸双 (2- 乙基己基 ) 酯 (EHP) 的方 法， 其特征在于， 步骤 (4) 中的冷却温度为 0 -10。 10.根据权利要求1-9任一所述的连续流制备过氧化二碳酸双(2-乙基己基)酯(EHP) 的方法， 其。
7、特征在于， 整个流程在微反应器中进行。 权 利 要 求 书 CN 104370789 A 2 1/3 页 3 连续流制备过氧化二碳酸双 (2- 乙基己基 ) 酯 (EHP) 的方 法 技术领域 0001 本发明涉及一种高聚物合成用的引发剂过氧化二碳酸双 (2- 乙基己基 ) 酯 (EHP) 的制备方法， 特别涉及一种连续流制备过氧化二碳酸双 (2- 乙基己基 ) 酯 (EHP) 的方法， 属 于化工领域。 背景技术 0002 微反应器， 即微通道反应器， 利用精密加工技术制造的特征尺寸在 10 到 300 微米 之间的微型反应器。微反应器能使反应流体的通道在微米级别， 可以包含有成百万上千万 。
8、的微型通道， 同时由于其内部的微结构使得微反应器设备具有极大的比表面积， 可达搅拌 釜比表面积的几百倍甚至上千倍。微反应器有着极好的传热和传质能力， 可以实现物料的 瞬间均匀混合和高效的传热， 因此许多在常规反应器中无法实现的反应都可以在微反应器 中实现。 0003 有机过氧化物是过氧化氢中的一个或两个氢原子被取代后的有机化合物， 主要用 于自由基聚合引发剂， 不饱和聚酯固化引发剂、 高分子交联剂、 有机合成氧化剂、 漂白剂及 杀菌剂等。过氧化二碳酸双 (2- 乙基己基 ) 酯 (EHP) 作为一种聚合物合成用高效游离基型 引发剂， 与普通的偶氮类引发剂相比， 在氯乙烯、 高压氯乙烯聚合过程中。
9、， 用量少， 引发效率 高， 聚合反应放热均匀， 产品性能优良。 0004 工业化过氧化二碳酸双 (2- 乙基己基 ) 酯 (EHP) 生产采用间歇操作方式， 工人劳 动强度大， 工艺条件受人为因素影响较大， 质量稳定性和重现性差。同时， 由于反应釜设 备内部较大的结构尺寸， 反应过程中物质的浓度， 温度分布不均匀， 导致过氧化二碳酸双 (2- 乙基己基 ) 酯 (EHP) 成品活性氧不足， 降低了产品品质。 发明内容 0005 针对现有技术存在的问题， 本发明提供了一种连续流制备过氧化二碳酸双 (2- 乙 基己基)酯(EHP)的方法， 采用连续流的方式提高了产品质量稳定性和重现性， 降低了工。
10、人 劳动强度。 0006 本发明的技术方案是 ： 0007 所述的连续流制备过氧化二碳酸双 (2- 乙基己基 ) 酯 (EHP) 的方法， 包括以下步 骤 ： 0008 (1) 配制碱性水溶液备用 ； 0009 (2) 碱性水溶液和双氧水分别稳定地通入 1#反应器中反应， 加入盐水控制反应温 度， 反应物随后进入 2#反应器 ； 0010 (3)氯甲酸-2-乙基己酯溶液稳定地通入2#反应器与碱性水溶液和双氧水的产物 发生反应， 加入盐水控制反应温度 ； 0011 (4) 步骤 (3) 的产物经过延迟管线继续反应并冷却， 收集产品。 说 明 书 CN 104370789 A 3 2/3 页 4 。
11、0012 所述步骤 (1) 中的碱性水溶液为氢氧化钠水溶液或氢氧化钾水溶液， 碱性水溶液 浓度为 5-20wt ； 0013 所述步骤 (2) 中双氧水浓度为 20-30wt， 优选 27.5wt ； 0014 所述步骤 (2) 中的碱性水溶液的流速为 350ml/min-500ml/min， 双氧水的流速为 40ml/min-90ml/min ； 0015 所述步骤 (2) 中盐水浓度为 5-10wt， 反应温度控制在 0 -15。 0016 所述步骤 (3) 中氯甲酸 -2- 乙基己酯溶液采用纯度为 90-100wt的水溶液， 优选 98wt ； 0017 所述步骤 (3) 中氯甲酸 -2。
12、- 乙基己酯溶液的流速为 120ml/min-180ml/min， 氯甲 酸 -2- 乙基己酯溶液在碱性水溶液和双氧水反应 40 秒 -90 秒后加入 ； 0018 所述步骤 (3) 中， 盐水浓度为 5-10wt， 反应温度控制在 15 -35。 0019 所述步骤 (4) 中冷却温度为 0 -10。 0020 整个反应过程在 2#反应器中基本反应完成， 延迟管线可有效保障少量的未充分反 应的原料继续反应 ； 同时延迟管线置于冷水中， 对产物可进行冷却。 0021 本发明所述的连续流制备过氧化二碳酸双 (2- 乙基己基 ) 酯 (EHP) 的方法， 整个 过程在微反应器中进行 ； 具体地， 。
13、在微反应器中实现双氧水、 碱性溶液及氯甲酸 -2- 乙基 己酯溶液毫秒级均匀混合之后， 在连续流的状态下合成过氧化二碳酸双 (2- 乙基己基 ) 酯 (EHP)。 0022 本发明与现有技术相比， 其有益效果为 ： 0023 (1) 本发明由于采用微反应器， 反应过程相比传统的釜式反应器， 其混合效率有很 大提高， 且由于流速稳定、 生产过程稳定， 因而产品质量稳定、 重现性好， 且制备过程中废水 和废气排放量显著降低， 工人劳动强度低。 0024 (2) 本发明提供的制备过氧化二碳酸双 (2- 乙基己基 ) 酯 (EHP) 的方法在微反应 器中进行， 简化了工艺流程， 克服了对反应釜设备的复。
14、杂要求， 使反应在温和， 安全， 环保的 条件下连续运行， 产品含量和收率大幅度提高， 收率可达 98以上。 附图说明 0025 图 1 是连续流制备过氧化二碳酸双 (2- 乙基己基 ) 酯 (EHP) 的方法的流程图。 具体实施方式 0026 下面结合附图和实施例对本发明做进一步的说明 ： 0027 如图 1 所示， 1#贮料罐中的碱性水溶液经过 1#计量泵进入 1#反应器、 2#贮料罐中 的双氧水经过 2#计量泵也进入 1#反应器， 二者混合反应后进入 2#反应器 ； 3#贮料罐中的氯 甲酸-2-乙基己酯溶液经过3#计量泵也进入2#反应器与前者混合物相遇而反应， 反应后的 产物经过延迟管线。
15、进一步充分反应， 然后进入产品收集罐。 0028 实施例 1 ： 0029 (1) 将固体氢氧化钠加入去离子水中， 配制成浓度为 10的氢氧化钠水溶液 ； 0030 (2)将1#计量泵的流速设置为360ml/min， 2#计量泵的流速设置为40ml/min， 同时 开启 1#计量泵、 2#计量泵， 使氢氧化钠水溶液和 27.5wt双氧水分别以稳定的流速进入 1# 说 明 书 CN 104370789 A 4 3/3 页 5 反应器中反应， 同时加入 5wt浓度的盐水控制反应温度在 10， 随后进入 2#反应器 ； 0031 (3) 设定 3#计量泵的流速为 130ml/min， 3#计量泵在 。
16、1#计量泵、 2#计量泵开启 60 秒后开启， 使98wt纯度的氯甲酸-2-乙基己酯溶液以稳定的流速进入2#反应器与氢氧化 钠水溶液和双氧水的产物发生反应， 加入盐水控制反应温度在 25 ； 0032 (4) 步骤 (3) 的产物经过延迟管线进一步充分反应并冷却至 3， 进入产品收集 罐， 静止， 分离出母液， 得到的粗品过氧化二碳酸双 (2- 乙基己基 ) 酯 (EHP) 经过盐水洗涤， 冷冻后配制成一定浓度的溶剂型或乳液型过氧化二碳酸双 (2- 乙基己基 ) 酯 (EHP) 成品。 0033 实施例 2 ： 0034 (1) 将固体氢氧化钠加入去离子水中， 配制成浓度为 15的氢氧化钠水溶。
17、液 ； 0035 (2)将1#计量泵的流速设置为420ml/min， 2#计量泵的流速设置为70ml/min， 同时 开启 1#计量泵、 2#计量泵， 使氢氧化钠水溶液和 27.5wt浓度的双氧水分别以稳定的流速 进入 1#反应器中反应， 同时加入 7wt浓度的盐水控制反应温度在 15， 随后进入 2#反应 器 ； 0036 (3) 设定 3#计量泵的流速为 180ml/min， 3#计量泵在 1#计量泵、 2#计量泵开启 80 秒后开启， 使98wt纯度的氯甲酸-2-乙基己酯溶液以稳定的流速进入2#反应器与氢氧化 钠水溶液和双氧水的产物发生反应， 加入盐水控制反应温度在 30 ； 0037 。
18、(4) 步骤 (3) 的产物经过延迟管线进一步充分反应并冷却至 3， 进入产品收集 罐， 静止， 分离出母液， 得到的粗品过氧化二碳酸双 (2- 乙基己基 ) 酯 (EHP) 经过盐水洗涤， 冷冻后配制成一定浓度的溶剂型或乳液型过氧化二碳酸双 (2- 乙基己基 ) 酯 (EHP) 成品。 0038 实施例 3 ： 0039 (1) 将固体氢氧化钾加入去离子水中， 配制成浓度为 12.5的氢氧化钾水溶液 ； 0040 (2)将1#计量泵的流速设置为460ml/min， 2#计量泵的流速设置为80ml/min， 同时 开启 1#计量泵、 2#计量泵， 使氢氧化钾水溶液和 27.5wt浓度的双氧水分。
19、别以稳定的流速 进入1#反应器中反应， 同时加入10wt浓度的盐水控制反应温度在12， 随后进入2#反应 器 ； 0041 (3) 设定 3#计量泵的流速为 170ml/min， 3#计量泵在 1#计量泵、 2#计量泵开启 50 秒后开启， 使98wt纯度的氯甲酸-2-乙基己酯溶液以稳定的流速进入2#反应器与氢氧化 钾水溶液和双氧水的产物发生反应， 加入盐水控制反应温度在 30 ； 0042 (4) 步骤 (3) 的产物经过延迟管线进一步充分反应并冷却至 3， 进入产品收集 罐， 静止， 分离出母液， 得到的粗品过氧化二碳酸双 (2- 乙基己基 ) 酯 (EHP) 经过盐水洗涤， 冷冻后配制成一定浓度的溶剂型或乳液型过氧化二碳酸双 (2- 乙基己基 ) 酯 (EHP) 成品。 0043 由于以上 3 个实施例的工艺流程皆在微反应器中完成， 与传统釜式反应器相比 较， 微反应器的控制更易操作、 进料更精确， 因此在微反应器中反应更加稳定， 进而使得生 产的产品质量稳定、 重现性好。 此外， 在微反应器中， 物料的接触更加充分， 因而产品含量和 收率也比传统反应器高。 说 明 书 CN 104370789 A 5 1/1 页 6 图 1 说 明 书 附 图 CN 104370789 A 6 。