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液晶聚酯液状组合物.pdf

  • 上传人:62****3
  • 文档编号:8979651
  • 上传时间:2021-01-24
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  • 摘要
    申请专利号:

    CN201210081411.9

    申请日:

    20120326

    公开号:

    CN102702689B

    公开日:

    20150923

    当前法律状态:

    有效性:

    有效

    法律详情:

    IPC分类号:

    C08L67/00,C08L77/12,C09K19/38

    主分类号:

    C08L67/00,C08L77/12,C09K19/38

    申请人:

    住友化学株式会社

    发明人:

    上原朋子

    地址:

    日本东京都

    优先权:

    2011-069253

    专利代理机构:

    中国专利代理(香港)有限公司

    代理人:

    庞立志;高旭轶

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    内容摘要

    本发明涉及液晶聚酯液状组合物,本发明提供含有液晶聚酯和溶剂,即便不使用沉降防止剂,常温保存时的粘度和溶解性也稳定的液晶聚酯液状组合物。在使液晶聚酯和溶剂的总量为100质量%时,含有15~40质量%的液晶聚酯和60~85质量%的含N-甲基吡咯烷酮的溶剂,23℃下测定的粘度为1.5Pa·s以上。

    权利要求书

    1.一种液晶聚酯液状组合物,其中,以液晶聚酯和溶剂的总量为100质量%时,含有15~40质量%的液晶聚酯和60~85质量%的含N-甲基吡咯烷酮的溶剂,23℃下测定的粘度为1.5Pa·s以上,所述液晶聚酯具有通式(1)所示重复单元、通式(2)所示重复单元和通式(3)所示重复单元,式中,Ar为亚苯基、亚萘基或亚联苯基;Ar和Ar各自独立地为亚苯基、亚萘基、亚联苯基或上述通式(4)所示的基团;X和Y各自独立地为氧原子或亚氨基;Ar和Ar各自独立地为亚苯基或亚萘基;Z为氧原子、硫原子、羰基、磺酰基或亚烷基;Ar、Ar或Ar中的一个以上的氢原子可各自独立地被卤原子、烷基或芳基取代。 2.根据权利要求1所述的液晶聚酯液状组合物,其中,以下述通式(1)、(2)和(3)所示重复单元的总量为100单元时,所述液晶聚酯具有30~45单元的通式(1)所示重复单元、27.5~35单元的通式(2)所示重复单元和27.5~35单元的通式(3)所示重复单元。 3.根据权利要求1所述的液晶聚酯液状组合物,其中,通式(3)中的X和Y的任一者为亚氨基,另一者为氧原子。 4.根据权利要求1所述的液晶聚酯液状组合物,其中,通式(1)的Ar为对亚苯基或2,6-亚萘基。

    说明书

    技术领域

    本发明涉及液晶聚酯液状组合物,即含有液晶聚酯的液状组合物。

    背景技术

    近年来,液晶聚合物、特别是液晶聚酯由于具有优异的高频率特性和低吸湿性,因而对作为构成绝缘材料(例如电子基板)的材料的应用进行了各种研究。作为这种绝缘材料,可以例示通过使含有液晶聚酯和溶剂的液晶聚酯液状组合物浸渗于基材中、接着将溶剂除去的方法所制作的液晶聚酯浸渗材料。而且,为了制作品质良好的液晶聚酯浸渗基材,优选液晶聚酯是对所用溶剂的溶解性良好的液晶聚酯。

    例如,专利文献1中公开了具有(1)来自芳香族羟基羧酸的重复单元、(2)来自芳香族二羧酸的重复单元、和(3)来自选自芳香族二胺及具有羟基的芳香族胺的芳香族胺的重复单元的液晶聚酯(芳香族液晶聚酯)是对N-甲基吡咯烷酮的溶解性良好的液晶聚酯。专利文献2中公开了(1)来自芳香族羟基羧酸的重复单元、(2)来自芳香族二羧酸的重复单元、和(3)来自选自芳香族二胺及具有羟基的芳香族胺的芳香族胺的重复单元的组成比受到限定的液晶聚酯(芳香族液晶聚酯)是可以溶解于沸点低于上述N-甲基吡咯烷酮的溶剂N,N-二甲基乙酰胺的液晶聚酯,通过使液晶聚酯液状组合物浸渗于无机纤维或有机纤维等基材中接着将溶剂除去,可以容易地制造液晶聚酯浸渗基材。

    但是,对于以往的液晶聚酯液状组合物来说,关于保存时粘度的稳定度和溶解性的稳定度仍有进一步改善的余地。关于这一点,专利文献2的实施例中具体公开的含有液晶聚酯和N-甲基吡咯烷酮的液晶聚酯液状组合物就保存时粘度的稳定度而言,难以上升而稳定,但就常温保存时溶解性的稳定度而言,具有液晶聚酯析出、发生沉降的问题。

    作为含树脂的液状组合物中的树脂沉降防止方法,已知有在液状组合物中添加沉降防止剂的方法。例如,专利文献3中公开了通过在不饱和聚酯清漆和白色颜料的混合物中添加沉降防止剂,可以抑制不饱和聚酯的沉降。专利文献4中公开了通过在含热固化性树脂和无机填充剂的清漆中添加作为沉降防止剂的蒸汽沉积二氧化硅,可以抑制热固化性树脂的沉降,可以制造无机填充剂在厚度方向上均匀分布的覆铜层叠板。

    现有技术文献

    专利文献1:日本特开2004-315678号公报:对应CN101104705A或KR2004090717A

    专利文献2:日本特开2007-146139号公报:对应CN1955253A或KR2007045095A

    专利文献3:日本特开昭60-231775号公报

    专利文献4:日本特开平7-266499号公报。

    发明内容

    发明要解决的技术问题

    但是,对含树脂的液状组合物使用沉降防止剂的方式由于另外需要用于使沉降防止剂分散于液状组合物中的工序,因而具有液状组合物制造成本上升的问题。另外,即便在一个工序中进行树脂在溶剂中的溶解和沉降防止剂在该溶剂中的分散时,在用于除去含树脂和沉降防止剂的液状组合物中的杂质的过滤工序中,具有过滤阻力提高、液状组合物的制造有时变难的问题。

    本发明是鉴于上述情况而完成的发明,其课题在于提供含有液晶聚酯和溶剂,即便不使用沉降防止剂、常温保存时的粘度和溶解性也稳定的液晶聚酯液状组合物。

    用于解决技术问题的方法

    为了解决上述课题,本发明提供一种液晶聚酯液状组合物,其中,以液晶聚酯和溶剂的总量为100质量%时,含有15~40质量%的液晶聚酯和60~85质量%的含N-甲基吡咯烷酮的溶剂,23℃下测定的粘度为1.5Pa·s。

    发明效果

    根据本发明,可以提供含有液晶聚酯和溶剂,即便不使用沉降防止剂、常温保存时的粘度和溶解性也稳定的液晶聚酯液状组合物。

    具体实施方式

    本发明的液晶聚酯液状组合物(以下称作“液状组合物”)是液晶聚酯含量高、且常温保存时的(1)粘度变化和(2)液晶聚酯的析出和沉降被抑制的液状组合物。

    本发明所述的液晶聚酯优选是在熔融状态下显示液晶性、在450℃以下的温度下发生熔融的液晶聚酯。液晶聚酯是液晶聚酯酰胺、液晶聚酯醚、液晶聚酯碳酸酯或液晶聚酯酰亚胺。液晶聚酯优选仅使用芳香族化合物作为原料单体而成的全芳香族液晶聚酯。

    作为液晶聚酯的典型例子,可举出(I)将芳香族羟基羧酸与芳香族二羧酸和选自芳香族二醇、芳香族羟基胺和芳香族二胺中的至少1种化合物聚合(缩聚)而成的液晶聚酯、(II)使多种芳香族羟基羧酸聚合而成的液晶聚酯、(III)将芳香族二羧酸与选自芳香族二醇、芳香族羟基胺和芳香族二胺中的至少1种化合物聚合而成的液晶聚酯、(IV)将聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯与芳香族羟基羧酸聚合而成的液晶聚酯。这里,芳香族羟基羧酸、芳香族二羧酸、芳香族二醇、芳香族羟基胺和芳香族二胺可以分别独立地将它们的一部分或全部改变成它们的可聚合衍生物。

    作为芳香族羟基羧酸和芳香族二胺等具有羧基的化合物的可聚合衍生物的例子,可以举出将羧基变换成烷氧基羰基或芳氧基羰基而成的衍生物(酯)、将羧基变换成卤甲酰基而成的衍生物(酰卤化物)和将羧基变换成酰氧基羰基而成的衍生物(酸酐)。

    作为芳香族羟基羧酸、芳香族二醇及芳香族羟基胺等具有羟基的化合物的可聚合衍生物,可以举出将羟基酰化而变换成酰氧基而成的衍生物(酰化物)。

    作为芳香族羟胺及芳香族二胺等具有氨基的化合物的可聚合衍生物,可举出将氨基酰化而变换成酰基氨基而成的衍生物(酰化物)。

    液晶聚酯优选具有下述通式(1)所示的重复单元(以下称作“重复单元(1)”),更优选具有重复单元(1)、下述通式(2)所示的重复单元(以下称作“重复单元(2)”)和下述通式(3)所示的重复单元(以下称作“重复单元(3)”):

    式中,Ar1为亚苯基、亚萘基或亚联苯基;Ar2和Ar3各自独立地为亚苯基、亚萘基、亚联苯基或上述通式(4)所示的基团;X和Y各自独立地为氧原子或亚氨基;Ar4和Ar5各自独立地为亚苯基或亚萘基;Z为氧原子、硫原子、羰基、磺酰基或亚烷基;Ar1、Ar2或Ar3中的一个以上氢原子可各自独立地被卤原子、烷基或芳基取代。

    作为该卤原子,可以例示氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。作为该烷基,可以例示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、2-乙基己基、正辛基、正壬基和正癸基。其碳原子数优选为1~10。作为该芳基,可例示苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、1-萘基和2-萘基。其碳原子数优选为6~20。

    所述氢原子被这些基团取代时,其数量相对于每个Ar1、Ar2或Ar3所示的所述基团各自独立地优选为2个以下、更优选为1个。

    作为所述亚烷基,可举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚正丁基和2-乙基亚己基,其碳原子数优选为1~10。

    重复单元(1)是来自芳香族羟基羧酸的重复单元。作为重复单元(1),优选来自对羟基苯甲酸的重复单元(Ar1为对亚苯基)或来自6-羟基-2-萘甲酸的重复单元(Ar1为2,6-亚萘基)。

    重复单元(2)是来自芳香族二羧酸的重复单元。作为重复单元(2),优选来自对苯二甲酸的重复单元(Ar2为对亚苯基)、来自间苯二甲酸的重复单元(Ar2为间亚苯基)、来自2,6-萘二酸的重复单元(Ar2为2,6-亚萘基)或来自二苯基醚-4,4’-二甲酸的重复单元(Ar2为二苯基醚-4,4’-二基)。

    重复单元(3)是来自芳香族二醇、芳香族羟基胺或芳香族二胺的重复单元。作为重复单元(3),优选来自对苯二酚、对氨基苯酚或对苯二胺的重复单元(Ar3为对亚苯基)或来自4,4’-二羟基联苯、4-氨基-4’-羟基联苯或4,4’-二氨基联苯的重复单元(Ar3为4,4’-亚联苯基)。

    以液晶聚酯所含的重复单元(1)、(2)和(3)的总量为100单元时,重复单元(1)的含量优选为30单元以上、更优选为30~80单元、进一步优选为30~60单元、特别优选为30~45单元。重复单元(2)的含量优选为35单元以下、更优选为10~35单元、进一步优选为20~35单元、特别优选为27.5~35单元。重复单元(3)的含量优选为35单元以下、更优选为10~35单元、进一步优选为20~35单元、特别优选为27.5~35单元。重复单元(1)的含量越多,则耐热性或强度、刚性越易提高,但过多时,对溶剂的溶解性易于降低。

    重复单元(2)的含量与重复单元(3)的含量之比(重复单元(2)的含量/重复单元(3)的含量)优选为0.9/1~1/0.9、更优选为0.95/1~1/0.95、进一步优选为0.98/1~1/0.98。

    液晶聚酯还可各自独立地具有两种以上的重复单元(1)~(3)。

    液晶聚酯还可具有重复单元(1)~(3)以外的重复单元,其含量在使液晶聚酯所含全部重复单元的总量为100单元时,优选为10单元以下、更优选为5单元以下。

    液晶聚酯从作为对溶剂的溶解性优异的液晶聚酯的观点出发,优选具有X及Y的任一者为亚氨基(-NH-)、另一者为氧原子的重复单元,即具有来自芳香族羟基胺的重复单元作为重复单元(3);更优选仅具有X及Y的任一者为亚氨基、另一者为氧原子的重复单元作为重复单元(3)。

    液晶聚酯从操作性良好地制造耐热性或强度、刚性高的高分子量液晶聚酯的观点出发,优选通过包含下述工序的制造方法进行制造:(1)使原料化合物(单体)熔融聚合、获得聚合物(预聚物)的工序;(2)使预聚物固相聚合的工序。熔融聚合可以在催化剂的存在下进行,作为催化剂可例示醋酸镁、醋酸亚锡、四丁基钛酸酯、醋酸铅、醋酸钠、醋酸钾和三氧化锑等金属化合物或者4-(二甲基氨基)吡啶和1-甲基咪唑等含氮杂环式化合物。其中优选含氮杂环式化合物。

    液晶聚酯的流动起始温度优选为250℃以上、更优选为250℃~350℃、进一步优选为260~330℃。流动起始温度越高,则耐热性或强度、刚性越易提高,但过高时,对溶剂的溶解性易于降低、或液状组合物的粘度易于增高。

    流动起始温度也称作流液温度或流动温度,是使用毛细管流变仪在9.8MPa(100kg/cm2)的荷重下一边以4℃/分的速度升温一边使液晶聚酯熔融从内径1mm且长10mm的喷嘴挤出时显示4800Pa·s(48000泊)的粘度的温度,是作为液晶聚酯分子量标准的温度(参照小出直之编“液晶聚酯-合成·成形·应用”、株式会社シ一エムシ一、1987年6月5日、p.95)。

    本发明所述的溶剂、即本发明液状组合物所含的“含N-甲基吡咯烷酮的溶剂”可以仅为N-甲基吡咯烷酮、也可以是N-甲基吡咯烷酮与其它溶剂的组合。液状组合物中的本发明所述的溶剂的含量在使液晶聚酯和溶剂的总量为100质量%时为60~85质量%、优选为65~85质量%、更优选为65~80质量%。作为上述的其它溶剂,使用液晶聚酯可以溶解的溶剂、具体地说使用在50℃下能够以1质量%以上的浓度([液晶聚酯的量]×100/[液晶聚酯的量+全部溶剂的量])溶解的溶剂。

    作为其它溶剂的例子,可举出二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷和邻二氯苯等卤化烃;对氯苯酚、五氯苯酚和五氟苯酚等卤化苯酚;二乙基醚、四氢呋喃和1,4-二噁烷等醚;丙酮和环己酮等酮;乙酸乙酯和γ-丁内酯等酯;碳酸亚乙酯和碳酸亚丙酯等碳酸酯;三乙胺等胺;吡啶等含氮杂环芳香族化合物;乙腈和丁二腈等腈;N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺等酰胺系化合物(具有酰胺键的化合物);四甲基脲等脲化合物;硝基甲烷和硝基苯等硝基化合物;二甲基亚砜和环丁砜等硫化合物;六甲基磷酰胺和三正丁基磷酸等磷化合物以及这些物质2种以上的组合。

    作为本发明所述的溶剂,从低腐蚀性和处理容易的观点出发,优选以非质子性化合物、特别是不含卤素原子的非质子性化合物为主成分的溶剂。非质子性化合物的比例在使溶剂的总量为100质量%时,优选为50~100质量%、更优选为70~100质量%、进一步优选为90~100质量%。作为N-甲基吡咯烷酮以外的非质子性化合物,从易于溶解液晶聚酯的观点出发,优选N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺等酰胺系化合物。

    另外,作为本发明所述的溶剂,从易于溶解液晶聚酯的观点出发,优选以偶极矩为3~5的化合物为主成分的溶剂。偶极矩为3~5的化合物的比例在使溶剂的总量为100质量%时,优选为50~100质量%、更优选为70~100质量%、进一步优选为90~100质量%。因此,作为所述非质子性化合物,优选偶极矩为3~5的化合物。

    进而,作为本发明所述的溶剂,例如从使液状组合物浸渗于基材后将溶剂除去的方式中的溶剂除去容易的观点出发,优选以1气压下的沸点为220℃以下的化合物为主成分的溶剂。1气压下的沸点为220℃以下的化合物的比例在使溶剂的总量为100质量%时,优选为50~100质量%、更优选为70~100质量%、进一步优选为90~100质量%。因此,作为所述非质子性化合物,优选1气压下的沸点为220℃以下的化合物。

    液状组合物中的液晶聚酯的含量在使液晶聚酯与溶剂的总量为100质量%时为15~40质量%、优选为15~35质量%、更优选为20~35质量%。液晶聚酯的含量按照可获得具有所需粘度的液状组合物的方式进行适当调整。

    液晶组合物在23℃下测定的粘度为1.5Pa·s(1500cP(厘泊))以上、优选为1.5~20.0Pa·s、更优选为1.5~10.0Pa·s。粘度为1.5Pa·s以上时,当在常温(例如23℃)下保存液状组合物时,液晶聚酯的析出和沉降得到抑制,因而液状组合物中的液晶聚酯的含量得以稳定化。粘度为20.0Pa·s以下时,例如在以除去杂质为目的的过滤液状组合物的工序中,过滤阻力减小,因而过滤变得容易。

    本发明的液状组合物即便是从刚制造后开始至经过了较长时间的时刻在常温下进行保存时,23℃下的粘度也为1.5Pa·s以上,优选即便从刚制造后开始的3个月内在常温下进行保存时,23℃下的粘度仍满足上述数值范围。上述“常温”是指18~28℃左右的温度,作为代表的常温可例示23℃。

    以液状组合物的23℃为代表的各温度下的粘度例如可通过调整液晶聚酯的流动起始温度或液状组合物中液晶聚酯的含量进行适当调整。

    液状组合物还可含有填充材料、添加剂和液晶聚酯以外的树脂等其它成分的1种以上。

    作为该填充材料,可例示二氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸锶、氢氧化铝和碳酸钙等无机填充材料;以及固化环氧树脂、交联苯并胍胺树脂和交联丙烯酸树脂等有机填充材料。填充材料的含量相对于液晶聚酯100质量份优选为0~100质量份。

    作为该添加剂,可以例示流平剂、消泡剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、阻燃剂和着色剂。添加剂的含量相对于液晶聚酯100质量份优选为0~5质量份。

    作为该液晶聚酯以外的树脂,可例示聚丙烯、聚酰胺、液晶聚酯以外的聚酯、聚苯硫醚、聚醚酮、聚碳酸酯、聚醚砜、聚苯醚和聚醚酰亚胺等热塑性树脂;以及酚醛树脂、环氧树脂、聚酰亚胺树脂和氰酸酯树脂等热固化性树脂。液晶聚酯以外的树脂的含量相对于液晶聚酯100质量份优选为0~20质量份。

    本发明的液状组合物可以通过将液晶聚酯和溶剂一次性或者按照适当顺序混合而制造。当在液状组合物中进一步添加其它成分时,可以同样地将液状组合物和其它成分一次性或按照适当顺序进行混合。当其它成分为填充材料时,可以使填充材料分散在液状组合物中。当在液状组合物中添加其它成分时,还可进一步添加溶剂。作为该溶剂,可以例示与所述溶剂相同的溶剂。

    本发明的液状组合物可用于各种用途。例如,通过使液状组合物浸渗于无机纤维或有机纤维等基材中、接着将溶剂从浸渗的基材中除去,可以制造液晶聚酯浸渗基材。该液晶聚酯浸渗基材作为电子基板等绝缘材料优选。

    树脂的液状组合物通常在常温下保存时可观察到粘度的变化、特别是粘度的上升。但是,本发明的液状组合物抑制了常温下保存时的粘度变化。而且,本发明的液状组合物即便是高浓度的液状组合物,也抑制了常温下保存时的浓度变化。因而,高浓度的液状组合物适于不使用沉降防止剂,而简单且低成本地制造例如品质优异的液晶聚酯浸渗基材。

    实施例

    以下根据实施例说明本发明,但本发明并非限定于这些实施例。液晶聚酯的流动起始温度以及液状组合物的粘度和固体量差分别按照以下方法测定。

    1. 液晶聚酯的流动起始温度

    使用(株)岛津制作所制造的流动试验仪CFT-500型,按照以下顺序进行测定。即,在安装有具有内径1mm且长10mm的喷嘴的模具的圆筒中填充液晶聚酯约2g,在9.8MPa(100kgf/cm2)的荷重下,以4℃/分的升温速度一边使液晶聚酯熔融一边从喷嘴挤出,测定液晶聚酯的熔融粘度显示4800Pa·s(48000泊)的温度,将该温度作为流动起始温度。

    2. 液状组合物的粘度

    使用东机产业公司制造的B型粘度计TVL-20型,通过No.21的转子以转数20rpm进行测定。

    3. 液状组合物的固体量差

    按照包含以下顺序的方法进行测定:

    (1)将约100g的液状组合物填充在100ml被称作玻璃小瓶的玻璃瓶中;

    (2)采集刚填充后的液状组合物的距液面约1cm下方部分的试样,将其中的约3g称量至直径10cm的铝杯中,将所称量的试样量作为“干燥前的质量W1.1”;

    (3)在从填充起静置3个月后的时刻,采集液状组合物的距液面约1cm下方部分的试样,将其中的约3g称量至直径10cm的铝杯中,将所称量的试样量作为“干燥前的质量W2.1”;

    (4)将装有上述(2)的试样的铝杯及装有上述(3)的试样的铝杯在烘箱中在220℃下干燥3小时;

    (5)称量干燥后的试样量,分别作为“干燥后的质量W1.2”和“ 干燥后的质量W2.2”;

    (6)将“干燥前的质量W1.1”-“ 干燥后的质量W1.2”之差作为“固体量(刚填充后)”,将“干燥前的质量W2.1”-“ 干燥后的质量W2.2”之差作为“固体量(静置3个月后)”;

    (7)根据下式计算固体量差。

    固体量差(质量%)=[固体量(静置3个月后)-固体量(刚填充后)]×100/固体量(刚填充后)

    制造例1(液晶聚酯-1的制造)

    在具备搅拌装置、扭矩测试仪、氮气导入管、温度计和回流冷却器的反应器中加入6-羟基-2-萘甲酸1976g(10.5摩尔)、4-羟基乙酰苯胺1474g(9.75摩尔)、间苯二甲酸1620g(9.75摩尔)和醋酸酐2374g(23.25摩尔),将反应器内的气体用氮气置换。接着,一边在氮气气流下搅拌,一边用15分钟从室温升温至150℃,在150℃下使其回流3小时。

    接着,一边将副产物的醋酸和未反应的醋酸酐蒸馏除去,一边用2小时50分钟升温至300℃,在300℃下保持1小时后,将内容物从反应器中取出。将该内容物冷却至室温,用粉碎机将所得固体物粉碎,获得粉末状的液晶聚酯(预聚物)。该预聚物的流动起始温度为235℃。

    在氮气环境下将该预聚物用7小时40分钟从室温升温至220℃,在220℃下保持5小时,从而使其固相聚合。将固相聚合物冷却,获得粉末状的液晶聚酯-1。液晶聚酯-1的流动起始温度为277℃。

    制造例2(液晶聚酯-2的制造)

    将通过与制造例1相同的方法获得的预聚物在氮气环境下用11小时从室温升温至240℃,在240℃下保持5小时,从而使其固相聚合。将固相聚合物冷却,获得粉末状的液晶聚酯-2。液晶聚酯-2的流动起始温度为308℃。

    制造例3(液晶聚酯-3的制造)

    将通过与制造例1相同的方法获得的预聚物在氮气环境下用4小时20分钟从室温升温至200℃,在200℃下保持5小时,从而使其固相聚合。将固相聚合物冷却,获得粉末状的液晶聚酯-3。液晶聚酯-3的流动起始温度为264℃。

    实施例1

    将制造例1获得的液晶聚酯1的81g添加至N-甲基吡咯烷酮219g中,在100℃下搅拌2小时,获得溶液状的液状组合物。对该液状组合物(1)测定粘度(初始粘度),为1.604 Pa·s,(2)测定固体量(刚填充后)。

    接着,将该液状组合物在23℃下静置3个月后,(1)测定粘度(静置3个月后的粘度),为3.350Pa·s,(2)测定固体量(静置3个月后)后计算固体量差,为0%,(3)目视确认没有沉降。将结果综合示于表1。

    实施例2

    除了将液晶聚酯-1的量81g变为90g、将N-甲基吡咯烷酮的量219g变为210g之外,与实施例1同样地进行,获得溶液状的液状组合物。对该液状组合物(1)测定粘度(初始粘度),为3.350Pa·s,(2)测定固体量(刚填充后)。

    接着,将该液状组合物在23℃下静置3个月后,(1)测定粘度(静置3个月后的粘度),为5.930Pa·s,(2)测定固体量(静置3个月后)后计算固体量差,为0%,(3)目视确认没有沉降。将结果综合示于表1。

    实施例3

    除了将制造例1获得的液晶聚酯-1的81g变为制造例2获得的液晶聚酯-2的48g、将N-甲基吡咯烷酮的量219g变为252g之外,与实施例1同样地进行,获得溶液状的液状组合物。对该液状组合物(1)测定粘度(初始粘度),为1.550Pa·s,(2)测定固体量(刚填充后)。

    接着,将该液状组合物在23℃下静置3个月后,(1)测定粘度(静置3个月后的粘度),为4.530Pa·s,(2)测定固体量(静置3个月后)后计算固体量差,为0%,(3)目视确认没有沉降。将结果综合示于表1。

    比较例1

    除了将液晶聚酯-1的量81g变为66g、将N-甲基吡咯烷酮的量219g变为234g之外,与实施例1同样地进行,获得溶液状的液状组合物。对该液状组合物(1)测定粘度(初始粘度),为0.414Pa·s,(2)测定固体量(刚填充后)。

    接着,将该液状组合物在23℃下静置3个月后,(1)测定粘度(静置3个月后的粘度),为0.396Pa·s,(2)测定固体量(静置3个月后)后计算固体量差,为-0.9质量%,(3)目视确认没有沉降。将结果综合示于表1。

    比较例2

    除了将液晶聚酯-1的量81g变为75g、将N-甲基吡咯烷酮的量219g变为225g之外,与实施例1同样地进行,获得溶液状的液状组合物。对该液状组合物(1)测定粘度(初始粘度),为0.928Pa·s,(2)测定固体量(刚填充后)。

    接着,将该液状组合物在23℃下静置3个月后,(1)测定粘度(静置3个月后的粘度),为0.875Pa·s,(2)测定固体量(静置3个月后)后计算固体量差,为-0.5质量%,(3)目视确认没有沉降。将结果综合示于表1。

    比较例3

    除了将制造例1所得的液晶聚酯-1的81g变为制造例3所得的液晶聚酯-2的81g之外,与实施例1同样地进行,获得溶液状的液状组合物。对该液状组合物(1)测定粘度(初始粘度),为0.722Pa·s,(2)测定固体量(刚填充后)。

    接着,将该液状组合物在23℃下静置3个月后,(1)测定粘度(静置3个月后的粘度),为0.692Pa·s,(2)测定固体量(静置3个月后)后计算固体量差,为-0.7质量%,(3)目视确认没有沉降。将结果综合示于表1。

    表1

    基于表1明确确认,本发明的液晶聚酯液状组合物即便不使用沉降防止剂而在23℃下保存(静置)3个月,(1)粘度的变化也得到抑制、(2)也未见固体量的变化、(3)也未见沉降。与之相对,初始粘度低的液晶聚酯液状组合物(比较例1~3)则粘度的变化未得到抑制,也可见固体量的变化和沉降。

    产业实用性

    本发明的液晶聚酯液状组合物可适宜地用于电子基板等绝缘材料。

    关 键  词:
    液晶 聚酯 液状 组合
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