一种含有聚酰胺链段的梳型共聚物的制备方法.pdf

《一种含有聚酰胺链段的梳型共聚物的制备方法.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《一种含有聚酰胺链段的梳型共聚物的制备方法.pdf（12页完整版）》请在专利查询网上搜索。

1、(10)申请公布号 CN 103254441 A (43)申请公布日 2013.08.21 CN 103254441 A *CN103254441A* (21)申请号 201210333778.5 (22)申请日 2012.09.11 C08G 81/02(2006.01) C08F 283/00(2006.01) (71)申请人 苏州大学 地址 215000 江苏省苏州市工业园区仁爱路 199 号 (72)发明人 程振平 李道光 朱秀林 张丽芬 朱健 张正彪 周年琛 张伟 潘向强 (74)专利代理机构 南京经纬专利商标代理有限 公司 32200 代理人 曹毅 (54) 发明名称 一种含有聚酰。

2、胺链段的梳型共聚物的制备方 法 (57) 摘要 本发明公开了一种含有聚酰胺链段的梳型共 聚物的制备方法， 包括配制氮氧稳定自由基聚合 体系、 配制可控缩聚体系、 进行可控缩聚反应制备 主链为聚酰胺、 侧链为聚苯乙烯的梳型共聚物和 配制 RAFT 聚合体系、 配制可控缩聚体系、 进行可 控缩聚反应制备主链为聚苯乙烯、 侧链为聚酰胺 的梳型共聚物。本发明由于所采用的可控缩聚和 氮氧稳定自由基聚合 （NMP） 或者可逆加成断裂链 转移自由基聚合 （RAFT） ， 对单体的聚合具有很好 的控制性， 因此所得到的主链和侧链分子量以及 分子量分布皆可控制， 为聚酰胺类和聚乙烯基类 梳型聚合物的制备提供了一。

3、种可控的制备方法， 填补了结合可控缩聚和活性自由基聚合制备梳型 共聚物的方法上的空白。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 5 页 附图 5 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书5页 附图5页 (10)申请公布号 CN 103254441 A CN 103254441 A *CN103254441A* 1/1 页 2 1. 一种含有聚酰胺链段的梳型共聚物的制备方法， 其特征在于， 包括以下步骤 ： 步骤 1） 主链为聚酰胺、 侧链为聚苯乙烯的梳型共聚物的制备 : 配制氮氧稳定自由基聚合体系， 包括单体、 引发剂、 调控剂 ； 进。

4、行氮氧稳定自由基聚合， 制备端基含有对氨基苯甲酸乙酯基团的聚苯乙烯 PSt ； 配制可控缩聚体系， 包括单体、 引发剂、 碱和溶剂 ； 进行可控缩聚反应， 制备主链为聚酰 胺、 侧链为聚苯乙烯的梳型共聚物 ； 步骤 2） 主链为聚苯乙烯、 侧链为聚酰胺的梳型共聚物的制备 ： 配制 RAFT 聚合体系， 包括单体、 引发剂、 RAFT 试剂和溶剂 ； 进行 RAFT 聚合， 制备侧基含 有苯甲酸乙酯基团的聚合物 PEVB ； 除去聚合物 PEVB 端基的 RAFT 试剂片段， 制备端基为 AIBN 片段、 侧基含有苯甲酸乙酯 基团的聚合物 PEVB1 ； 配制可控缩聚体系， 包括单体、 引发剂、。

5、 碱和溶剂 ； 进行可控缩聚反应， 制备主链为聚苯 乙烯、 侧链为聚酰胺的梳型共聚物。 2. 根据权利要求 1 所述的含有聚酰胺链段的梳型共聚物的制备方法， 其特征在于 ： 步 骤 1） 中配制的氮氧稳定自由基聚合体系中， 所述单体为苯乙烯， 所述引发剂为偶氮二异丁 腈， 所述调控剂为 4-（N-（6-（4-（2,2,6,6- 四甲基氧化哌啶醇基） 氧基） 己烷基） 氨基 苯甲酸乙酯， 所述摩尔比， 单体 ： 调控剂 ： 引发剂为 50 1000:2:1 ； 所述聚合方式为本体聚 合， 所述反应温度为110140 ， 所述端基含有对氨基苯甲酸乙酯基团的聚苯乙烯PSt的 数均分子量为 2000 。

6、50000 g/mol， 聚合物分散性指数Mw/Mn 1.5。 3. 根据权利要求 1 所述的含有聚酰胺链段的梳型共聚物的制备方法， 其特征在于 ： 步 骤 1） 中配制的可控缩聚体系中， 所述单体为先前制备的端基含有对氨基苯甲酸乙酯基团的 聚苯乙烯 PSt， 所述引发剂为对硝基苯甲酸苯酯， 所述碱为双 （三甲基硅基） 氨基锂， 所述溶 剂为四氢呋喃， 所述反应温度为 0 30 ， 其摩尔比为， 大分子单体 ： 碱 ： 引发剂为 n:m:1, 其中 n = 5 50， m/n = 1 1.5。 4. 根据权利要求 1 所述的含有聚酰胺链段的梳型共聚物的制备方法， 其特征在于 ： 步 骤 2） 。

7、中配制 RAFT 聚合体系中， 所述单体为 4-（ （4- 乙烯基苄基） 氧基） 苯甲酸乙酯， 所述 引发剂为偶氮二异丁腈， 所述 RAFT 试剂为二硫代萘甲酸异丁腈酯， 所述溶剂为苯甲醚， 所 述反应温度为 60 100 ， 其摩尔比为， 单体 ： RAFT 试剂 ： 引发剂为 50 1000:5:1， 所述 侧基含有苯甲酸乙酯基团的聚合物的数均分子量为 2000 50000 g/mol， 聚合物分散性指 数Mw/Mn 1.5。 5. 根据权利要求 1 所述的含有聚酰胺链段的梳型共聚物的制备方法， 其特征在于 ： 步 骤 2） 中配制可控缩聚体系中， 所述单体为 4-（辛基氨基） 苯甲酸乙酯。

8、， 所述引发剂为侧基 含有苯甲酸乙酯基团的聚合物 PEVB1， 所述碱为双 （三甲基硅基） 氨基锂， 所述溶剂为四氢呋 喃， 所述反应温度为 0 30 ， PEVB1 的数均分子量为 2000 10000 g/mol，Mw/Mn 1.5， 其摩尔比为， 单体 : 碱 : 大分子引发剂为 n:m:1（n = 10 200， m/n = 1 1.5） 。 权 利 要 求 书 CN 103254441 A 2 1/5 页 3 一种含有聚酰胺链段的梳型共聚物的制备方法 技术领域 0001 本发明涉及梳型共聚物的制备领域， 具体涉及一种含有聚酰胺链段的梳型共 聚物的制备方法。 背景技术 0002 自从 。

9、Yokozawa（参见文献 Yokozawa, T.; Asai, T.; Sugi, R.; Ishigooka, S.; Hiraoka, S., Chain-Growth Polycondensation for Nonbiological Polyamides of Defined Architecture. J. Am. Chem. Soc., 2000, 122 （34） , 8313-8314.） 提出 可控缩聚的概念以来， 可控缩聚技术得到了迅速的发展。通过可控缩聚， 可以制备一系列 的分子量可控、 分子量分布窄的聚酰胺、 聚酯、 聚醚等聚合物。而且， 这种分子量可控、 分子 。

10、量分布窄的聚合物相对于传统缩聚合成的聚合物有显著的长处 （参见文献 Yokozawa, T.; Suzuki, Y.; Hiraoka, S., Aromatic Polyethers with Low Polydispersities from Chain-Growth Polycondensation. J. Am. Chem. Soc., 2001, 123 （40）, 9902-9903.） 。 然而， 结合可控缩聚和 LRP 方法制备梳型共聚物的工作还未见报道。由于梳型共聚物具有 清晰的主链和有规律的支链， 可以形成具有一定几何模型的较为复杂的结构， 可以赋予聚 合物良好的性能。 0。

11、003 梳型共聚物的合成一般有三种方法 ：（1） Grafting through法。 即预先制备大分 子单体， 而后聚合大分子单体 ；（2） Gafting from 法。即预先制备主链上附带有引发点的 大分子， 再通过主链上的引发点引发第二单体形成梳型共聚物 ；（3） Grafting onto法。 即 预先制备特点结构的主链和支链聚合物， 然后通过化学或物理过程制备梳型共聚物。 发明内容 0004 本发明的目的是提供一种含有聚酰胺链段的梳型共聚物的制备方法， 采用的 可控缩聚和 NMP 或者 RAFT 聚合方法， 对单体的聚合具有很好的控制性， 为制备聚酰胺类和 聚乙烯基类梳型共聚物提供。

12、了一种可控的方法。 0005 为解决上述技术问题 , 实现上述技术效果 , 本发明采用了以下技术方案 : 一种含有聚酰胺链段的梳型共聚物的制备方法， 包括以下步骤 ： 步骤 1） 主链为聚酰胺、 侧链为聚苯乙烯的梳型共聚物的合成 ： 配制氮氧稳定自由基聚合体系， 包括单体、 引发剂、 调控剂 ； 进行氮氧稳定自由基聚合， 制备端基含有对氨基苯甲酸乙酯基团的聚苯乙烯 PSt ； 配制可控缩聚体系， 包括单体、 引发 剂、 碱和溶剂 ； 进行可控缩聚反应， 制备主链为聚酰胺、 侧链为聚苯乙烯的梳型共聚物 ； 步骤 2） 主链为聚苯乙烯、 侧链为聚酰胺的梳型共聚物的制备 ： 配制 RAFT 聚合体系。

13、， 包括单体、 引发剂、 RAFT 试剂和溶剂 ； 进行 RAFT 聚合， 制备侧基含 有苯甲酸乙酯基团的聚合物 PEVB ； 除去 PEVB 端基的 RAFT 试剂片段， 制备端基含有 AIBN 片段、 侧基含有苯甲酸乙酯基团 的聚合物 PEVB1 ； 配制可控缩聚体系， 包括单体、 引发剂、 碱和溶剂 ； 进行可控缩聚反应， 制 说 明 书 CN 103254441 A 3 2/5 页 4 备主链为聚苯乙烯、 侧链为聚酰胺的梳型共聚物。 0006 进一步的， 步骤 1） 中配制的氮氧稳定自由基聚合体系中， 所述单体为苯乙烯， 所述引发剂为偶氮二异丁腈， 所述调控剂为 4-（N-（6-（4-。

14、（2,2,6,6- 四甲基氧化哌啶醇 基） 氧基） 己烷基） 氨基苯甲酸乙酯， 所述摩尔比， 单体 ： 调控剂 ： 引发剂为 50 1000:2:1 ； 所 述聚合方式为本体聚合， 所述反应温度为 110 140 ， 所述端基含有对氨基苯甲酸乙酯 基团的聚苯乙烯PSt的数均分子量为200050000 g/mol， 聚合物分散性指数Mw/Mn1.5。 0007 进一步的， 步骤 1） 中配制的可控缩聚体系中， 所述单体为先前制备的端基含 有对氨基苯甲酸乙酯基团的聚苯乙烯 PSt， 所述引发剂为对硝基苯甲酸苯酯， 所述碱为双 （三甲基硅基） 氨基锂， 所述溶剂为四氢呋喃， 所述反应温度为 0 30。

15、 ， 其摩尔比为， 单 体 : 碱 : 引发剂为 n:m:1， 其中 n = 5 50， m/n = 1 1.5。 0008 进一步的， 步骤 2） 中配制 RAFT 聚合体系中， 所述单体为 4-（ （4- 乙烯基苄基） 氧 基） 苯甲酸乙酯， 所述引发剂为偶氮二异丁腈， 所述 RAFT 试剂为二硫代萘甲酸异丁腈酯， 所 述溶剂为苯甲醚， 所述反应温度为 60 100 ， 其摩尔比为， 单体 ： RAFT 试剂 ： 引发剂为 50 1000:5:1， 所述侧基含有苯甲酸乙酯基团的聚合物的数均分子量为 2000 50000 g/ mol， 聚合物分散性指数Mw/Mn 1.5。 0009 进一步。

16、的， 步骤 2） 中配制可控缩聚体系中， 所述单体为 4-（辛基氨基） 苯甲酸乙 酯， 所述引发剂为 PEVB1， 所述碱为双 （三甲基硅基） 氨基锂， 所述溶剂为四氢呋喃， 所述反应 温度为 0 30 ， PEVB1 的数均分子量为 2000 10000 g/mol，Mw/Mn 1.5。其摩尔比为， 单体 : 碱 : 大分子引发剂 （以含有的苯甲酸乙酯基团的物质的量计算） 为 n:m:1， 其中 n = 10 200， m/n = 1 1.5。 0010 本发明的有益效果为 ： 本发明分别通过Grafting through和Grafting from的方法制备主链为聚酰胺链、 侧 链为聚苯。

17、乙烯链的梳型共聚物和主链为聚苯乙烯链、 侧链为聚酰胺链的梳型共聚物， 由于 所采用的可控缩聚和 NMP 或者 RAFT 聚合方法， 对单体的聚合具有很好的控制性， 因此所得 到的主链和侧链分子量以及分子量分布皆可控制， 为聚酰胺类和聚乙烯基类梳型聚合物的 制备提供了一种可控的制备方法， 填补了结合可控缩聚和活性自由基聚合制备梳型共聚物 的方法上的空白。 附图说明 0011 图 1 为 TEAB 调控 St 聚合 ln（M0/M） 与时间关系的动力学曲线 ； 图 2 为 TEAB 调控 St 聚合相对分子量及其分布与转化率关系的动力学曲线 ； 图 3 为 TEAB 调控 St 聚合合成的聚合物的。

18、 1H NMR 图谱 ； 图 4 为大分子单体 PSt 以及制备的梳型聚合物的 GPC 流出曲线 ； 图 5 为主链为聚酰胺、 侧链为聚苯乙烯的梳型共聚物的核磁图谱 ； 图 6 为 EVB 的 RAFT 聚合 ln（M0/M） 与时间关系的聚合动力学曲线 ； 图 7 为 EVB 的 RAFT 聚合相对分子量及其分布与转化率的关系的聚合动力学曲线 ； 图 8 为大分子引发剂 PEVB1 以及合成的梳型聚合物的 GPC 流出曲线 ； 图 9 为主链为聚苯乙烯、 侧链为聚酰胺的梳型共聚物的核磁图谱。 说 明 书 CN 103254441 A 4 3/5 页 5 具体实施方式 0012 以下结合具体实。

19、施例对本发明作进一步详细的描述。 0013 所用的化学试剂 ： 4- 羟基 -2,2,6,6- 四甲基氧化哌啶醇 （HTEMPO） ， 99 ； 4- 羟基 苯甲酸乙酯， AR ； 偶氮二异丁腈 （AIBN） ， AR ； 4- 硝基苯甲酰氯， CP ； 4- 氯甲基苯乙烯， 90 % ； 苯酚， AR ； 甲醇， 工业级 ； 1,6- 二溴己烷， 99 % ； 4- 氨基苯甲酸乙酯， 98 % ； 1- 溴辛烷， 98 % ； 双 （三甲基硅基） 氨基锂 （LiHMDS） ， 1 M in THF ； 四氢呋喃， AR ； 苯乙烯 （St） ， AR ； RAFT 试剂 二硫代萘甲酸异丁腈酯。

20、 （CPDN） ， 97%。 0014 测试仪器 ： Waters 1515 型凝胶渗透色谱仪 GPC ； INOVA 400MHz 核磁仪。 0015 测定条件 ： HR1, HR3 和 HR4 三柱串联使用， 示差检测器， 流动相为四氢呋喃 （1mL/ min） ， 柱温 30， 用聚苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯标样做校正标样进行校正。1H NMR 在 INOVA 400MHz 核磁仪上以 TMS 为内标测定。 0016 实施例 ： 步骤 1） 主链为聚酰胺、 侧链为聚苯乙烯的梳型共聚物的制备 : HTEMPO （8.60 g, 50 mmol） ， 1,6- 二溴己烷 （24.4 g, 10。

21、0 mmol） ， 混合溶解在 THF （25 mL） 中， 然后将四辛基溴化铵 （0.25 g） ， 氢氧化钠水溶液 （40 %, 25 mL） 加入混合液， 接着 加热至回流， 搅拌 12 h。分液， 水洗， 用无水硫酸镁干燥后， 蒸去溶剂， 用四氢呋喃 / 石油醚 =1/20 的比例柱层析， 得红色液体 (BHO-TEMPO)9.88 g， 收率 59 % ； 4- 氨基苯甲酸乙酯 （3.30 g, 20 mmol） , BHO-TEMPO （3.35 g, 10 mmol） ， 混合溶解 在 DMF （50 mL） 中， 然后温度升至 80 ， 搅拌过夜。冷却至室温， 将反应液倒入冰水。

22、中搅拌 3 h， 除去水相， 用乙酸乙酯溶解， 用 50 % 乙醇水溶液溶液洗， 而后用无水 MgSO4干燥， 蒸去 溶剂得红色油状物。用乙酸乙酯 / 石油醚 =1/20 的比例柱层析， 得红色油状物 （TEAB） 2.17 g， 收率 51.7 % ； 4- 氨基苯甲酸乙酯 （3.30 g, 20 mmol） ， 1- 溴辛烷 （1.93 g, 10 mmol） ， 混合溶解在干 燥的 DMF（50 mL） 中， 然后温度升至 80 ， 搅拌过夜。冷却至室温， 将反应液倒入水中沉 淀， 抽滤， 固体用 50 % 乙醇水溶液冲洗， 得到的固体用无水乙醇重结晶， 得到白色晶体的固 体 （OBE）。

23、 1.42 g， 收率 51.3 % ； 苯酚 （1.13 g, 12 mmol） 和 5 mL 三乙胺溶于 20 mL 干燥二氯甲烷中， 冰浴。对硝基苯 甲酰氯 （1.86 g, 10 mmol） 溶于 10 干燥二氯甲烷中， 缓慢滴入苯酚溶液中。TLC 跟踪反应。 反应结束后， 抽滤， 滤液水洗至中性， 而后用无水 MgSO4干燥。蒸去溶剂， 得淡黄色固体， 乙 醇重结晶得 1.98 g 淡黄色固体 （对硝基苯甲酸苯酯） ， 收率 81.5 % ； 对氯甲基苯乙烯 （1.83 g, 12 mmol） ， 对羟基苯甲酸乙酯 （1.66 g, 10 mmol） 溶解在丙 酮 （50 mL） 溶。

24、液中， 然后将无水碳酸钾 （1.38 g, 10 mmol） 、 催化量的碘化钾加入混合液， 加 热至回流5 h。 冷却至室温， 抽滤， 蒸去滤液， 用正己烷和无水乙醇重结晶， 得白色固体 （EVB） 2.43 g， 收率 86.2 % ； TEAB调控St聚合的优选方案 ： TEAB （0.0202 g, 4.8110-5 mol） , St （1 g, 9.6210-3 mol） 和 AIBN（0.0040 g, 2.4110-5 mol） 加入到 5 mL 安培瓶中， 将此安培瓶通氩气 20 分 钟以排除其中的氧气， 封口， 并放入 130 的油浴中进行聚合反应。在预定的反应时间之 后，。

25、 将其取出放入冰水中， 打开封口， 将反应液溶于2 mL THF中， 溶液在约150 mL甲醇中沉 说 明 书 CN 103254441 A 5 4/5 页 6 淀， 抽滤， 真空干燥即可得所需聚合物 PSt; 参见图 1、 图 2 所示， TEAB 调控 St 的 NMP 聚合过程中， 单体浓度半对数 ln（M0/M） 与聚合时间成线性关系， 表明聚合过程中增长自由基浓度基本保持不变。通过 GPC 测试， 聚 合物的相对分子量与转化率也成线性关系， 这点也与活性自由基聚合的特点相似。我们对 所得到的聚合物进行了核磁表征。参见图 3 所示， 在聚合物的 1H NMR 图谱中 a, b 处的氢 。

26、特征峰分别在 4.99 和 5.05 ppm 左右， 并且其积分比为 1:1。这些充分说明了我们合成的 TEAB 成功的调控 St 的 NMP 反应。 0017 制备主链为聚酰胺、 侧链为聚苯乙烯的梳型共聚物的优选方案 ： 以对硝基苯甲酸 苯酯为引发剂， 双 （三甲基硅基） 氨基锂为碱， 选用上述得到的 PSt（相对分子量为 2190 g/ mol， 相对分子量分布指数为 1.10） 作为大分子单体进行了可控缩聚反应。通过与引发剂不 同的摩尔比合成了三种不同相对分子量、 分子量分布窄的聚合物。参见表 1 和图 4 所示， 我 们发现大分子单体与引发剂的比例增加时， 合成的聚合物的分子量也相应的。

27、增加， 聚酰胺 链段的数目也是增加的， 梳型聚合物的 GPC 流出曲线是呈正态分布的。参见图 5 所示， 聚酰 胺端基上亚甲基上氢 （图 5 中 a 位置） 的特征峰在 4.33 ppm 左右 , 梳型聚合物端基上硝基 苯上氢 （图 5 中 b 位置） 的特征峰在 8.37 ppm 左右， ， 而且两着积分比为 1:2。这些证明了 我们成功的合成了主链为聚酰胺链段、 侧链为聚苯乙烯链段的梳型共聚物。 样品摩尔配比 PSt0/LiHMDS0/PNB0Mn,GPC(g/mol)Mw/Mn PTEABm-g-PStn-12005/6/145801.17 PTEABm-g-PStn-22010/12/。

28、153901.27 PTEABm-g-PStn-315/18/157701.25 0018 表 1 步骤 2） 主链为聚苯乙烯、 侧链为聚酰胺的梳型共聚物的制备 ： 对氯甲基苯乙烯 （1.83 g, 12 mmol） ， 对羟基苯甲酸乙酯 （1.66 g, 10 mmol） 溶解在丙 酮 （50 mL） 溶液中， 然后将无水碳酸钾 （1.38 g, 10 mmol） 、 催化量的碘化钾加入混合液， 加 热至回流5 h。 冷却至室温， 抽滤， 蒸去滤液， 用正己烷和乙醇重结晶， 得白色固体 （EVB） 2.43 g， 收率 86.2 % ； EVB 的 RAFT 聚合的优选方案 ： EVB（0.。

29、2 g, 7.0810-4 mol） , CPDN（0.0038 g, 1.4210-5 mol） ， AIBN（0.0005 g, 2.8410-6 mol） 和 0.3 g 苯甲醚加入到 2 mL 安培瓶 中， 将此安培瓶通氩气 20 分钟以排除其中的氧气， 封口， 并放入 80 的油浴中聚合。在预 定的反应时间之后， 将其取出放入冰水中冷却， 打开封口， 将反应液溶于 2 mL THF 中， 溶液 在约 150 mL 甲醇中沉淀， 抽滤， 真空干燥即可得聚合物 PEVB ； 参见图 6、 图 7 所示， EVB 的 RAFT 聚合程中， 单体浓度半对数 ln（M0/M） 与聚合时 间成线。

30、性关系， 表明聚合过程中增长自由基浓度基本保持不变， 与活性自由基聚合的特点 相符。通过 GPC 测试， 聚合物的分子量与转化率也成较好的一级线性关系， 这点也与活性自 由基聚合的特点相似。 0019 制备 PEVB1 的优选方案 ： PEVB（0.12 g, 1.5210-5 mol） , AIBN （0.0499 g, 3.0410-4 mol） 和甲苯 （2 mL） 加入 5 mL 烧瓶中， 通氩气 30 min 以除去体系中得氧气， 封 口， 放入80 的油浴中聚合。 反应10 h之后， 将其取出放入冰水中冷却， 打开封口， 将反应 液溶在冷的约 100 mL 甲醇中沉淀， 抽滤， 真。

31、空干燥。重复 3 次以确保聚合物端基的二硫代 酯基团完全去除， 得到白色的固体， 即可得所需聚合物 PEVB1 ； 说 明 书 CN 103254441 A 6 5/5 页 7 制备主链为聚苯乙烯、 侧链为聚酰胺的梳型共聚物的优选方案 ： 高温烘烤过的烧瓶 在氩气氛围下冷却到室温。在氩气流中加入单体 OBE（277.4mg, 1mmol） ， 引发剂 PEVB1 （0.05mmol， 以苯甲酸乙酯基团的物质的量计算 ； PEVB1 相对分子量为 3020 g/mol， 相对分 子量分布指数为 1.06） ， 和 THF（1 mL） 搅拌 30 min。向装有单体和引发剂的烧瓶中加入 LiHMD。

32、S （1.0M, in THF, 1.5ml, 1.5mmol） 。在预设的温度下反应至预设时间后， 加入 2 mL 饱和氯化铵水溶液以终止反应。反应液用倒入 150 mL 甲醇中沉淀得所需聚合物。 0020 如表 2 所示， 我们发现随着转化率的增加， 合成的聚合物的分子量也相应的增加。 参见图 8 所示， 梳型聚合物的 GPC 流出曲线是呈正态分布的。我们对合成的梳型聚合物进 行了核磁表征。参见图 9 所示， 聚合物中 a 处亚甲基的特征峰在 4.34 ppm 左右， b 处亚甲 基的特征峰在 5.18 ppm 左右 ； 而且两处峰的积分比为 1:1。这些结果证明了我们成功的合 成了主链为。

33、聚乙烯基链段、 侧链为聚酰胺链段的梳型共聚物。 样品t（h）转化率 （%）Mn,GPC（g/mol）Mw/Mn PEVB1n-g-POBEm-1256.8110401.2 PEVB1n-g-POBEm-2361.6157001.27 PEVB1n-g-POBEm-3470.3201501.28 0021 表 2 以上所述仅为本发明的优选实施例而已， 并不用于限制本发明， 对于本领域的技术人 员来说， 本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内， 所作的任何修改、 等同替换、 改进等， 均应包含在本发明的保护范围之内。 说 明 书 CN 103254441 A 7 1/5 页 8 图 1 图 2 说 明 书 附 图 CN 103254441 A 8 2/5 页 9 图 3 图 4 说 明 书 附 图 CN 103254441 A 9 3/5 页 10 图 5 图 6 说 明 书 附 图 CN 103254441 A 10 4/5 页 11 图 7 图 8 说 明 书 附 图 CN 103254441 A 11 5/5 页 12 图 9 说 明 书 附 图 CN 103254441 A 12 。