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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610580764.1 (22)申请日 2016.07.22 (71)申请人 安徽电气集团股份有限公司 地址 239300 安徽省滁州市天长市经济开 发区天汊路128号 (72)发明人 郑有松赵建军吴建杰黄海琴 吴松如朱家俊周家云徐国锋 (74)专利代理机构 合肥市长远专利代理事务所 (普通合伙) 34119 代理人 程笃庆黄乐瑜 (51)Int.Cl. C08L 27/06(2006.01) C08L 9/02(2006.01) C08L 55/02(2006.01) C。
2、08L 83/04(2006.01) C08K 13/06(2006.01) C08K 9/06(2006.01) C08K 3/34(2006.01) C08K 3/26(2006.01) C08K 3/22(2006.01) C08K 3/30(2006.01) C08K 3/38(2006.01) C08K 5/523(2006.01) C08K 3/32(2006.01) C08K 3/28(2006.01) C08K 7/00(2006.01) C08K 3/04(2006.01) H01B 3/44(2006.01) (54)发明名称 一种电缆专用高性能聚氯乙烯复合材料 (57)摘。
3、要 本发明公开了一种电缆专用高性能聚氯乙 烯复合材料, 其原料包括: 聚氯乙烯、 丁腈橡胶、 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、 三羟甲基丙烷三 甲基丙烯酸酯、 2,5-二苯基-1,3,4-恶二唑、 高岭 土、 氢氧化镁、 纳米碳酸钙、 有机蒙脱土、 纳米石 墨微片、 碳酸铈、 三碱式硫酸铅、 双酚A二缩水甘 油醚、 马来酸单酯镧、 柠檬酸铈、 甘油锌、 二月桂 酸二丁基锡、 木糖醇、 润滑剂、 增塑剂、 阻燃剂; 阻 燃剂由七钼酸铵、 水滑石、 硼酸锌、 双酚A双(二苯 基磷酸酯)、 硅酮粉、 -磷酸锆组成。 本发明提出 的电缆专用高性能聚氯乙烯复合材料, 其耐热性 能优异, 阻燃性能好, 强度。
4、高, 且抗冲击, 使用寿 命长。 权利要求书2页 说明书4页 CN 106221055 A 2016.12.14 CN 106221055 A 1.一种电缆专用高性能聚氯乙烯复合材料, 其特征在于, 其原料按重量份包括: 聚氯乙 烯100份、 丁腈橡胶3-15份、 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物5-18份、 三羟甲基丙烷三甲基丙 烯酸酯2-10份、 2,5-二苯基-1,3,4-恶二唑1-3份、 高岭土12-23份、 氢氧化镁5-18份、 纳米碳 酸钙3-17份、 有机蒙脱土2-18份、 纳米石墨微片2-10份、 碳酸铈0.5-3份、 三碱式硫酸铅1- 3.5份、 双酚A二缩水甘油醚0.2-1.5。
5、份、 马来酸单酯镧0.1-2份、 柠檬酸铈0.5-3份、 甘油锌 0.1-0.8份、 二月桂酸二丁基锡0.1-1.5份、 木糖醇0.1-1.3份、 润滑剂1-3份、 增塑剂10-25 份、 阻燃剂5-18份; 其中, 所述阻燃剂由七钼酸铵、 水滑石、 硼酸锌、 双酚A双(二苯基磷酸酯)、 硅酮粉、 -磷 酸锆组成, 且七钼酸铵、 水滑石、 硼酸锌、 双酚A双(二苯基磷酸酯)、 硅酮粉、 -磷酸锆的重量 比为4-15:2-10:3-14:1-5:3-14:2-15。 2.根据权利要求1所述电缆专用高性能聚氯乙烯复合材料, 其特征在于, 其原料中, 2, 5-二苯基-1,3,4-恶二唑、 碳酸铈、。
6、 三碱式硫酸铅、 双酚A二缩水甘油醚、 马来酸单酯镧、 柠檬 酸铈、 甘油锌、 二月桂酸二丁基锡、 木糖醇的重量比为1.5-2.6: 1-2: 1.8-2.5: 0.65-1.1: 0.7-1.5: 1.7-2.1: 0.45-0.6: 0.7-1.1: 0.7-1。 3.根据权利要求1或2所述电缆专用高性能聚氯乙烯复合材料, 其特征在于, 其原料按 重量份包括: 聚氯乙烯100份、 丁腈橡胶7-12份、 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物10-15份、 三 羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯5-6.8份、 2,5-二苯基-1,3,4-恶二唑2-2.5份、 高岭土17-20份、 氢氧化镁8-11份、 纳米碳酸。
7、钙10-14份、 有机蒙脱土8.9-12份、 纳米石墨微片6.5-8.2份、 碳 酸铈1.3-1.7份、 三碱式硫酸铅2-2.3份、 双酚A二缩水甘油醚0.9-1.1份、 马来酸单酯镧0.9- 1.3份、 柠檬酸铈1.8-2.1份、 甘油锌0.5-0.6份、 二月桂酸二丁基锡0.8-1.1份、 木糖醇0.7- 0.9份、 润滑剂1.7-2.2份、 增塑剂16-20份、 阻燃剂9-13份。 4.根据权利要求1-3中任一项所述电缆专用高性能聚氯乙烯复合材料, 其特征在于, 其 原料按重量份包括: 聚氯乙烯100份、 丁腈橡胶10份、 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物12.8份、 三羟甲基丙烷三甲基丙烯。
8、酸酯6份、 2,5-二苯基-1,3,4-恶二唑2.1份、 高岭土18.8份、 氢氧 化镁10份、 纳米碳酸钙12份、 有机蒙脱土11份、 纳米石墨微片7份、 碳酸铈1.5份、 三碱式硫酸 铅2.1份、 双酚A二缩水甘油醚1份、 马来酸单酯镧1.2份、 柠檬酸铈2份、 甘油锌0.58份、 二月 桂酸二丁基锡0.9份、 木糖醇0.78份、 润滑剂1.9份、 增塑剂17.6份、 阻燃剂12份。 5.根据权利要求1-4中任一项所述电缆专用高性能聚氯乙烯复合材料, 其特征在于, 所 述有机蒙脱土由钠基蒙脱土、 硅烷偶联剂KH-570、 硅烷偶联剂KH-792和硫酸铜加入水中, 调 节体系的pH值为3-4。
9、后搅拌均匀, 过滤、 洗涤、 干燥得到。 6.根据权利要求5所述电缆专用高性能聚氯乙烯复合材料, 其特征在于, 钠基蒙脱土、 硅烷偶联剂KH-570、 硅烷偶联剂KH-792、 硫酸铜的重量比为20-45:2-5:3-8:2-10。 7.根据权利要求1-6中任一项所述电缆专用高性能聚氯乙烯复合材料, 其特征在于, 所 述增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯、 己二酸二辛酯、 磷酸三甲酚酯、 环氧大豆油中的一种或者多 种的混合物。 8.根据权利要求1-7中任一项所述电缆专用高性能聚氯乙烯复合材料, 其特征在于, 七 钼酸铵、 水滑石、 硼酸锌、 双酚A双(二苯基磷酸酯)、 硅酮粉、 -磷酸锆的重量比为8-1。
10、2:5.5- 8:8-11:3.2-4:7.8-10:7-9。 9.根据权利要求1-8中任一项所述电缆专用高性能聚氯乙烯复合材料, 其特征在于, 七 权利要求书 1/2 页 2 CN 106221055 A 2 钼酸铵、 水滑石、 硼酸锌、 双酚A双(二苯基磷酸酯)、 硅酮粉、 -磷酸锆的重量比为11:7:10: 3.7:8.5:8.5。 权利要求书 2/2 页 3 CN 106221055 A 3 一种电缆专用高性能聚氯乙烯复合材料 技术领域 0001 本发明涉及电缆材料技术领域, 尤其涉及一种电缆专用高性能聚氯乙烯复合材 料。 背景技术 0002 随着全球经济的迅猛发展, 各领域对电线电缆。
11、的质量和性能的要求越来越高。 聚 氯乙烯由于具有难燃、 耐油、 耐电晕、 耐化学腐蚀和良好的耐水性能和加工性能, 因此广泛 应用于电线电缆中。 但是聚氯乙烯存在脆性大、 抗冲击性能差的缺陷, 且在制备的过程中因 加入了大量增塑剂, 造成其阻燃性不是很理想, 再加上其热稳定性能欠佳, 限制了聚氯乙烯 材料在电缆领域的应用。 发明内容 0003 基于背景技术存在的技术问题, 本发明提出了一种电缆专用高性能聚氯乙烯复合 材料, 其耐热性能优异, 阻燃性能好, 强度高, 且抗冲击, 使用寿命长。 0004 本发明提出的一种电缆专用高性能聚氯乙烯复合材料, 其原料按重量份包括: 聚 氯乙烯100份、 丁。
12、腈橡胶3-15份、 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物5-18份、 三羟甲基丙烷三甲 基丙烯酸酯2-10份、 2,5-二苯基-1,3,4-恶二唑1-3份、 高岭土12-23份、 氢氧化镁5-18份、 纳 米碳酸钙3-17份、 有机蒙脱土2-18份、 纳米石墨微片2-10份、 碳酸铈0.5-3份、 三碱式硫酸铅 1-3.5份、 双酚A二缩水甘油醚0.2-1.5份、 马来酸单酯镧0.1-2份、 柠檬酸铈0.5-3份、 甘油锌 0.1-0.8份、 二月桂酸二丁基锡0.1-1.5份、 木糖醇0.1-1.3份、 润滑剂1-3份、 增塑剂10-25 份、 阻燃剂5-18份; 0005 其中, 所述阻燃剂由七钼酸。
13、铵、 水滑石、 硼酸锌、 双酚A双(二苯基磷酸酯)、 硅酮粉、 -磷酸锆组成, 且七钼酸铵、 水滑石、 硼酸锌、 双酚A双(二苯基磷酸酯)、 硅酮粉、 -磷酸锆的 重量比为4-15:2-10:3-14:1-5:3-14:2-15。 0006 优选地, 其原料中, 2,5-二苯基-1,3,4-恶二唑、 碳酸铈、 三碱式硫酸铅、 双酚A二缩 水甘油醚、 马来酸单酯镧、 柠檬酸铈、 甘油锌、 二月桂酸二丁基锡、 木糖醇的重量比为1.5- 2.6: 1-2: 1.8-2.5: 0.65-1.1: 0.7-1.5: 1.7-2.1: 0.45-0.6: 0.7-1.1: 0.7-1。 0007 优选地,。
14、 其原料按重量份包括: 聚氯乙烯100份、 丁腈橡胶7-12份、 丙烯腈-丁二烯- 苯乙烯共聚物10-15份、 三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯5-6.8份、 2,5-二苯基-1,3,4-恶二唑 2-2.5份、 高岭土17-20份、 氢氧化镁8-11份、 纳米碳酸钙10-14份、 有机蒙脱土8.9-12份、 纳 米石墨微片6.5-8.2份、 碳酸铈1.3-1.7份、 三碱式硫酸铅2-2.3份、 双酚A二缩水甘油醚0.9- 1.1份、 马来酸单酯镧0.9-1.3份、 柠檬酸铈1.8-2.1份、 甘油锌0.5-0.6份、 二月桂酸二丁基 锡0.8-1.1份、 木糖醇0.7-0.9份、 润滑剂1.7-2.。
15、2份、 增塑剂16-20份、 阻燃剂9-13份。 0008 优选地, 其原料按重量份包括: 聚氯乙烯100份、 丁腈橡胶10份、 丙烯腈-丁二烯-苯 乙烯共聚物12.8份、 三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯6份、 2,5-二苯基-1,3,4-恶二唑2.1份、 高岭土18.8份、 氢氧化镁10份、 纳米碳酸钙12份、 有机蒙脱土11份、 纳米石墨微片7份、 碳酸 说明书 1/4 页 4 CN 106221055 A 4 铈1.5份、 三碱式硫酸铅2.1份、 双酚A二缩水甘油醚1份、 马来酸单酯镧1.2份、 柠檬酸铈2份、 甘油锌0.58份、 二月桂酸二丁基锡0.9份、 木糖醇0.78份、 润滑剂1.9。
16、份、 增塑剂17.6份、 阻燃 剂12份。 0009 优选地, 所述有机蒙脱土由钠基蒙脱土、 硅烷偶联剂KH-570、 硅烷偶联剂KH-792和 硫酸铜加入水中, 调节体系的pH值为3-4后搅拌均匀, 过滤、 洗涤、 干燥得到; 蒙脱土经改性 后, 加入体系中, 改变了体系的断面形貌, 使断面变的坚实而光滑, 提高了复合材料的拉伸 性能和弯曲性能, 同时显著降低了碳骨架的热裂解速度, 增加了残炭量, 起到最好的阻燃、 抑烟效果, 同时降低了体系的塑化转矩和平衡转矩, 改善了材料的流动性, 提高了复合材料 的加工性能。 0010 优选地, 钠基蒙脱土、 硅烷偶联剂KH-570、 硅烷偶联剂KH-。
17、792、 硫酸铜的重量比为 20-45:2-5:3-8:2-10。 0011 优选地, 所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯、 己二酸二辛酯、 磷酸三甲酚酯、 环氧大 豆油中的一种或者多种的混合物。 0012 优选地, 七钼酸铵、 水滑石、 硼酸锌、 双酚A双(二苯基磷酸酯)、 硅酮粉、 -磷酸锆的 重量比为8-12:5.5-8:8-11:3.2-4:7.8-10:7-9。 0013 优选地, 七钼酸铵、 水滑石、 硼酸锌、 双酚A双(二苯基磷酸酯)、 硅酮粉、 -磷酸锆的 重量比为11:7:10:3.7:8.5:8.5。 0014 本发明电缆专用高性能聚氯乙烯复合材料, 其原料中, 以聚氯乙烯为主料。
18、, 加入了 丁腈橡胶, 其与有机蒙脱土、 纳米碳酸钙配合, 实现了良好的增韧效果, 显著提高了复合材 料的冲击强度和拉伸强度; 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸 酯, 加入体系中, 具有协同作用, 能提高基体的局部内应力, 进一步提高了体系的冲击强度, 赋予复合材料优异的韧性, 改善了单纯的聚氯乙烯材料脆性大、 韧性差的缺陷; 纳米石墨微 片加入体系中, 与高岭土、 氢氧化镁、 纳米碳酸钙、 有机蒙脱土配合作为填料, 赋予复合材料 优异的力学性能, 同时使复合材料的拉伸强度及缺口冲击强度均达到最大值, 进一步改善 了复合材料的冲击韧性; 碳酸铈、 马来酸单酯镧、 柠檬酸铈。
19、能与体系中的氯发生配位作用, 提高了体系的稳定性, 同时加入了三碱式硫酸铅、 双酚A二缩水甘油醚、 甘油锌、 二月桂酸二 丁基锡、 木糖醇与其配合作为助稳定剂, 抑制不饱和金属氯化物的催化降解, 同时能置换体 系中活泼氯和吸收氯化氢, 提高了体系分子链运动发生的温度, 使分子链上的氯原子受到 的牵制作用增强, 运动阻力增大, 从而使体系保持长期的热稳定性, 另一方面能降低体系的 热失重速率, 提高了体系的塑化速度, 改善了体系的加工性能, 并具有增塑、 增韧的作用, 提 高了材料的力学性能; 阻燃剂中, 以七钼酸铵、 水滑石、 硼酸锌、 双酚A双(二苯基磷酸酯)、 硅 酮粉、 -磷酸锆为原料,。
20、 使各原料的性能协同, 降低了平均热释放速率和总热释放, 以及烟 释放速率和总烟释放, 改变了体系的热解历程, 提高了复合材料的成炭率, 显著提高了复合 材料的阻燃性和抑烟性。 具体实施方式 0015 下面, 通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。 0016 实施例1 0017 本发明提出的一种电缆专用高性能聚氯乙烯复合材料, 其原料按重量份包括: 聚 说明书 2/4 页 5 CN 106221055 A 5 氯乙烯100份、 丁腈橡胶15份、 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物5份、 三羟甲基丙烷三甲基丙烯 酸酯10份、 2,5-二苯基-1,3,4-恶二唑1份、 高岭土23份、 氢氧化镁5。
21、份、 纳米碳酸钙17份、 有 机蒙脱土2份、 纳米石墨微片10份、 碳酸铈0.5份、 三碱式硫酸铅3.5份、 双酚A二缩水甘油醚 0.2份、 马来酸单酯镧2份、 柠檬酸铈0.5份、 甘油锌0.8份、 二月桂酸二丁基锡0.1份、 木糖醇 1.3份、 润滑剂1份、 增塑剂25份、 阻燃剂5份; 0018 其中, 所述阻燃剂由七钼酸铵、 水滑石、 硼酸锌、 双酚A双(二苯基磷酸酯)、 硅酮粉、 -磷酸锆组成, 且七钼酸铵、 水滑石、 硼酸锌、 双酚A双(二苯基磷酸酯)、 硅酮粉、 -磷酸锆的 重量比为15:2:14:1:14:2。 0019 实施例2 0020 本发明提出的一种电缆专用高性能聚氯乙烯。
22、复合材料, 其原料按重量份包括: 聚 氯乙烯100份、 丁腈橡胶3份、 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物18份、 三羟甲基丙烷三甲基丙烯 酸酯2份、 2,5-二苯基-1,3,4-恶二唑3份、 高岭土12份、 氢氧化镁18份、 纳米碳酸钙3份、 有机 蒙脱土18份、 纳米石墨微片2份、 碳酸铈3份、 三碱式硫酸铅1份、 双酚A二缩水甘油醚1.5份、 马来酸单酯镧0.1份、 柠檬酸铈3份、 甘油锌0.1份、 二月桂酸二丁基锡1.5份、 木糖醇0.1份、 润滑剂3份、 增塑剂10份、 阻燃剂18份; 0021 其中, 所述阻燃剂由七钼酸铵、 水滑石、 硼酸锌、 双酚A双(二苯基磷酸酯)、 硅酮粉、 -磷。
23、酸锆组成, 且七钼酸铵、 水滑石、 硼酸锌、 双酚A双(二苯基磷酸酯)、 硅酮粉、 -磷酸锆的 重量比为4:10:3:5:3:15。 0022 实施例3 0023 本发明提出的一种电缆专用高性能聚氯乙烯复合材料, 其原料按重量份包括: 聚 氯乙烯100份、 丁腈橡胶12份、 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物10份、 三羟甲基丙烷三甲基丙 烯酸酯6.8份、 2,5-二苯基-1,3,4-恶二唑2份、 高岭土20份、 氢氧化镁8份、 纳米碳酸钙14份、 有机蒙脱土8.9份、 纳米石墨微片8.2份、 碳酸铈1.3份、 三碱式硫酸铅2.3份、 双酚A二缩水甘 油醚0.9份、 马来酸单酯镧1.3份、 柠檬酸铈。
24、1.8份、 甘油锌0.6份、 二月桂酸二丁基锡0.8份、 木糖醇0.9份、 润滑剂1.7份、 邻苯二甲酸二辛酯4份、 己二酸二辛酯10份、 磷酸三甲酚酯4份、 环氧大豆油2份、 阻燃剂9份; 0024 其中, 所述有机蒙脱土由钠基蒙脱土、 硅烷偶联剂KH-570、 硅烷偶联剂KH-792和硫 酸铜加入水中, 调节体系的pH值为4后搅拌均匀, 过滤、 洗涤、 干燥得到, 且钠基蒙脱土、 硅烷 偶联剂KH-570、 硅烷偶联剂KH-792、 硫酸铜的重量比为20:5:3:10; 0025 所述阻燃剂由七钼酸铵、 水滑石、 硼酸锌、 双酚A双(二苯基磷酸酯)、 硅酮粉、 -磷 酸锆组成, 且七钼酸铵。
25、、 水滑石、 硼酸锌、 双酚A双(二苯基磷酸酯)、 硅酮粉、 -磷酸锆的重量 比为8:8:8:4:7.8:9。 0026 实施例4 0027 本发明提出的一种电缆专用高性能聚氯乙烯复合材料, 其原料按重量份包括: 聚 氯乙烯100份、 丁腈橡胶7份、 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物15份、 三羟甲基丙烷三甲基丙烯 酸酯5份、 2,5-二苯基-1,3,4-恶二唑2.5份、 高岭土17份、 氢氧化镁11份、 纳米碳酸钙10份、 有机蒙脱土12份、 纳米石墨微片6.5份、 碳酸铈1.7份、 三碱式硫酸铅2份、 双酚A二缩水甘油 醚1.1份、 马来酸单酯镧0.9份、 柠檬酸铈2.1份、 甘油锌0.5份、。
26、 二月桂酸二丁基锡1.1份、 木 糖醇0.7份、 润滑剂2.2份、 己二酸二辛酯12份、 磷酸三甲酚酯4份、 阻燃剂13份; 说明书 3/4 页 6 CN 106221055 A 6 0028 其中, 所述有机蒙脱土由钠基蒙脱土、 硅烷偶联剂KH-570、 硅烷偶联剂KH-792和硫 酸铜加入水中, 调节体系的pH值为3后搅拌均匀, 过滤、 洗涤、 干燥得到, 且钠基蒙脱土、 硅烷 偶联剂KH-570、 硅烷偶联剂KH-792、 硫酸铜的重量比为45:2:8:2; 0029 所述阻燃剂由七钼酸铵、 水滑石、 硼酸锌、 双酚A双(二苯基磷酸酯)、 硅酮粉、 -磷 酸锆组成, 且七钼酸铵、 水滑石。
27、、 硼酸锌、 双酚A双(二苯基磷酸酯)、 硅酮粉、 -磷酸锆的重量 比为12:5.5:11:3.2:10:7。 0030 实施例5 0031 本发明提出的一种电缆专用高性能聚氯乙烯复合材料, 其原料按重量份包括: 聚 氯乙烯100份、 丁腈橡胶10份、 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物12.8份、 三羟甲基丙烷三甲基 丙烯酸酯6份、 2,5-二苯基-1,3,4-恶二唑2.1份、 高岭土18.8份、 氢氧化镁10份、 纳米碳酸钙 12份、 有机蒙脱土11份、 纳米石墨微片7份、 碳酸铈1.5份、 三碱式硫酸铅2.1份、 双酚A二缩水 甘油醚1份、 马来酸单酯镧1.2份、 柠檬酸铈2份、 甘油锌0.5。
28、8份、 二月桂酸二丁基锡0.9份、 木 糖醇0.78份、 润滑剂1.9份、 邻苯二甲酸二辛酯17.6份、 阻燃剂12份; 0032 其中, 所述有机蒙脱土由钠基蒙脱土、 硅烷偶联剂KH-570、 硅烷偶联剂KH-792和硫 酸铜加入水中, 调节体系的pH值为3-4后搅拌均匀, 过滤、 洗涤、 干燥得到, 且钠基蒙脱土、 硅 烷偶联剂KH-570、 硅烷偶联剂KH-792、 硫酸铜的重量比为30:3:7:8.6; 0033 所述阻燃剂由七钼酸铵、 水滑石、 硼酸锌、 双酚A双(二苯基磷酸酯)、 硅酮粉、 -磷 酸锆组成, 且七钼酸铵、 水滑石、 硼酸锌、 双酚A双(二苯基磷酸酯)、 硅酮粉、 -磷酸锆的重量 比为11:7:10:3.7:8.5:8.5。 0034 以上所述, 仅为本发明较佳的具体实施方式, 但本发明的保护范围并不局限于此, 任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内, 根据本发明的技术方案及其 发明构思加以等同替换或改变, 都应涵盖在本发明的保护范围之内。 说明书 4/4 页 7 CN 106221055 A 7 。