具有改进的熔体流动性的热塑性组合物.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 102382438 A (43)申请公布日 2012.03.21 CN 102382438 A *CN102382438A* (21)申请号 201010276354.0 (22)申请日 2010.09.01 C08L 69/00(2006.01) C08L 67/02(2006.01) C08L 51/00(2006.01) C08K 5/053(2006.01) C08K 5/06(2006.01) (71)申请人 E.I. 内穆尔杜邦公司 地址 美国特拉华州 (72)发明人 胡腾蛟 应磊 焦华 (74)专利代理机构 上海专利商标事务所有限公 司 31100 代理。

2、人 陈哲锋 (54) 发明名称 具有改进的熔体流动性的热塑性组合物 (57) 摘要 本发明揭示了一种热塑性组合物， 该组合物 包含聚碳酸酯、 聚酯、 抗冲改性剂、 熔体粘度改性 剂以及任选的其它添加剂。通过控制熔体粘度改 性剂的施用量， 获得流动性和机械性质之间的良 好平衡。本发明的组合物和模塑制品适合用作电 气 / 电子器件部件， 汽车部件， 机器部件等。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 11 页 CN 102382453 A1/1 页 2 1. 一种热塑性组合物， 所述热塑性组合物包含 ： (a)60-85的芳。

3、族聚碳酸酯， (b)5-30的聚对苯二甲酸丙二酯， (c)3-15的抗冲改性剂， 以及 (d)0.01-0.5熔体流动改性剂 ； 所述百分数是相对于组合物的总重量。 2.如权利要求1所述的热塑性组合物， 其特征在于， 所述芳族聚碳酸酯是双酚A型的聚 碳酸酯。 3. 如权利要求 1 所述的热塑性组合物， 其特征在于， 所述芳族聚碳酸酯的熔体质量流 动速率为 5-20 克 /10 分钟。 4. 如权利要求 1 所述的热塑性组合物， 其特征在于， 所述聚对苯二甲酸丙二酯的特性 粘度为 0.8 到 1.2。 5. 如权利要求 1 所述的热塑性组合物， 其特征在于， 所述抗冲改性剂是核 - 壳型共聚 物。

4、， 该共聚物含聚甲基丙烯酸甲酯的壳。 6. 如权利要求 5 所述的热塑性组合物， 其特征在于， 所述抗冲改性剂的橡胶核的玻璃 化转变温度介于 -80到 -20。 7. 如权利要求 5 所述的热塑性组合物， 其特征在于， 所述抗冲改性剂的橡胶核是丁二 烯橡胶或硅橡胶。 8. 如权利要求 1 所述的热塑性组合物， 其特征在于， 所述熔体流动改性剂为多元醇选 自 ： 2， 2- 二甲基 -1， 3- 丙二醇， 甘油， 1， 1， 1- 三 ( 羟甲基 ) 乙烷， 1， 1， 1- 三 ( 羟甲基 ) 丙烷， 季戊四醇， 木糖醇， 山梨糖醇， 二季戊四醇和三季戊四醇。 9. 如权利要求 8 所述的热塑。

5、性组合物， 其特征在于， 所述熔体流动改性剂是 1， 1， 1- 三 ( 羟甲基 ) 乙烷， 季戊四醇、 二季戊四醇或三季戊四醇。 10. 如权利要求 1 所述的热塑性组合物， 其特征在于， 所述热塑性组合物还包含选自以 下的至少一种添加剂 ： 抗氧化剂、 热稳定剂、 紫外光稳定剂、 包括染料和颜料的着色剂、 润滑 剂、 抗水解剂、 脱模剂和阻燃剂。 11. 如权利要求 1 所述的热塑性组合物， 其特征在于， 基本不含强化填料。 12. 一种模塑制品， 所述模塑制品包含权利要求 1-11 中任一项所述的热塑性组合物， 或者由权利要求 1-11 中任一项所述的热塑性组合物制备。 权 利 要 求 。

6、书 CN 102382438 A CN 102382453 A1/11 页 3 具有改进的熔体流动性的热塑性组合物 技术领域 0001 本发明涉及高分子组合物技术领域， 尤其是涉及一种热塑性组合物具有改进的熔 体流动性以及良好的机械性质， 该热塑性组合物的制备方法以及应用。 0002 发明背景 0003 含聚碳酸酯 (PC)、 聚酯和弹性体抗冲改性剂的热塑性组合物是已知的， 并且可以 购得。合适的抗冲改性剂包括丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯共聚物 (ABS) 或丙烯酸甲酯 - 丁二 烯 - 苯乙烯共聚物 (MBS)。 0004 美国专利第 5,674,928 号揭示了一种含聚酯树脂、 聚碳酸酯。

7、树脂和接枝共聚物的 热塑性树脂组合物， 所述接枝共聚物包含橡胶状基材和硬质上层(rigid superstrate)。 所 揭示的接枝共聚物是 MBS 接枝共聚物。 0005 日本专利公开第 JP 2001-031 860 号揭示了含聚碳酸酯、 聚对苯二甲酸乙二酯 (PET)和聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)的混合物以及具有核-壳结构的接枝弹性体的组合物。 据说该组合物表现出高冲击强度、 水解稳定性和耐化学性。 0006 PCT 专利公开第 WO2008/069935 号揭示了一种聚碳酸酯、 聚对苯二甲酸亚烷基酯 以及包含 MBS 核 - 壳聚合物的抗冲改性剂的组合物。据称该组合物在低温下具有改进。

8、的表 面质量和韧性。 0007 这些热塑性组合物 ( 也称为 PC/ 聚酯合金 ) 被用来制备注塑部件、 膜、 吹塑产品、 拉挤成形的片材等。这些制品被用于汽车、 电气和电子应用。机械强度、 电绝缘性和易于加 工性是 PC/ 聚酯合金的一些关键特征， 使其可以用于上述这些应用。目前的工业趋势是制 造具有复杂而细巧设计 ( 包括小的流动横截面积 ) 的部件， 已经发现常规的 PC/ 聚酯合金 的流动性确实有所不足。 0008 在已知的各种用来降低聚合物 ( 例如聚酰胺和 / 或聚酯 ) 的熔体粘度的方法中的 一种方法是添加多元醇。该方法的优点在於可能无需改变聚合物中主要组份之比例。 0009 欧。

9、洲专利公开第EP0682057 A1号描述了通过使用树枝状化合物添加剂， 在保持机 械性质的同时提高聚酰胺和聚酯组合物的流动性。但是， 树枝状化合物通常都是由基础原 料通过数个独立的步骤制备的， 因此价格昂贵。 0010 欧洲专利公开第 EP1041109 A2 号描述了使用熔点在 150-280的多元醇 ( 例如 季戊四醇和二季戊四醇 ) 提高填充了玻璃纤维的聚酰胺组合物的流动性。在聚酰胺组合物 中， 季戊四醇和二季戊四醇表现出相同的促进流动性的效果。 0011 已知通过使用多元醇促进聚酯流动性的作法存在特别的困难， 因为聚酯倾向于和 羟基发生酯交换反应而导致聚酯降解， 有可能会使其机械性出。

10、现不利的变化。因此有待解 决的问题在于， 在不影响聚酯组合物的机械强度的前提下， 找到多元醇的有效用量来提高 其流动性。 0012 日本专利公开第 JP 10310690 号揭示了在聚对苯二甲酸丁二醇酯 (PBT) 中使用 0.1-5季戊四醇或 1， 1， 1- 三 ( 羟甲基 ) 乙烷和 1， 1， 1- 三 ( 羟甲基 ) 丙烷， 以提高熔体流 动。其中没有揭示这些提高流动性的添加剂对基质树脂的其它性质的影响， 以及配方中其 说 明 书 CN 102382438 A CN 102382453 A2/11 页 4 它组分的影响。 0013 欧洲专利公开第EP0272417 A2号描述了一种组。

11、合物， 该组合物包含芳族聚碳酸酯 和聚酯以及 0.01-5的多元醇。所述多元醇作为防黄变剂， 其中没有揭示多元醇对其它性 质的影响。另外， 其中没有提到将抗冲改性剂作为添加剂加入组合物中。 0014 美国专利公开第 US2007/0049667 号揭示了通过使用 0.05-2的具有结构 I 的 羟基化合物 ( 例如季戊四醇和三 ( 羟甲基 ) 乙胺 ) 的聚酯组合物提高流动性， 其中包含 0.1-25的丙烯酸类抗冲改性剂以及约0.1-50的强化填料。 所述聚酯还可以包含其它的 热塑性材料， 包括聚碳酸酯。 但是， 人们推测所述聚酯组合物的机械强度的保持可能是由于 所述的实施例中存在大量的 (2。

12、5-30 ) 强化填料。 0015 因此， 本发明能在不包含强化填料(例如玻璃纤维)的情况下， 既不牺牲本发明组 合物的机械性质且获得改进的熔体流动性是令人惊奇的发现。 发明内容 0016 本发明涉及一种热塑性组合物， 该组合物包含 ： 0017 (a) 约 60-85的芳族聚碳酸酯， 0018 (b) 约 5-30的聚对苯二甲酸丙二酯， 0019 (c) 约 3-15的抗冲改性剂， 以及 0020 (d) 约 0.01-0.5熔体流动改性剂 ； 0021 所述百分数是相对于组合物的总重量而言。 0022 在一个实施方式中， 在本发明的热塑性组合物中， 所述芳族聚碳酸酯是双酚 A 型 的聚碳酸。

13、酯。 0023 在一个实施方式中， 在本发明的热塑性组合物中， 所述芳族聚碳酸酯的熔体质量 流动速率约为 5-20 克 /10 分钟。 0024 在一个实施方式中， 在本发明的热塑性组合物中， 所述聚对苯二甲酸丙二酯的特 性粘度介于约为 0.8 到 1.2 之间。 0025 在一个实施方式中， 在本发明的热塑性组合物中， 所述抗冲改性剂是核 - 壳型共 聚物， 其包含聚甲基丙烯酸甲酯壳。 0026 在一个实施方式中， 在本发明的热塑性组合物中， 所述抗冲改性剂的橡胶核的玻 璃化转变温度介于 -80到 -20。 0027 在一个实施方式中， 在本发明的热塑性组合物中， 所述抗冲改性剂的橡胶核是丁。

14、 二烯橡胶或硅橡胶。 0028 在一个实施方式中， 在本发明的热塑性组合物中， 所述熔体流动改性剂为多元醇 选自 2， 2- 二甲基 -1， 3- 丙二醇， 甘油， 1， 1， 1- 三 ( 羟甲基 ) 乙烷， 1， 1， 1- 三 ( 羟甲基 ) 丙 烷， 季戊四醇， 木糖醇， 山梨糖醇， 二季戊四醇和三季戊四醇。 0029 在一个实施方式中， 在本发明的热塑性组合物中， 所述熔体流动改性剂是 1， 1， 1- 三 ( 羟甲基 ) 乙烷、 季戊四醇、 二季戊四醇或三季戊四醇。 0030 在一个实施方式中， 本发明的热塑性组合物还包含选自以下的至少一种添加剂 ： 抗氧化剂、 热稳定剂、 紫外光。

15、稳定剂、 包括染料和颜料的着色剂、 润滑剂、 抗水解剂、 脱模剂 和阻燃剂。 说 明 书 CN 102382438 A CN 102382453 A3/11 页 5 0031 在一个实施方式中， 在本发明的热塑性组合物中， 基本不含强化填料。 0032 本发明还涉及一种包含所述热塑性组合物或由所述热塑性组合物制得的模塑制 品。本发明还涉及将所述模塑制品用作电气 / 电子器件部件， 汽车部件， 机械部件等。 0033 通过阅读权利要求、 以下描述和实施例， 人们可以更了解本发明的其它各种特征、 重点和优点。 具体实施方式 0034 除非另外说明， 本发明提到的所有的出版物、 专利申请、 专利和其。

16、它参考文献都全 文参考结合入本文中， 相当于全文引用于本文。 0035 除非另外定义， 本文中使用的所有技术和科学术语具有本发明所属领域普通技术 人员通常所理解的同样含义。在抵触的情况， 以本说明书包括定义为准。 0036 除非另外说明， 商标以大写字母显示。 0037 除非另外说明， 所有的百分数、 份数、 比例等都以重量计。 0038 当以范围、 优选范围、 或者优选的数值上限以及优选的数值下限的形式表述某个 量、 浓度或其它值或参数的时候， 应当理解相当于具体揭示了通过将任意一对范围上限或 优选数值与任意范围下限或优选数值结合起来的任何范围， 而不考虑该范围是否具体揭 示。 除非另外指出。

17、， 本文所列出的数值范围旨在包括范围的端点， 和该范围之内的所有整数 和分数。 0039 在本文中， 术语由 . 制得等同于包含 / 括。本文中所用的术语 “包 括” 、“包含” 、“具有” 、“有” “含有” 或它们的任意其他变体， 是意图包括非排它性的包含。例 如， 包含一系列要素的组合物、 过程、 方法、 制件或设备并不一定只限于那些要素， 而是还可 以包括没有明确列出的或者这些组合物、 过程、 方法、 制件或设备所固有的其他要素。 而且， 除非明确表示相反含义， 否则，“或” 是指包含 “或” 而非排它性的 “或” 。例如， 以下任何一 条件都满足条件 A 或 B ： A 为真 ( 或。

18、存在 ) 且 B 为假 ( 或不存在 )， A 为假 ( 或不存在 ) 且 B 为真 ( 或存在 )， 以及 A 和 B 都为真 ( 或存在 )。 0040 另外， 用于本发明某种要素或组分之前的词语 “一个” 和 “一种” 对该要素或组分 的数量没有限制性。因此 “一个” 或 “一种” 应理解为包括一个 / 一种或至少一个 / 一种， 除非明确数量为单数， 否则单数形式的所述要素或组分也包括复数的情况。 0041 在本文中， 术语 “基本不含” 一种组分应理解为该组分的含量是不多于 0.5。 0042 除非有另外的说明， 本发明的材料、 方法和实施例仅仅是示例性的， 而非限制性 的。虽然在本。

19、发明的实施或测试中可以采用类似于或等同于本文所述的那些方法和材料， 但本说明书下文已描述了合适的方法和材料。 0043 下面对本发明进行详细描述。首先描述组成本发明的热塑性组合物的组分 (a)-(d)。 0044 (a) 芳族聚碳酸酯 (PC) 0045 本发明所述热塑性组合物的组分 (a) 芳族聚碳酸酯是由二酚和碳酸酯前体， 通过 溶液法或熔融法制得的 ； 例如通过二酚与光气反应制得， 或者通过二酚与碳酸二苯基酯进 行酯交换反应制得。 0046 本发明可以使用各种二酚， 例如 ： 2， 2- 双 (4- 羟基苯基 ) 丙烷 ( 即双酚 A)， 双 说 明 书 CN 102382438 A C。

20、N 102382453 A4/11 页 6 (4- 羟基苯基 ) 甲烷， 1， 1- 双 (4- 羟基苯基 ) 乙烷， 2， 2- 双 (4- 羟基 -3， 5- 二甲基苯基 ) 丙 烷， 4， 4 - 二羟基联苯， 双 (4- 羟基苯基 ) 环烷烃， 氧化双 (4- 羟基苯基 )， 硫化双 (4- 羟基 苯基 )， 双 (4- 羟基苯基 ) 砜， 双 (4- 羟基苯基 ) 亚砜， 双 (4- 羟基苯基 ) 醚， 双 (4- 羟基苯 基 ) 酮等。其它的二酚， 例如氢醌， 间苯二酚， 邻苯二酚也可以用于本发明。本发明所述的 二酚可以单独使用或者组合使用。 0047 用于本发明的碳酸酯前体包括羰。

21、酰卤， 羰基酯， 卤代甲酸酯， 具体来说包括光气， 二卤代甲酸二苯酚酯， 碳酸二苯基酯， 碳酸二甲酯， 碳酸二乙酯等。 0048 通过在聚合过程中加入枝化剂， 可制得枝化的聚碳酸酯。这些枝化剂是人们众所 周知的， 可以包括含有至少三个官能团的多官能团有机化合物， 所述官能团可以是羟基、 羧 基、 羧酸酐基、 卤代甲酰基、 以及它们的混合物。具体的例子包括偏苯三酸， 偏苯三酸酐， 偏 苯三酰氯， 1， 1， 1-三(4-羟基)苯基乙烷， 靛红双酚， 三酚TC(1， 3， 5-三(对羟基苯基)-异 丙基 ) 苯 )， 三酚 PA(4(4(1， 1- 双 ( 对羟基苯基 )- 乙基 )， - 二甲基。

22、苄基 ) 苯酚 )， 4- 氯 甲酰基邻苯二甲酸酐， 苯均三酸和二苯酮四羧酸。枝化剂可加入的量大约为 0.05-2.0 重 量。在美国专利第 3,635,895 号 ； 4,001,184 ； 和 4,204,047 号中描述了枝化剂和制备枝 化的聚碳酸酯的工艺。 0049 可以将各种不同的聚碳酸酯树脂混合起来， 制得用于本发明的混合聚碳酸酯树 脂。例如， 聚碳酸酯可以是枝化的聚碳酸酯或非枝化的聚碳酸酯， 它们的共聚物， 以及它们 的混合物。在另一个实施方式中， 所述聚碳酸酯树脂是两种或更多种聚碳酸酯树脂的混合 物。 0050 其中值得注意的是以双酚 A 作为二酚原料的芳族聚碳酸酯， 即双酚 。

23、A 型的芳族聚 碳酸酯。在另一个实施方式中， 所述芳族聚碳酸酯根据 ISO1133， 在 300和 1.2 千克的负 荷下测得的熔体质量流动速率约为 5-20 克 /10 分钟， 优选约为 8-12 克 /10 分钟。 0051 合适的聚碳酸酯可以选自现有商品， 例如购自拜尔公司 (Bayer) 的 MAKROLONTM， 购自 SABIC 创新塑料公司 (SABIC Innovative Plastics) 的， 购自特津公 司 (Teijin) 的， 购自 DSM 的， 购自三菱公司 (Mitsubishi) 的 ， 以及购自陶氏公司 (Dow) 的。以上列举是例举性而非穷举性的。 005。

24、2 芳族聚碳酸酯 (a) 在本发明的热塑性组合物中的用量约为热塑性组合物总重量 的 60-85， 优选约占热塑性组合物总重量的 65-80， 更优选约占热塑性组合物总重量的 68-75。 0053 (b) 聚对苯二甲酸丙二酯 0054 作为本发明热塑性组合物的组分 (b) 的聚对苯二甲酸丙二酯 (PTT) 是一种聚酯。 聚酯聚合物是本领域技术人员众所周知的， 可以包括通过酯化或酯交换反应源自醇和包括 其酯的二羧酸的任意缩聚产物。 0055 聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)可以通过1， 3-丙二醇和对苯二甲酸的缩聚反应制备。 或者， 聚对苯二甲酸丙二酯还可以由 1， 3- 丙二醇和对苯二甲酸二甲酯制。

25、备。用来制备 PTT 的 1， 3- 丙二醇优选通过生物化学方法， 由可再生资源得到 ( “生物法得到的” 1， 3- 丙二醇 ) 获得。 0056 因为聚酯及其制备方法是本领域技术人员众所周知的， 为了行文简洁起见， 本文 中不再对其进行进一步的描述。 说 明 书 CN 102382438 A CN 102382453 A5/11 页 7 0057 聚合物的分子量可用其特性粘度 (Intrinsic Viscosity， IV) 来度量， 可以根据 ASTM D4603-96 的方法测定。例如， 使用 Y-900 型 Viscotek 强制流粘度计， 以 0.5 ( 重量 / 体积 ) 的浓。

26、度， 将聚合物溶解在苯酚 / 四氯乙烷 (60/40 重量 ) 溶液中， 在 25进行测 试。 特性粘度通常会随着聚合物的分子量增大而增大， 但是其数值也取决于大分子的种类， 分子的形状或构形， 以及测试所用的溶剂。 0058 在一个实施方式中， 在本发明的热塑性组合物中， 所述聚对苯二甲酸丙二酯的特 性粘度约为 0.8-1.2。 0059 可在市场上购得的聚对苯二甲酸丙二酯包括但不限于购自杜邦公司 (DuPont) 的 以及购自壳牌化学公司 (Shell Chemicals) 的。 0060 聚对苯二甲酸丙二酯 (b) 在本发明的热塑性组合物中的用量约为热塑性组合物 总重量的 5-30， 优。

27、选约占热塑性组合物总重量的 10-25， 更优选约占热塑性组合物总 重量的 15-20。 0061 (c) 抗冲改性剂 0062 本发明的热塑性组合物的组分 (c) 是抗冲改性剂。所述抗冲改性剂可以是选自以 下的至少一种 ： 烯烃共聚物、 核 - 壳接枝共聚物以及它们的混合物。 0063 可以用于本发明的烯烃共聚物的例子可以包括但不限于乙烯 / 丙烯橡胶， 异戊二 烯橡胶， 乙烯 / 辛烯橡胶， 乙烯 - 丙烯 - 二烯三元共聚物 (EPDM) 等， 以及它们的组合。 0064 所述烯烃共聚物可以用约 0.1-5 重量的至少一种活性官能团接枝， 以形成 核 - 壳接枝共聚物， 所述至少一种活性。

28、官能团选自马来酸酐， 甲基丙烯酸缩水甘油酯， 噁唑 啉等， 以及它们的组合。本领域普通技术人员可以很容易地将活性官能团接枝入所述烯烃 共聚物中。 0065 可用于本发明的示例性的核 - 壳接枝共聚物可以通过以下方式制备 ： 聚合至少一 种橡胶单体， 例如二烯橡胶的单体、 丙烯酸酯橡胶的单体、 硅橡胶的单体等、 或其组合， 以形 成橡胶核聚合物， 用至少一种单体对制得的橡胶核聚合物进行接枝， 形成其壳， 例如可接枝 的苯乙烯， -甲基苯乙烯， 卤素-或烷基(例如C1-C8烷基)-取代的苯乙烯， 丙烯腈， 甲基丙 烯腈， 甲基丙烯酸C1-C8烷基酯， 丙烯酸C1-C8烷基酯， 马来酸酐， 不饱和化。

29、合物， 例如C1-C4烷 基或苯基核取代的马来酰亚胺等， 或者它们的组合。橡胶核的含量可以约为 30-90 重量， 0066 所述甲基丙烯酸C1-C8烷基酯或丙烯酸C1-C8烷基酯是甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基 酯， 由包含 1-8 个碳原子的一元醇制备。这些烷基酯的例子可以包括但不限于甲基丙烯酸 甲酯， 甲基丙烯酸乙酯， 甲基丙烯酸丙酯等， 以及它们的组合。 0067 在一个实施方式中， 在本发明的热塑性组合物中， 所述抗冲改性剂是核 - 壳型共 聚物， 其包含聚甲基丙烯酸甲酯的壳。 0068 二烯烃橡胶的例子可以包括但不限于丁二烯烃橡胶， 丙烯酸类橡胶， 乙烯 / 丙烯 橡胶， 苯乙烯 / 丁。

30、二烯橡胶， 丙烯腈 / 丁二烯橡胶， 异戊二烯橡胶， 乙烯 - 丙烯 - 二烯三元共 聚物 (EPDM) 等， 以及它们的组合。 0069 所述丙烯酸酯橡胶可以由包含丙烯酸酯的单体制备， 例如但不限于丙烯酸甲酯， 丙烯酸乙酯， 丙烯酸正丙酯， 丙烯酸正丁酯， 丙烯酸 -2- 乙基己酯， 甲基丙烯酸己酯， 甲基丙 烯酸 -2- 乙基己酯等， 以及它们的组合。适合用来制备所述共聚物的固化剂的例子可以包 括但不限于二甲基丙烯酸乙二醇酯， 二甲基丙烯酸丙二醇酯， 二甲基丙烯酸 1， 3- 丁二醇 说 明 书 CN 102382438 A CN 102382453 A6/11 页 8 酯， 二甲基丙烯酸。

31、 1， 4- 丁二醇酯， 甲基丙烯酸烯丙酯， 氰尿酸三烯丙酯等， 以及它们的组 合。 0070 硅橡胶可以由环硅氧烷为单体制备。 环硅氧烷的例子可以包括但不限于六甲基环 三硅氧烷， 八甲基环四硅氧烷， 十甲基环五硅氧烷， 十二甲基环六硅氧烷， 三甲基三苯基环 三硅氧烷， 四甲基四苯基环四硅氧烷， 八苯基环四硅氧烷等， 以及它们的组合。硅橡胶可以 使用固化剂， 由至少一种上述硅氧烷单体制备。合适的固化剂的例子可以包括但不限于三 甲氧基甲基硅烷， 三乙氧基苯基硅烷， 四甲氧基硅烷， 四乙氧基硅烷等， 以及它们的组合。 0071 在一个实施方式中， 在本发明的热塑性组合物中， 所述抗冲改性剂的橡胶核。

32、是丁 二烯橡胶或硅橡胶。 0072 在美国专利第 3,864,428 号和第 4,264,487 号中描述了核 - 壳聚合物的制备及其 作为抗冲改性剂的应用。 0073 合适的抗冲改性剂可以是包含核 - 壳抗冲改性剂的混合物， 所述核 - 壳抗冲改 性剂使用丙烯酸烷基酯、 苯乙烯和丁二烯， 通过乳液聚合制备。这包括例如甲基丙烯酸甲 酯 - 丁二烯 - 苯乙烯 (MBS) 和甲基丙烯酸甲酯 - 丙烯酸丁酯等核 - 壳聚合物。特别优选的 接枝聚合物是购自罗门哈斯公司(Rohm &Haas)的商品名为的核-壳聚合物， 包括例如EXL3691 和EXL3330， EXL3300 和 EXL2300， 。

33、以及购自 阿科玛公司 (Arkema) 的E920。 0074 所述抗冲改性剂可以具有各种粒度。优选的粒度范围是 50-800 纳米， 但是也可以 采用较大的颗粒， 或者是小颗粒与大颗粒的混合物。 0075 优选的抗冲改性剂包括橡胶核， 所述橡胶核的 Tg( 玻璃化转变温度 ) 介于 -80 到 -20， 优选约为 -60至大约 -30， 包括聚丙烯酸烷基酯或聚烯烃， 其外层接枝有聚甲 基丙烯酸甲酯或苯乙烯 - 丙烯腈共聚物。 0076 在一个实施方式中， 在本发明的热塑性组合物中， 所述抗冲改性剂的橡胶核的玻 璃化转变温度介于 -80到 -20。 0077 抗冲改性剂 (c) 的用量约为热塑。

34、性组合物总重量的 3-15， 优选约为热塑性组合 物总重量的 7-11。 0078 当抗冲改性剂的含量约低于 3 重量的时候， 这会造成热塑性组合物中抗冲改性 剂的效果不显著。另一方面， 当抗冲改性剂的含量约高于 15 重量的时候， 会造成热塑性 组合物的机械强度 ( 例如拉伸强度、 挠曲模量等 ) 变差。 0079 (d) 熔体流动改性剂 0080 本发明热塑性组合物的组分 (d) 是熔体流动改性剂。用于本发明热塑性组合物的 熔体流动改性剂是多元醇。 0081 适用于本发明的熔体流动改性剂的多元醇包括但不限于 ： 2， 2- 二甲基 -1， 3- 丙二 醇， 甘油， 1， 1， 1- 三 (。

35、 羟甲基 ) 乙烷， 1， 1， 1- 三 ( 羟甲基 ) 丙烷， 季戊四醇， 木糖醇， 山梨糖 醇， 二季戊四醇和三季戊四醇。 0082 在一个实施方式中， 在本发明的热塑性组合物中， 所述熔体流动改性剂为多元醇 选自 2， 2- 二甲基 -1， 3- 丙二醇， 甘油， 1， 1， 1- 三 ( 羟甲基 ) 乙烷， 1， 1， 1- 三 ( 羟甲基 ) 丙 烷， 季戊四醇， 木糖醇， 山梨糖醇， 二季戊四醇和三季戊四醇。 0083 在一个实施方式中， 在本发明的热塑性组合物中， 所述熔体流动改性剂是 1， 1， 说 明 书 CN 102382438 A CN 102382453 A7/11 。

36、页 9 1- 三 ( 羟甲基 ) 乙烷、 季戊四醇、 二季戊四醇或三季戊四醇。 0084 熔体流动改性剂 (d) 的用量， 以热塑性组合物的总重量为基准计， 约为 0.01-0.5 重量， 优选约为 0.1-0.4 重量。当熔体流动改性剂的量约为 0.1 重量的时候， 该热塑 性组合物可以在拥有良好机械性质的同时观察到流动性改进。 当熔体流动改性剂的量超过 0.5 重量的时候， 热塑性组合物的机械性质会受到负面影响。 0085 其它添加剂 0086 本发明的热塑性组合物还可包含少量的聚合物领域常用的公知的任选添加剂。 添加剂的例子包括但不限于抗氧化剂、 热稳定剂、 紫外光稳定剂、 包括染料和颜。

37、料的着色 剂、 润滑剂、 抗水解剂、 脱模剂和阻燃剂。这些添加剂在所述组合物中的含量可以通常为 0.01-15 重量， 优选 0.01-10 重量， 只要它们不会破坏所述热塑性组合物的基础的新颖 的特征， 并且不会给热塑性组合物的性能造成显著的负面影响。 0087 强化填料例如碳纤维， 短玻璃纤维， 长玻璃纤维， 云母， 滑石， 硅灰石， 粘土， 原纤化 四氟乙烯通常是本领域中众所周知的， 其制造方法同样是众所周知的。其中值得注意的是 在本发明的热塑性组合物中基本不含强化填料。所谓” 基本不含强化填料” 意味着强化填 料在本发明的热塑性组合物中的含量， 相对于热塑性组合物总重量， 是不多于 0。

38、.5 重量， 优选不多于 0.1 重量。 0088 本发明的热塑性组合物可以通过本领域已知的技术形成。 所述组分和任选的添加 剂通常为粉末或者颗粒的形式， 可以作为混合物挤出， 以及 / 或者切割成丸粒或者其它合 适的形状。所述组分可以以任何的方式组合， 例如通过在挤出机或者其它混合器中干混合 或者以熔融态混合。 例如， 一个实施方式包括熔融混合粉末或颗粒形式的组分， 将混合物进 行挤出， 然后粉碎成丸粒或其它合适的形状。还包括将组分进行干混合， 然后在挤出机中， 在熔融态进行混合。 0089 实际上通过本领域技术人员已知的任意挤出加工方法或者热成形法可以对由如 上所述的本发明的热塑性组合物制。

39、得模塑制品。例如， 可以采用熔融挤出法， 例如注塑法、 共注塑、 压塑、 二次注塑和型面挤出。因此， 所述制品可以是注塑成型的， 压塑成型的， 型面 挤出成型的等等。 优选的是包含上述热塑性组合物或者由上述热塑性组合物制得的模塑制 品。 0090 本发明的热塑性组合物可以用于模塑各种产品， 特别适合用于汽车部件， 与制造 电气和电子相关产品之应用， 例如电视机外壳， 计算机外壳， 移动通讯设备外壳以及办公自 动化设备外壳。所述热塑性组合物还可以制成膜和片材的形式。 0091 实施例 0092 这些实施例是示例性的， 不会对本发明的范围构成不当的限制。本发明通过将实 施例 1 至 16 的特征与。

40、比较例 A 和 B 相比较， 可得知本发明特别需要的特征。这些实施例都 以类似的方式制备和测试。 0093 实施例中所用的组分列于表 1 0094 表 1 0095 说 明 书 CN 102382438 A CN 102382453 A8/11 页 10 0096 0097 详细步骤 0098 a) 混合 ： 使用超流混合器将各实施例的组分混合起来， 然后送入双螺杆挤出机， 以丸粒的形式制得相应的热塑性组合物。对于包括 10 个加热段设计的挤出机， 挤出机的温 度设定在 200/240/240/240/250/250/255/255/255/255。模头温度为 255， 螺杆转速为 350rp。

41、m， 输出量为 22 千克 / 小时。 0099 b)模塑 ： 在模塑之前对挤出的丸粒干燥， 至水分含量小于40ppm。 对于机械性质测 试， 在Sumitomo 100吨模塑机上， 根据ISO3167模塑制备测试样条， 模塑机的螺杆直径为32 毫米， 喷嘴直径为 5 毫米。料筒温度设定在 255， 模具温度为 60。所述测试样条的基本 形状为哑铃形样条， 长 150 毫米， 中心部分尺寸为宽 10 毫米 厚 4 毫米 长 80 毫米。 0100 测试方法 0101 在 Sumitomo 100 吨模塑机中， 使用螺旋模具测量旋流 (spiral flow)。在特定测 试条件下， 测定在模具中。

42、的流动长度(单位为厘米)。 熔体温度为255， 模具温度为70， 说 明 书 CN 102382438 A CN 102382453 A9/11 页 11 旋流间距 2 毫米， 增压压力 80Mpa。最初的 10-15 份被弃去， 直至达到恒定的流动长度。所 报道的是 5 份的平均值。 0102 挠曲模量 (0.05 -0.25 ) 和在 3.5应变下的挠曲应力是根据 ISO178 ： 2001(E) 测定的。 0103 断裂拉伸应力以及断裂拉伸应变之类的机械性质是根据 ISO527 ： 1993(E) 测定 的。 0104 IZOD 缺口冲击强度 (A 型 ) 是根据 ISO180 ： 20。

43、00(E)， 室温下， 在 Resil 冲击器上测 定的。 0105 实施例和比较例的组合物， 以及评价结果列于表 2， 3 和 4。 0106 表 2。熔体流动改性剂有效用量 0107 0108 从表 2 的结果可以很清楚地得到以下结论。 0109 通过将实施例 1-3 与比较例 A 和 B 相比较， 可以看到通过混合以下组分制得的各 热塑性组合物具有极佳的流动性和机械性质 ： 0.1， 0.2 和 0.4 份 ( 即 0.01-0.5 重量 ) 的 (d) 熔体流动改性剂 ( 即季戊四醇 ) 和 80 重量份的 (a) 芳族聚碳酸酯， 20 重量份的 (b)PTT 以及 10 重量份的 (。

44、c) 抗冲改性剂。 0110 从比较例 B 可以进一步看出， 当 (d) 熔体流动改性剂 ( 即季戊四醇 ) 的含量大于 0.5重量的时候， 流动性获得显著改进， 但是机械性能(断裂拉伸应变和IZOD缺口冲击强 度 ) 显著降低。 0111 由表3的实施例4-10的比较可以看出， 混合0.18重量的(d)熔体流动改性(即 季戊四醇 ) 与各种重量比例的 (a) 芳香族聚碳酸酯、 (b)PTT 和 (c) 抗冲改性剂得到的本发 明热塑性组合物也在流动性和机械性能方面具有优良的平衡。值得注意的是， 对于具有相 同含量的熔体流动改性剂 (0.18 重量 ) 的组合物， 所得旋流数据随着芳香族聚碳酸酯。

45、含 说 明 书 CN 102382438 A CN 102382453 A10/11 页 12 量的下降而上升， 这是因为芳香族聚碳酸酯相比于 PTT 具有较差的固有流动性。 0112 表 3 ： 各种比例的组分 (a)、 (b) 和 (c) 的实施例 0113 0114 如表 4 的比较例 A 和实施例 11-16 的比较可知， 包含 0.01-0.5 重量 (d) 熔体流 动改性剂如季戊四醇 ( 实施例 11)、 1， 1， 1- 三 ( 羟甲基 ) 乙烷 ( 实施例 12)、 木糖醇 ( 实施 例 13)、 山梨糖醇 ( 实施例 14)、 二季戊四醇 ( 实施例 15) 或三季戊四醇 ( 实施例 16) 的所 有本发明组合物都具有改性的流动性， 同时保持了优良的机械性能。 0115 表 4 ： 不同熔体流动改性剂的实施例 0116 说 明 书 CN 102382438 A CN 102382453 A11/11 页 13 0117 虽然已经依据具体实施方式说明和描述了本发明， 但是本发明不限于所示的具体 细节， 在不以任何方式背离本发明范围的情况下可以进行各种修改和替代。 因此， 本领域技 术人员使用不超过常规的实验就能获得本文所揭示的本发明的其它修改和等同， 所有这些 修改和等同据信都在所附权利要求限定的本发明范围内。 说 明 书 CN 102382438 A 。