含有基于阴离子改性的环胺的 聚合物的洗衣洗涤剂组合物 发明领域
本发明涉及为液体或颗粒形式的用于洗衣应用中的组合物，其中该组合物包含某些基于阴离子改性的环胺的聚合物、低聚物或共聚物材料，其给在由这种组合物形成的洗涤溶液中洗涤的织物和纺织品赋予外观和完整效果。
发明背景
当然，众所周知织物和纺织品例如旧衣服和服装制品的使用和洗涤的轮流替换过程不可避免地对所使用和洗涤地织物和纺织品的外观和完整性有不利影响。织物和纺织品经过一段时间和使用会简单地被磨损。需要洗涤织物和纺织品以除去在平常使用时积累在其中和其上的污垢和污渍。然而，洗涤操作本身经过许多循环后会加重和促使这种织物和纺织品完整性和外观的损伤。
织物完整性和外观的损伤可由几种方式自身显示出来。由于洗涤的机械作用，短纤维从纺织和编织的织物/纺织品结构中脱离出。这些脱出的纤维可形成在织物表面上可见的棉绒、绒毛或“绒球”并消弱了织物新的外观。另外，重复洗涤织物和纺织品，特别是用含漂白剂的洗衣产品，可去除织物和纺织品的染料并且会产生褪色穿旧的外观，这是由于颜色强度消弱的结果和在许多情况下，是由于色彩或色调变化的结果。
综上所述，显然继续需要确定可加入洗衣洗涤剂产品中的物质，其本身与使用这种洗涤剂产品洗涤的织物和纺织品的纤维有关，由此降低或消弱被洗涤的织物/纺织品外观受损的倾向。当然任何这种洗涤剂产品的添加剂材料应当能够有利于织物的外观和完整性，不过分地干扰洗衣洗涤剂完成洗涤织物功效的能力。本发明涉及在按这种所要求方式完成的洗衣应用中使用基于阴离子改性的环胺的聚合物、低聚物或共聚物材料。
发明概述
适用于洗衣操作中的并且能提供所需的织物外观和完整效果的基于阴离子改性的环胺的聚合物、低聚物或共聚物材料特征在于具有以下通式：其中：
各T独立地选自H、C1-C12烷基、取代的烷基、C7-C12烷芳基、-(CH2)hCOOM、-(CH2)hSO3M、CH2CH(OH)SO3M、-(CH2)hOSO3M、，和R2Q；
其中W包括至少一个环状部分，选自：除了该至少一个环状部分外，W还可包括以下通式结构的脂族或取代的脂族部分：
各B独立地是C1-C12亚烷基、C1-C12取代的亚烷基、C3-C12亚链烯基、C8-C12二烷基亚芳基、C8-C12二烷基亚芳基二基和-(R5O)nR5-；
各D独立地是C2-C6亚烷基；
各Q独立地选自羟基、C1-C18烷氧基、C2-C18羟基烷氧基、氨基、C1-C18烷基氨基、二烷基氨基、三烷基氨基、杂环单氨基和二氨基；
各R1独立地选自H、C1-C8烷基和C1-C8羟烷基；
各R2独立地选自C1-C12亚烷基、C1-C12亚链烯基、-CH2-CH(OR1)-CH2、C8-C12烷亚芳基、C4-C12二羟基亚烷基、聚(C2-C4亚烷基氧基)亚烷基、H2CH(OH)CH2OR2OCH2CH(OH)CH2-和C3-C12烃基部分；
条件是当R2是C3-C12烃基部分时，该烃基部分可包括约2-4个通式结构如下的支链部分：
各R3独立地选自H、R2、C1-C20羟烷基、C1-C20烷基、取代的烷基、C6-C11芳基、取代的芳基、C7-C11烷芳基、C1-C20氨基烷基、-(CH2)hCOOM、-(CH2)hSO3M、CH2CH(OH)SO3M、-(CH2)hOSO3M、
各R4独立地选自H、C1-C22烷基、C1-C22羟烷基、芳基和C7-C22烷芳基；
各R5独立地选自C2-C8亚烷基、C2-C8烷基取代的亚烷基；和
A是相容的一价或二价或多价阴离子；
M是相容的阳离子；
b＝平衡电荷必需的数值；
各x独立地为3-约1000；
各c独立地为0或1；
各h独立地为约1-8；
各q独立地为0-约6；
各n独立地为1-约20；
各r独立地为0-约20；
各t独立地为0-1；和
其中：
占T和R3基团总量的至少约1.0％，优选至少约5.0％，更优选至少约10％，最优选至少约20％的是选自以下的阴离子部分：-(CH2)hCOOM、-(CH2)hSO3M、CH2CH(OH)SO3M、-(CH2)hOSO3M、和其混合物。
以上定义的基于阴离子改性的环胺的聚合物、低聚物或共聚物材料可用作颗粒或液体形式的洗涤溶液添加剂。另外，它们可混入颗粒洗涤剂中，溶解到液体洗涤剂组合物中或加入柔软织物的组合物中。本文定义的基于阴离子改性的环胺的织物处理材料的以上所述应用是示例性的，对于本领域技术人员来说，其它应用是显而易见的并包括在本发明范围内。
本发明洗衣洗涤剂组合物包含约1％-80％重量去污表面活性剂，约0.1％-80％重量有机或无机洗涤助洗剂和约0.01％-5％重量的本发明基于阴离子改性的环胺的织物处理材料。去污表面活性剂和洗涤助洗剂材料可以是常规洗衣洗涤剂产品中有用的任何材料。
本发明基于阴离子改性的环胺的聚合物、低聚物或共聚物材料的水溶液包含约0.01％-80％重量溶解在水和其它组分例如稳定剂和pH调节剂中的基于环胺的织物处理材料。
在其方法方面，本发明涉及在洗涤或处理水溶液中洗涤或处理织物和纺织品，所述洗涤或处理水溶液是由有效量的本文描述的洗涤剂组合物制得或由这种组合物中的各组分制得。在这种洗涤溶液中洗涤织物和纺织品，然后漂清和干燥，给被处理的织物和纺织品赋予织物外观效果。这种效果可包括整体外观的改善、减少了绒球/绒毛、抗褪色、改善了耐磨性和/或增强了柔软性。
发明详述
如所述，当织物或纺织品在包含本发明基于阴离子改性的环胺的聚合物、低聚物或共聚物材料的洗涤溶液中洗涤时，织物的外观和完整性得到改善。本发明基于阴离子改性的环胺的聚合物、低聚物或共聚物材料在本文有时称为“基于环胺的织物处理材料”或“基于环胺的聚合物、低聚物或共聚物材料”。基于环胺的织物处理材料可加入洗涤溶液中，这可通过将它们掺入洗涤剂组合物、织物柔软剂或单独将它们加入洗涤溶液中实现。基于环胺的织物处理材料在本文主要描述为液体或粒状洗涤剂添加剂，但本发明不意味着受此限制。基于环胺的织物处理材料、洗涤剂组合物组分、用于这种组合物的任选组分和使用这种组合物的方法在下文详细描述。除非另外说明，所有百分数是按重量计。
A)基于环胺的聚合物、低聚物或其聚物材料
本发明组合物的必要组分包括一种或多种基于环胺的聚合物、低聚物或共聚物。已发现这种材料给在洗涤水溶液中洗涤的织物和纺织品赋予多种外观效果，所述洗涤水溶液是由含有这种基于环胺的织物处理材料的洗涤剂组合物形成。这种织物外观效果可包括例如改善了被洗涤织物的整体外观、减少了绒球和绒毛的形成、防止颜色褪色、改善了耐磨性等。在本发明组合物和方法中使用的基于环胺的织物处理材料可提供这种织物外观效果，掺入这种材料的洗衣洗涤剂组合物的清洗性能具有可接受的少的损失或不损失。
本发明组合物的基于环胺的聚合物、低聚物或共聚物组分可包含这些基于环胺材料的组合。例如，哌啶和表卤代醇缩合物的混合物可结合吗啉和表卤代醇缩合物的混合物以获得所需的织物处理效果。另外，基于环胺的织物处理材料的分子量如在以下实施例中所述，可在一混合范围内变化。
这些基于环胺的聚合物可以是直链或支链的。使用多官能交联剂可加入一种确定类型的支链。这种聚合物的实例在以下例举说明：
低聚物是仅由少部分单体单元构成的分子，而聚合物包含相当多的单体单元，这对于本领域技术人员来说是显而易见的。对于本发明而言，低聚物被定义为具有平均分子量低于约1000的分子，聚合物是具有平均分子量大于约1000的分子。共聚物是其中两个或多个不同的单体同时或顺序被聚合的聚合物或低聚物。本发明共聚物可包括例如由基于环状伯胺单体例如哌啶和环状仲胺单体例如吗啉的混合物聚合形成的聚合物或低聚物。
本发明洗涤剂组合物的基于环胺的织物处理组分一般占洗涤剂组合物重量的约0.01％-5％。更优选，这种基于环胺的织物处理材料占洗涤剂组合物重量的约0.1％-4％，最优选约0.75％-3％。然而，如上所述，当用作洗涤溶液的添加剂时，即当基于环胺的织物处理组分不掺入洗涤剂组合物中时，该基于环胺组分的浓度可占添加剂材料重量的约0.1％-80％。
适用于洗衣操作中的并且能提供所需的织物外观和完整效果的基于环胺的聚合物、低聚物或共聚物材料特征在于具有本发明概述中给出的通式。在该通式结构中的优选化合物包括化合物：
-其中各R1是H；和
-至少一个W选自：提供织物外观和完整效果的甚至更优选的化合物是那些化合物：-其中各R1是H；和-至少一个W选自：提供织物外观和完整效果的最优选的化合物是那些化合物：-其中各R1是H；和-至少一个W选自：
用作连接基团R2的优选化合物包括，但不限于：聚环氧化合物、碳酸亚乙酯、碳酸异丙烯酯、脲、α，β-不饱和羧酸、α，β-不饱和羧酸酯、α，β-不饱和羧酸酰胺、α，β-不饱和羧酸酐、二或多羧酸、二或多羧酸的酯、二或多羧酸的酰胺、二或多羧酸的酐、缩水甘油基卤、氯代甲酸酯、氯代乙酸酯、氯代甲酸酯的衍生物、氯代乙酸酯的衍生物、表卤代醇、1，3-二氯-2-丙二醇、二(卤代醇)、聚醚二卤代化合物、碳酰氯、多卤、官能化的缩水甘油醚和其混合物。另外，W还可以包含聚醚二胺、亚烷基二胺、聚亚烷基聚胺、醇、亚烷基二醇和聚亚烷基二醇中的一种或多种与α，β-不饱和羧酸、α，β-不饱和羧酸酯、α，β-不饱和羧酸酰胺和α，β-不饱和羧酸酐反应形成的反应产物，条件是该反应产物含有至少两个双键、两个羧基、两个酰胺基或两个酯基。
用于本发明另外优选的基于环胺的聚合物、低聚物或共聚物材料包括选自哌嗪、哌啶、表氯醇、表氯醇苄基季铵盐、表氯醇甲基季铵盐、吗啉和其混合物中的一种或多种组分的加合物。
B)去污表面活性剂
本发明洗涤剂组合物包含约1％-80％重量去污表面活性剂。优选这种组合物包含约5％-50％重量表面活性剂。所使用的去污表面活性剂可以是阴离子、非离子、两性离子、两性或阳离子类型的表面活性剂或可以包括这些类型的相容混合物。适合于本发明的洗涤剂表面活性剂描述在Norris的1972年5月23日授权的美国专利US3664961，Laughlin等的1975年12月30日授权的美国专利US3919678，Cockrell的1980年9月16日授权的美国专利US4222905和Murphy的1980年12月16日授权的美国专利US4239659中。所有这些专利在本文引用作参考。在表面活性剂中，阴离子和非离子表面活性剂是优选的。
有用的阴离子表面活性剂本身具有几种不同类型。例如，高级脂肪酸的水溶性盐，即“皂类”是本发明组合物中有用的阴离子表面活性剂。它包括含有约8至约24个碳原子，优选约12至约18个碳原子的高级脂肪酸的碱金属皂，例如钠、钾，铵和烷醇铵盐。皂可通过脂肪和油的直接皂化或通过游离脂肪酸的中和来制备。特别有用的是来源于椰子油和牛油的混合脂肪酸的钠和钾盐，即牛油和椰油钠和钾皂。
另外适用于本发明的非皂阴离子表面活性剂包括有机硫酸反应产物的水溶性盐，优选碱金属和铵盐，在它们的分子结构中具有约10至约20个碳原子的烷基和磺酸或硫酸酯基。(术语“烷基”中包括酰基的烷基部分)。这组合成表面活性剂的实例是a)烷基硫酸钠、钾和铵，尤其是通过硫酸化高级醇(C8-C18碳原子)得到的，例如从还原牛油或椰子油的甘油酯产生的那些高级醇；b)烷基聚乙氧基化物硫酸钠、钾和铵，特别是其中烷基含有10-22，优选12-18个碳原子并且其中聚乙氧基化物链含有1-15，优选1-6个乙氧基化物部分的那些化合物；和c)烷基苯磺酸钠和钾，其中烷基含有约9至约15个碳原子，为直链或支链的构型，例如在美国专利US2,220,099和US2,477,383中描述的那些类型。特别有价值的是直链烷基苯磺酸盐，其中烷基的平均碳原子数是约11-13，其缩写为C11-C13LAS。
优选的非离子表面活性剂具有式R1(OC2H4)nCH，其中R1是C10-C16烷基或C8-C12烷基苯基，n是3-约80。特别优选的是每摩尔C12-C15醇与约5-约20摩尔环氧乙烷的缩合产物，例如，每摩尔醇缩合约6.5摩尔环氧乙烷的C12-C13醇。
另外适合的非离子表面活性剂包括下式的多羟基脂肪酸酰胺：其中R是C9-17烷基或链烯基，R1是甲基，Z是由还原糖衍生的糖基或其烷氧基化的衍生物。实例是N-甲基N-1-脱氧葡萄糖基椰油酰胺和N-甲基N-1-脱氧葡萄糖基油酰胺。制备多羟基脂肪酸酰胺的方法是已知的，可参见Wilson的US2965576和Schwartz的US2703798，其公开内容在本文引用作参考。
用于本文所述洗涤剂组合物中的优选表面活性剂是以下通式的基于胺的表面活性剂：其中R1是C6-C12烷基；n是约2-4，X是桥基，选自NH，CONH，COO或O，或X可不存在；R3和R4独立地选自H、C1-C4烷基或(CH2-CH2-O(R5))，其中R5是H或甲基。特别优选的基于胺的表面活性剂包括：
R1-(CH2)2-NH2
R1-O-(CH2)3-NH2
R1-C(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2其中R1是C6-C12烷基，R5是H或CH3。用于以上定义的表面活性剂的特别优选的胺包括选自以下的那些胺：辛胺、己胺、癸胺、十二烷基胺、C8-C12二(羟乙基)胺、C8-C12二(羟异丙基)胺、C8-C12酰氨基丙基二甲基胺或其混合物。
在高度优选的方案中，基于胺的表面活性剂由下式描述：
R1-C(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2其中R1是C8-C12烷基。
C)洗涤剂助洗剂
本发明洗涤剂组合物还可包含约0.1％-80％重量洗涤剂助洗剂。优选液体形式的这种组合物包含约1％-10％重量助洗剂组分。优选颗粒形式的这种组合物包含约1％-50％重量助洗剂组分。洗涤剂助洗剂是本领域公知的并可包括例如磷酸盐以及各种有机和无机非磷助洗剂。
用于本发明的水溶性非磷的有机助洗剂包括多乙酸、羧酸、多羧酸和多羟基磺酸的各种碱金属、铵和取代的铵盐。多乙酸盐和多羧酸盐助洗剂的实例是乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧联二琥珀酸、苯六甲酸、苯多羧酸和柠檬酸的钠、钾、锂、铵和取代的铵盐。其它适用于本发明的多羧酸盐是描述在1979年3月13日授予Crutchfield等的美国专利US4144226和1979年3月27日授予Crutchfield等的美国专利US4246495中的聚缩醛羧酸盐，这两篇专利在本文引用作参考。特别优选的多羧酸盐助洗剂是氧联二琥珀酸盐和醚羧酸盐助洗剂组分，包括酒石酸单琥珀酸盐和酒石酸二琥珀酸盐的组合，其描述在1987年5月5日授权的Bush等的美国专利US4663071中，其公开内容在本文引用作参考。
适合的非磷无机助洗剂的实例包括硅酸盐、硅铝酸盐、硼酸盐和碳酸盐。特别优选的是碳酸钠和钾、碳酸氢钠和钾、倍半碳酸钠和钾、四硼酸钠和钾十水合物和具有SiO2与碱金属氧化物的重量比为约0.5-4.0，优选约1.0-2.4的硅酸盐。还优选的是硅铝酸盐，包括沸石。这种材料和它们作为洗涤剂助洗剂的用途更充分地公开在Corkill等的美国专利US4605509中，其公开内容在本文引用作参考。在美国专利US4605509中还公开了适用于本发明洗涤剂组合物中的结晶层状硅酸盐。
D)任选的洗涤剂组分
除了上述的表面活性剂、助洗剂和基于环胺的聚合物、低聚物或共聚物材料外，本发明洗涤剂组合物还可包括许多种类的其它任选组分。这些包括常规洗涤剂组合物组分例如酶和酶稳定剂、增泡剂或抑泡剂、抗晦暗剂和防腐剂、漂白剂、污垢悬浮剂、污垢解脱剂、杀菌剂、pH调节剂、非助洗剂的碱源、螯合剂、有机和无机填料、溶剂、水溶助长剂、荧光增白剂、染料和香料。
在洗涤溶液的pH大于约10.0的某些应用中，可能需要pH调节剂，因为被定义的组合物具有的织物完整效果在较高pH下开始消弱。因此，若加入本发明的基于环胺的聚合物、低聚物或共聚物材料后，洗涤溶液的pH大于约10.0，则应当使用pH调节剂来降低洗涤溶液的pH至低于约10.0，优选至pH低于约9.5，最优选低于约7.5。适合的pH调节剂是本领域技术人员已知的。
掺入本发明洗涤剂组合物中的优选的任选组分包括漂白剂例如过氧漂白剂。这种过氧漂白剂可以是无机或有机性质。无机过氧漂白剂通常与漂白活化剂结合使用。
有用的有机过氧漂白剂包括过羧酸漂白剂和其盐。这类漂白剂的适合的实例包括单过氧邻苯二甲酸镁六水合物，间氯过苯甲酸镁，4-壬基氨基-4-氧代过氧丁酸镁和二过氧十二烷二酸镁。这些漂白剂公开在1984年11月20日授权的Hartman的美国专利4483781；1985年2月20日公开的Banks等人的欧洲专利申请EP-A-133354和1983年11月1日授权的Chung等人的美国专利US4412934中。高度优选的漂白剂还包括如在1987年1月6日授权给Burns等人的美国专利US4634551中描述的6-壬基氨基-6-氧代-过氧己酸(NAPAA)。
无机过氧漂白剂还可以通常以颗粒形式用于本发明洗涤剂组合物中。无机漂白剂事实上是优选的。这种无机过氧化合物包括碱金属过硼酸盐和过碳酸盐材料。例如，可使用过硼酸钠(例如一或四水合物)。适合的无机漂白剂还可包括碳酸钠或钾过氧水合物和其等同物"过碳酸盐"漂白剂，焦磷酸钠过氧水合物，脲过氧水合物，和过氧化钠。也可以使用过硫酸盐漂白剂(例如，OXONE，由DuPont商业生产)。通常，无机过氧漂白剂将被硅酸盐、硼酸盐、硫酸盐或水溶性表面活性剂包覆。例如，包覆的过碳酸盐颗粒可从各种供应商得到，例如FMC，SolvayInterox，Tokai Denka和Degussa。
无机过氧漂白剂，例如过硼酸盐、过碳酸盐等优选与漂白活化剂组合，这导致在水溶液(即在本发明组合物用于洗涤/漂白织物过程)中就地产生对应于漂白活化剂的过氧酸。活化剂的各种非限定性实例公开在1990年4月10日授权给Mao等人的美国专利US4915854，和1983年11月1日授权给Chung等的美国专利US4412934中。壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)和四乙酰基乙二胺(TAED)活化剂是典型和优选的活化剂。也可以使用它们的混合物。本文中适合的其他典型的漂白剂和活化剂另参见上文引用的美国专利US4634551。
其它有用的酰氨基-衍生的漂白活化剂具有式：
R1N(R5)C(O)R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L其中R1是含有约6-12个碳原子的烷基，R2是含有1至约6个碳原子的亚烷基，R5是H或含有约1-10个碳原子的烷基、芳基、或烷芳基，和L是任何适当的离去基团。离去基团是由于过水解阴离子亲核进攻漂白活化剂，结果从漂白活化剂上被移去的任何基团。优选的离去基团是苯酚磺酸根。
上式漂白活化剂的优选实例包括如在上文引用的美国专利US4634551中描述的(6-辛酰氨基-己酰基)氧基苯磺酸盐，(6-壬酰氨基己酰基)氧基苯磺酸盐，(6-癸酰氨基-己酰基)氧基苯磺酸盐，和它们的混合物。
另一类有用的漂白活化剂包括在1990年10月30日授权的Hodge等人的美国专利US4966723(该专利被本文引用作为参考)中公开的苯并噁嗪类活化剂。苯并噁嗪类的高度优选的活化剂是：
另一类有用的漂白活化剂包括酰基内酰胺活化剂，尤其是下式的酰基己内酰胺和酰基戊内酰胺：其中R6是H或具有1至约12个碳原子的烷基，芳基，烷氧基芳基，或烷芳基。高度优选的内酰胺活化剂包括苯甲酰基己内酰胺，辛酰基己内酰胺，3，5，5-三甲基己酰基己内酰胺，壬酰基己内酰胺，癸酰基己内酰胺，十一碳烯酰基己内酰胺，苯甲酰基戊内酰胺，辛酰基戊内酰胺，壬酰基戊内酰胺，癸酰基戊内酰胺，十一碳烯酰基戊内酰胺，3，5，5-三甲基己酰基戊内酰胺和它们的混合物。也参见1985年10月8日授权的Sanderson的美国专利US4545784，该专利被本文引用作为参考，其中公开了酰基己内酰胺，包括苯甲酰基己内酰胺，它们被吸附到过硼酸钠中。
如果使用，过氧漂白剂一般占本发明洗涤剂组合物重量的约2％-30％。更优选，过氧漂白剂占组合物重量的约2％-20％。最优选，过氧漂白剂的含量达到本发明组合物重量的约3％-15％。若使用的话，漂白活化剂可占本发明洗涤剂组合物重量的约2％-10％。通常，活化剂的使用使得漂白剂与活化剂的摩尔比为约1∶1-10∶1，更优选约1.5∶1-5∶1。本发明洗涤剂组合物中另一种高度优选的任选组分是去污酶组分。本发明洗涤剂组合物可包含酶以达到各种目的，包括从载污体上除去蛋白质基、碳水化合物基或甘油三酯基的污渍，以及为了避免在织物洗涤过程中脱落的染料迁移，和为了织物的复原。适当的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶，过氧化物酶，以及它们的混合物，它们可来自任何适当的来源，例如植物、动物、细菌、霉菌和酵母源。优选的选择受一些因素影响，如pH-活性和/或稳定性、最佳热稳定性和对活性洗涤剂、助洗剂等的稳定性。在该方面，细菌或霉菌酶是优选的，如细菌淀粉酶和蛋白酶，和霉菌纤维素酶。
本文中使用的“去污酶”指在洗衣洗涤剂组合物中具有洗涤、去污渍或其它有益效果的任何酶。优选的用于洗衣用途的酶包括，但不局限于，蛋白酶，纤维素酶，脂肪酶，淀粉酶和过氧化物酶。
在洗涤剂组合物中通常掺入足够量的酶以提供“有效清洗量”。术语“有效清洗量”指能够对载污体如织物提供清洗、去除污渍、去污垢，增白，除臭或变新改善效果的任何数量。在目前商业制剂的实际情况中，每克洗涤剂组合物的活性酶的数量一般是高达约5毫克重量，更典型的是0.01毫克至3毫克。换句话说，本发明组合物一般包括0.001％至5％，优选0.01％-1％(重量)商业酶制剂。蛋白酶通常以在每克组合物中足以提供0.005至0.1Anson单位(AU)的活性量存在于该商品制剂中。在高浓缩的洗涤剂配方中可能需要更高的活性量。
适宜的蛋白酶的例子为枯草杆菌蛋白酶，它是由枯草芽孢杆菌和地衣形芽孢杆菌的特殊菌株得到。一种适当的蛋白酶是由杆菌菌株得到，它在pH8-12范围内具有最大活性，它由丹麦的Novo Industries A/S公司，下文中称为“Novo”开发并以ESPERASE销售。这种酶和类似酶的制备描述在Novo公司的英国专利说明书GB1243784中。其他适合的蛋白酶包括来自Novo的ALCALASE和SAVINASE，和来自荷兰的InternationalBio-Synthetics，Inc.的MAXATASE；以及描述在1985年1月9日的欧洲专利申请130756A中的蛋白酶A，和描述在1987年4月28日的欧洲专利申请303761A和1985年1月9日的欧洲专利申请130756A中的蛋白酶B。还参见描述在Novo的WO 9318140A中的来自芽孢杆菌属NCIMB40338的高pH蛋白酶。含有蛋白酶、一种或多种其他酶和可逆蛋白酶抑制剂的加酶洗涤剂描述在Novo的WO 9203529A中。其他优选的蛋白酶包括描述在P&G公司的WO9510591A中的那些蛋白酶。当需要时，如在P&G公司的WO 9507791中描述的，可以得到具有降低吸附和增加水解的蛋白酶。适合于本发明洗涤剂的类似胰蛋白酶的重组体蛋白酶描述在Novo的WO 9425583中。
可用于本发明中的纤维素酶包括细菌和霉菌类型的纤维素酶，优选它们具有5-10的最佳pH范围。Barbesgoard等人的1984年3月6日授权的美国专利US4435307公开了来自Humicola insolens或腐质霉菌株DSM1800的适宜的霉菌纤维素酶或者属于气单胞菌属的产生纤维素酶212的霉菌，和由海生软体动物Dolabella Auricula Solander的肝胰腺中提取的纤维素酶。适宜的纤维素酶也公开在GB-A-2075028；GB-A-2095275和DE-OS-2247832中。CAREZYME和CELLUZYME(Novo)是特别有用的。也参见Novo的WO 9117243。
洗涤剂可使用的适宜脂肪酶包括由假单胞菌属族中的微生物，如司徒茨氏(stutzeri)假单胞菌ATCC 19.154产生的那些脂肪酶，如公开在英国专利GB-1372034中。也参见在1978年2月24日特许公开的日本专利申请53-20487中的脂肪酶。这种脂肪酶可购自Amano PharmaceuticalCo.Ltd.，Nagoya，日本，商品名为脂肪酶P“Amano”或“Amano-P”。其他适当的商业脂肪酶包括Amano-CES，由Chromobacter viscosum得到的脂酶，例如，Chromobacter viscosum变异的lipolyticum NRRLB 3673，它们来自Toyo Jozo Co.，Tagata，日本；Chromobacter viscosum脂酶，来自U.S.Biochemical Corp.，U.S.A.和荷兰的Disoynth Co.，和由唐菖蒲假单胞菌(Pseudomonas gladioli)得到的脂酶。由胎毛腐质菌(Humicola lanuginosa)衍生得到并且在商业上可由Novo(同样参见EP341947)买到的LIPOLASE酶是本文中优选使用的脂肪酶。
本发明的含酶组合物可任选地还包含约0.001％-10％，优选约0.005％-8％，最优选约0.01％-6％重量的酶稳定体系。该酶稳定体系可以是与去污酶相容的任何稳定体系。这种体系可固有地由其它配方活性物提供或例如由配方师或由洗涤剂备用酶的制造商单独加入。这种稳定体系可包括例如钙离子、硼酸、丙二醇、短链羧酸、硼酸和其混合物，并可根据洗涤剂组合物的类型和物理形式进行设计以解决不同的稳定化问题。
E)洗涤剂组合物的制备
本发明洗涤剂组合物可以是液体、膏或颗粒形式。这种组合物的制备可通过将必要和任选的组分按所要求的浓度以任意适合的顺序混合并采用任何常规方法进行。
颗粒组合物的制备一般是例如通过将基本颗粒组分例如表面活性剂、助洗剂、水等混合成料浆并喷雾干燥所制得的料浆至低含量的残留水分(5-12％)，其余的干燥组分例如必要的基于环胺的织物处理材料颗粒，可以粒状粉末的形式与喷雾干燥的颗粒在旋转混合滚筒中混合。液体组分，例如必要的基于环胺的织物处理材料、酶、粘合剂和香料的溶液，可喷在制得的颗粒上形成最终洗涤剂组合物。本发明颗粒组合物还可以是“致密形式”，即它们比常规颗粒洗涤剂具有相对较高的密度，即550-950g/l。在这种情况下，本发明颗粒洗涤剂组合物与常规颗粒洗涤剂相比，含有较低量的“无机填料盐”；典型的填料盐是碱土金属硫酸盐和氯化物，一般是硫酸钠；“致密”洗涤剂一般包含不超过10％填料盐。
液体洗涤剂组合物可通过将其必要和任选的组分以任何所需的顺序混合来制备，以得到含有所要求浓度的这些组分的组合物。本发明的液体组合物还可以是“浓缩形式”，在这种情况下，本发明的液体洗涤剂组合物比常规的液体洗涤剂含有较低量的水。基于环胺的聚合物、低聚物或共聚物材料向本发明液体洗涤剂或其它含水组合物中的填加可简单地通过将所需的基于环胺的织物处理材料混入液体溶液中来完成。
F)洗涤织物方法
本发明还提供了能赋予织物外观效果的一种洗涤织物的方法，所述效果由本发明使用的基于环胺的聚合物、低聚物或共聚物材料提供。该方法使得这些织物与由有效量的本文上述洗涤剂组合物形成的洗涤水溶液或由这种组合物中的各组分形成的洗涤水溶液接触。尽管本发明组合物也可用于制得用于织物洗涤和处理的非搅动的含水浸泡溶液，但织物与洗涤溶液的接触一般发生在搅拌条件下。如上所述，优选洗涤溶液的pH低于约10.0，优选pH为约9.5，最优选pH为约7.5。
为了良好地清洗，优选由洗衣机提供搅动。优选在洗涤之后将湿织物在常规衣服干燥器中干燥。在洗衣机中的洗涤水溶液中的高密度液体或颗粒洗涤剂组合物的有效量优选为约500-7000ppm，更优选为约1000-3000ppm。
G)织物调理和柔软
本文上述的作为本发明洗衣洗涤剂组合物组分的基于环胺的聚合物、低聚物或共聚物材料在不存在本发明洗涤剂组合物方案中的表面活性剂和助洗剂组分下，还可用于处理和调理织物和纺织品。因此，例如仅包含基于环胺的织物处理材料本身或包含基于环胺的织物处理材料的水溶液的织物调理组合物可在常规家庭洗衣操作的漂清阶段中加入，以便赋予本文上述的所需的织物外观和完整效果。
本发明组合物包含占组合物重量至少约1％，优选约10％，更优选约20％-80％，更优选约60％的一种或多种织物柔软剂活性物。
根据本发明的优选的织物柔软活性物是具有下式的胺：具有下式的季铵化合物：和其混合物，其中各R独立地为C1-C6烷基、C1-C6羟烷基、苄基和其混合物；R1优选为C11-C22直链烷基、C11-C22支链烷基、C11-C22直链链烯基、C11-C22支链链烯基和其混合物；Q是独立选自具有下式单元的羰基部分：其中R2是氢、C1-C4烷基，优选H；R3是C1-C4烷基，优选氢或甲基，优选Q具有式：X是柔软剂相容的阴离子，优选强酸的阴离子，例如氯、溴、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根、硝酸根和其混合物，更优选氯和甲基硫酸根。阴离子还可以，但不太优选带有双电荷，在这种情况下X(-)表示半个基团。下标m值为1-3，下标n值为1-4，优选2或3，更优选2。
本发明的一个实例提供了每分子的下标n为两种或多种不同数值的胺和季铵，例如由起始胺：甲基(3-氨基丙基)(2-羟乙基)胺制备的柔软剂活性物。
根据本发明更优选的柔软剂活性物具有式：其中具有式：的单元是脂肪酰基部分。本发明柔软剂活性物中使用的适合的脂肪酰基部分是由甘油三酯源得到的，包括牛油、植物油和/或部分氢化的植物油，包括尤其是低芥酸菜子油、红花油、花生油、葵花子油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油。更优选的是二酯季铵化合物(DEQA)，其中下标m等于2。R1单元一般是饱和和不饱和两种脂族脂肪酸的直链和支链的混合物。
配方师根据所要求的最终织物柔软剂活性物的物理性质和性能，可选择任何上述的脂肪酰基部分的来源，或另外，配方师可混合甘油三酯源形成“特制的混合体”。然而，脂肪和油领域的技术人员会认识到脂肪酰基部分可变化，如在植物油的情况下，由作物至作物，或由多种植物油源至多种植物油源进行变化。使用由天然源衍生得到的脂肪酸制备的DEQA是优选的。
本发明优选的实例提供了包含R1单元的柔软剂活性物，该R1单元具有至少约3％，优选至少约5％，更优选至少约10％，最优选至少约15％C11-C12链烯基，包括聚链烯基(多不饱和)单元，尤其是油酸、亚油酸、亚麻酸。
对本发明而言，术语“混合链脂肪酰基单元”被定义为“包含具有10-22个碳原子(包括羰基的碳原子)的烷基和链烯基链的脂肪酰基单元的混合物，在链烯基链的情况下，有1-3个双键，优选所有双键都是顺式构型”。关于本发明的R1单元，优选至少大部分脂肪酰基是不饱和的，例如约25％，优选约50％-70％，优选至约65％。含有多不饱和脂肪酰基的织物柔软活性物的总量可为约3％，优选约5％，更优选约10％-30％，优选至约25％，更优选至约18％。如本文上述，可使用顺式和反式异构体，优选顺式/反式比例为1∶1，优选至少3∶1，更优选约4∶1-50∶1，更优选约20∶1，但最低为1∶1。
含在牛油、低芥酸菜子油或其它脂肪酰基单元链中的不饱和度可通过相应脂肪酸的碘值(IV)来衡量，在本发明情况下其碘值应当优选在5至100范围内，是IV低于或高于25的两类不同化合物。
事实上，对于由牛油脂肪酸衍生得到的下式化合物：当碘值为5-25，优选15-20时，已发现顺式/反式异构体的重量比大于约30/70，优选大于约50/50，更优选大于约70/30可提供最佳浓缩力。
对于由具有碘值高于25的牛油脂肪酸制备的这种类型的化合物，已发现顺式与反式异构体的比例不太关键，除非需要非常高的浓度。本发明还优选的实例包括其中R1的平均碘值为约45的DEQA。
适用于本发明各向同性液体的R1单元还特征在于其母体脂肪酸的碘值(IV)，该碘值优选为约10，更优选约50，最优选约70至约140，优选至约130，更优选至约115。然而，配方师根据他们选择实施的本发明方案，可能希望加入一定量的碘值在本文以上所列范围之外的脂肪酰基单元。例如，“硬化原材料”(IV低于或等于约10)可与脂肪酸源的混合物混合以调节最终柔软剂活性物的性质。
优选的脂肪酰基单元的来源，特别是具有支链的脂肪酰基单元，例如沿着主烷基链取代的“格尔伯特支链”、甲基、乙基等单元，脂肪酰基单元的合成源也是适合的。例如，配方师可能希望在“非天然产生的”位置处加入具有甲基支链的一个或多个脂肪酰基单元，例如在C17链的第三个碳原子处。术语“非天然产生的”在这里的意思是未以显著量(大于约0.1％)存在的酰基单元得自作为本文所述甘油三酯源的原料的普通脂肪和油。若所需的支链脂肪酰基单元不能从易得的天然原料得到，则合成脂肪酸可适宜与其它合成材料或与其它天然甘油三酯衍生的酰基单元的原料混合。
本发明有用的另外织物柔软剂描述在1997年7月1日授权的Mermelstein等的美国专利US5643865；1997年4月22日授权的Buzzaccarini等的美国专利US5622925；1996年8月13日授权的Baker等的美国专利US5545350；1995年12月12日授权的Wahl等的美国专利US5474690；1994年1月27日授权的Turner等的美国专利US5417868；1987年4月28日授权的Trinh等的U.S 4,661,269；1984年3月27日授权的Burns的美国专利U.S 4,439,335；1983年8月30日授权的Verbruggen的美国专利US4,401,578；1981年12月29日授权的Cambre的US4,308,151；1978年10月27日授权的Rudkin等的US4,237,016；1980年11月11日授权的Davis的US4,233,164；1977年8月30日授权的Watt等的US4045361；1976年8月10日授权的Wiersema等的US3,974,076；1975年5月6日授权的Bernadino的US3886075；1975年1月21日授权的Edwards等的U.S3,861,870；和Yamamura等的欧洲专利申请公开号EP472,178，所有所述文献在本文引用作参考。
实施例
以下实施例是用以说明本发明组合物和制备它们的方法。以下实施例不以任何方式限制本发明的范围。
实施例1
将在140.5g水中的92.6g(1.36摩尔)咪唑的溶液加热至50℃并在10分钟内与在50g水中的8.2g(0.07mol)2-氯乙酸钠盐的水溶液混合。然后在65℃下加热该溶液直至所有2-氯乙酸钠盐反应，这可通过溶液中的氯离子含量的分析来确定。在30分钟内加入5.6g(0.07摩尔)的50％(重量)浓度的氢氧化钠水溶液和加入89.7g(0.97摩尔)的表氯醇，同时搅拌，以致反应混合物的温度能保持在55-65℃。加入表氯醇后，反应混合物被加热至80℃并在该温度下搅拌4小时。之后，没有烷基化试剂可检出。得到377.7g基于两性胺的聚合物的带黄色的水溶液，其具有净阳离子电荷4.2毫克当量/克聚合物。该溶液的pH为6.97并含有50.3％水，0.06％乙醇酸和少于0.05％ 2-氯乙酸。该聚合物的分子量是Mn＝700，Mw＝1460，和Mw/Mn＝2.1。
实施例2
根据实施例1中给出的步骤，将92.6g(1.36摩尔)咪唑、16.3g(0.14摩尔)2-氯乙酸钠、11.2g(0.14摩尔)50％(重量)浓度的氢氧化钠水溶液和86.1g(0.93摩尔)表氯醇进行反应。得到386.3g基于两性胺的聚合物的带黄色的水溶液，其具有净阳离子电荷3.4毫克当量/克聚合物。该溶液的pH为7.10并含有49.6％水，0.1％乙醇酸和少于0.05％ 2-氯乙酸。该聚合物的分子量是Mn＝650，Mw＝1320，和Mw/Mn＝2.0。
实施例3
根据实施例1中给出的步骤，将溶解在122.6g水中的92.6g(1.36摩尔)咪唑、溶解在100g水中的39.6g(0.34摩尔)2-氯乙酸钠、27.2g(0.34摩尔)50％(重量)浓度的氢氧化钠水溶液和76.8g(0.83摩尔)表氯醇进行反应。得到386.3g基于两性胺的聚合物的带黄色的水溶液，其具有净阳离子电荷2.8毫克当量/克。该溶液的pH为7.82并含有53.4％水，0.2％乙醇酸和少于0.05％ 2-氯乙酸。该聚合物的分子量是Mn＝540，Mw＝1060，和Mw/Mn＝2.0。
实施例4
重复实施例1，例外的是将溶解在54.9g水中的68.1g(1.0摩尔)咪唑、溶解在150g水中的72.0g(0.6摩尔)2-氯乙酸钠、48.0g(0.6摩尔)50％(重量)浓度的氢氧化钠溶液和64.8g(0.1摩尔)表氯醇进行反应。得到446.4g基于两性胺的聚合物的暗黄色水溶液，其具有净阳离子电荷3.2毫克当量/克。该溶液的pH为12.29并含有48.2％水，0.5％乙醇酸和少于0.05％ 2-氯乙酸。该聚合物的分子量是Mn＝740，Mw＝1690，和Mw/Mn＝2.3。
实施例5
重复实施例1，例外的是将溶解在116.3g水中的71.5g(1.05摩尔)咪唑、溶解在100g水中的40.8g(0.34摩尔)2-氯乙酸钠、27.2g(0.24摩尔)50％(重量)浓度的氢氧化钠溶液和76.8g(0.83摩尔)表氯醇进行反应。得到427.6g基于两性胺的聚合物的黄色水溶液，其具有净阳离子电荷3.7毫克当量/克，K值为9.5。该溶液的pH为11.62并含有54.2％水，0.3％乙醇酸和少于0.05％2-氯乙酸。该聚合物的分子量是Mn＝1050，Mw＝2380，和Mw/Mn＝2.3。
实施例6
将68.1g(1摩尔)咪唑溶解在73.6g水中并加热至50℃。一达到该温度，就在搅拌下，在25分钟内同时加入在150g水中的73.5g(0.34摩尔)3-氯-2-羟基丙磺酸钠溶液和27.2g(0.34摩尔)50％(重量)浓度的氢氧化钠水溶液。然后在65-90℃下搅拌该反应混合物，直至所有3-氯-2-羟基丙磺酸钠反应，这可通过分析测定溶液中的氯离子浓度来确定。该溶液被冷却至55℃并在30分钟内加入76.8g(0.83摩尔)表氯醇，其加入的速度可使反应混合物的温度保持在55℃。在加完表氯醇后，反应混合物被加热至80℃并在该温度下搅拌4小时。之后，在反应混合物中没有检出烷基化试剂。得到461.3g基于两性胺的聚合物的净黄色水溶液，其具有净阳离子电荷2.9毫克当量/克聚合物，K值为10.0。该溶液的pH为11.55并含有52.4％水。该聚合物的分子量是Mn＝1800，Mw＝3490，和Mw/Mn＝1.95。
实施例7
重复实施例6，例外的是将溶解在31.3g水中的34.1g(0.5摩尔)咪唑、溶解在100g水中的64.8g(0.35摩尔)3-氯-2-羟基丙磺酸钠、24.0g(0.3摩尔)50％(重量)浓度的氢氧化钠水溶液和32.4g(0.35摩尔)表氯醇进行反应。得到284.1g基于两性胺的聚合物的净黄色水溶液，其具有净阳离子电荷3.3毫克当量/克聚合物，K值为7.6。该溶液的pH为11.92并含有51.7％水。该聚合物的分子量是Mn＝1100，Mw＝1990，和Mw/Mn＝1.80。
实施例8
将137.6g(2.0摩尔)咪唑和173.6g(2.0摩尔)哌嗪溶解在681.2g水中。然后将该水溶液加热至50℃。在该温度下，加入370g(4.0摩尔)表氯醇，同时在50-60℃下，搅拌1小时。加入表氯醇后，反应混合物被加热至80℃并在该温度下搅拌5小时。然后测验反应混合物样品中的烷基化物质(表氯醇)。没有表氯醇可检出。该反应混合物被冷却至室温。
将上述的250g反应混合物放入装有搅拌器和回流冷凝器的烧瓶中。反应混合物的pH通过加入25％(重量)浓度的氢氧化钠水溶液被调节到8.1。烧瓶中的物质被加热至50℃。在该温度下，在搅拌下，于70分钟内加入53.5g(0.223摩尔)50％2-氯乙酸钠盐的水溶液。然后反应混合物在50℃下搅拌2小时，然后加热至70℃并在该温度下搅拌3小时，之后在90-100℃下保持2小时，同时通过加入25％(重量)浓度的氢氧化钠水溶液保持其pH为8。在冷却至室温后，得到两性聚合物的带黄色的水溶液，其具有净阳离子电荷3.4毫克当量/克聚合物，K值为22.0。该溶液的pH为9.9并含有61.8％水。该聚合物的分子量是Mn＝2500，Mw＝27500，和Mw/Mn＝10.8。
实施例9
重复实施例8，例外的是将溶解在681.2g水中的137.6g(2.0摩尔)咪唑、173.6g(2.0摩尔)哌嗪与370g(4.0摩尔)表氯醇反应。所得到的250g反应混合物然后用110.4g(0.446摩尔)50％(重量)浓度的2-氯乙酸钠水溶液进行季铵化，该季铵化反应首先是在50-60℃下搅拌反应混合物14小时，之后在90-100℃下搅拌反应混合物2小时。冷却至室温后，得到两性聚合物的黄色水溶液，其具有净阳离子电荷2.6毫克当量/克聚合物，K值为15.7。该溶液的pH为9.8并含有56.9％水。该两性聚合物的分子量是Mn＝1550，Mw＝13000，和Mw/Mn＝8.4。
实施例10
重复实施例8，例外的是将溶解在700.2g水中的68.8g(1.0摩尔)咪唑、260.6g(3.0摩尔)哌嗪与370g(4.0摩尔)表氯醇反应。所得到的250g反应混合物然后用77.0g(0.321摩尔)50％(重量)浓度的2-氯乙酸钠水溶液通过在70℃下搅拌该反应混合物4小时进行季铵化。得到两性聚合物的水溶液，其具有净阳离子电荷1.5毫克当量/克聚合物，K值为16.5。该溶液的pH为8.59并含有54.7％水。
实施例11
按实施例8中所述，将溶解在681.2g水中的137.6g(2.0摩尔)咪唑、173.6g(2.0摩尔)哌嗪与370g(4.0摩尔)表氯醇反应。在40℃下，在3小时内将52.8g(0.733摩尔)47.2％(重量)浓度的过氧化氢水溶液加入224g所述反应产物的样品中，该样品含有0.666摩尔得自哌嗪的叔氮原子(这些氮原子可被氧化)。在放置过夜后，在40-60℃下搅拌反应混合物，直至消耗了理论量的过氧化氢。通过加入Pt/C破坏过量的过氧化氢。过滤反应混合物后，得到252.4g具有净阳离子电荷2.7的基于两性胺的聚合物。该水溶液的pH为3.29并含有55.2％水。该两性聚合物的分子量Mn＝400，Mw＝1440和Mw/Mn＝3.6。
实施例12
根据实施例8中给出的步骤，将溶解在700.2g水中的68.8g(1摩尔)咪唑、260.6(3摩尔)哌嗪与370g(4.0摩尔)表氯醇进行反应。得到237g反应产物样品，其含有1.022摩尔叔氮原子(这些氮原子得自缩合哌嗪并可被氧化)，其被加热至40℃并在该温度下，在5小时内，通过加入80.7g(1.12摩尔)的47.2％(重量)浓度的过氧化氢水溶液被氧化。该反应混合物在50-60℃下搅拌直至消耗了氧化所需的理论量的过氧化氢。通过加入Pt/C破坏过量的过氧化氢。过滤聚合物溶液并冷却至室温。得到296.8g具有净阳离子电荷0.7的基于两性胺的聚合物的水溶液。该水溶液的pH为2.86并含有58.6％水。该两性聚合物的分子量Mn＝340，Mw＝940和Mw/Mn＝2.8。
实施例13
根据实施例8中给出的步骤，将溶解在699.2g水中的68.8g(1.0摩尔)咪唑、260.4g(3.0摩尔)哌嗪与370g(4摩尔)表氯醇进行反应，例外的是通过加入50％(重量)浓度的氢氧化钠水溶液保持反应介质的pH为7。将500g反应产物样品加热至50℃，该样品中含有1.98摩尔叔氮原子(这些氮原子得自缩合哌嗪并可被氧化)。在该温度下，在3.5小时内，加入71.6g(1.08摩尔)的49％(重量)浓度的过氧化氢水溶液。该混合物然后在50℃下搅拌12小时。之后，没有过氧化氢可被检出。得到537.4g具有净阳离子电荷1.2毫克当量/克聚合物的基于两性胺的聚合物的水溶液。该水溶液的pH为5.86并含有56.5％水。该两性聚合物的K值为23.4，分子量Mn＝1340，Mw＝16300和Mw/Mn＝12.2。
实施例14
根据实施例8中给出的步骤，将溶解在774.6g水中的27.2g(0.4摩尔)咪唑、340.4g(4.0摩尔)哌嗪与407g(4.4摩尔)表氯醇进行反应，该反应中使用80g(1.0摩尔)50％(重量)浓度的氢氧化钠水溶液。将259.1g反应混合物样品加热至60℃，该样品含有1.272摩尔叔氮原子(这些氮原子得自缩合哌嗪并可被氧化)。在该温度下，在3.5小时内，加入113.6g(1.6摩尔)的50％(重量)浓度的过氧化氢水溶液。该反应混合物然后在60℃下搅拌2.5小时，然后冷却至室温。得到具有净阳离子电荷0.3毫克当量/克和K值的基于两性胺的聚合物的水溶液。该水溶液的pH为5.49。该两性聚合物的分子量Mn＝430，Mw＝1420和Mw/Mn＝3.3。多于95％的叔氮原子被氧化。
实施例15
制备包含以下组分的重垢型粉末：
组分 实施例 重量％
C12直链烷基苯磺酸盐 9.40
C14-15烷基磺酸盐 11.26
沸石助洗剂 27.79
碳酸钠 27.31
PEG4000 1.60
分散剂 2.26
C12-13烷基乙氧基化物(E9) 1.5
过硼酸钠 1.03
污垢解脱聚合物 0.41
酶 0.46
表15中所示的聚合物/低聚物 0.8香料、增白剂、抑泡剂、其它少量组分、水分、硫酸盐 平衡量至100％
表15