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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 (10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201510363611.7 (22)申请日 2015.06.26 (65)同一申请的已公布的文献号 申请公布号 CN 104910573 A (43)申请公布日 2015.09.16 (73)专利权人 台橡 (上海) 实业有限公司 地址 201600 上海市松江区玉树路1406号 (72)发明人 占琳詹志斌王瑜赵影张朋 沈力强 (74)专利代理机构 上海精晟知识产权代理有限 公司 31253 代理人 杜蔚琼 (51)Int.Cl. C08L 53/02(2006.01) C08L 。
2、91/00(2006.01) C08L 23/08(2006.01) C08L 23/06(2006.01) C08K 3/34(2006.01) C08K 3/36(2006.01) C08K 3/26(2006.01) 审查员 张爱欣 (54)发明名称 一种热塑性弹性体医用薄膜材料 (57)摘要 本发明提供一种热塑性弹性体医用薄膜材 料, 其特征在于, 由以下质量百分比含量的物质 制造而成: 苯乙烯类弹性体3060; 加工油20 50; 塑料1040; 填料110; 加工助剂1 10。 与传统的医用薄膜用材料相比, 本发明 的热塑性弹性体医用薄膜材料, 材料新颖、 性能 优异, 具有可回收。
3、利用、 加工工序简单、 无毒、 良 好的耐低温性和耐热老化性、 耐药品性、 硬度范 围广、 质轻、 手感舒适、 干爽等优异的性能, 深得 客户青睐。 权利要求书2页 说明书6页 CN 104910573 B 2017.08.15 CN 104910573 B 1.一种热塑性弹性体医用薄膜材料, 其特征在于, 由以下质量百分比含量的物质制造 而成: 其中, 所述苯乙烯类弹性体为苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯氢化共聚物和苯乙烯- 丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的混合物; 所述塑料选自双峰的LLDPE; 其具体加工工艺流程如下所示: 苯乙烯类弹性体与加工油混合均匀后加入加工助剂, 静置4小时以上, 与其。
4、它材料混合 均匀, 双螺杆挤出造粒。 2.如权利要求1所述的一种热塑性弹性体医用薄膜材料, 其特征在于: 所述苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯氢化共聚物与苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚 物的质量比为3: 0.5-2。 3.如权利要求1所述的一种热塑性弹性体医用薄膜材料, 其特征在于: 所述苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯氢化共聚物选自硬度为65-80A、 分子量小于12 万的苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯氢化共聚物中的一种或几种的混合物。 4.如权利要求1或3所述的一种热塑性弹性体医用薄膜材料, 其特征在于: 所述苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物选自分子量小于20万的苯乙烯-丁二烯-苯乙 烯。
5、嵌段共聚物中的一种或几种的混合物。 5.如权利要求1所述的一种热塑性弹性体医用薄膜材料, 其特征在于: 所述填料选自滑石粉、 碳酸钙、 白炭黑、 炭黑、 钛白粉、 云母、 玉石粉中的一种或几种的 混合物; 所述加工助剂包括抗UV剂、 抗氧化剂和开口剂。 6.如权利要求1所述的一种热塑性弹性体医用薄膜材料, 其特征在于, 由以下质量百分 比含量的物质制造而成: 权利要求书 1/2 页 2 CN 104910573 B 2 权利要求书 2/2 页 3 CN 104910573 B 3 一种热塑性弹性体医用薄膜材料 技术领域 0001 本发明涉及医用薄膜材料领域, 具体地, 涉及一种热塑性弹性体医用。
6、薄膜材料。 技术背景 0002 目前市场上的医用薄膜材料多为聚氯乙烯(PVC)、 聚乙烯(PP)、 聚乙烯(PE)、 聚氨 酯(TPU)等材料。 0003 然, 众所周知, 聚氯乙烯(PVC)加工工序复杂, 耐低温性及耐老化性较差, 尤其在气 味及环保方面受到较大限制, 在医用薄膜材料上应用越来越少, 甚至较多国家已禁止使用。 0004 而聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)虽然来源较广, 加工简单, 环保性能优异, 但其硬度范 围较窄, 硬度高, 耐低温性能和弹性较差, 在手感舒适度及弹性方面难以达到医用薄膜需 求。 0005 此外, 聚氨酯(TPU)则易水解, 弹性差, 耐老化性差, 硬度范围窄。
7、, 比重高, 使用性亦 受到限制。 0006 故而, 近几年来, 为了克服上述材料的缺陷, 市场上零星出现以苯乙烯类弹性体 (SBS/SEBS)改性的薄膜用材料, 但由于其再气味、 手感舒适度、 耐高低温性能、 薄膜开口性 能等方面都未获得较大突破, 导致市场反响一般。 发明内容 0007 本发明旨在克服上述缺陷, 提供一种新型的热塑性弹性体医用薄膜材料, 以期满 足市场医用薄膜材料对于手感舒适、 质轻、 加工简单、 环保、 弹性好、 耐低温性好、 开口性佳、 硬度适中等的性能要求。 0008 本发明提供的热塑性弹性体医用薄膜材料, 其特征在于, 由以下质量百分比含量 的物质制造而成: 000。
8、9 0010 此外, 本发明提供的热塑性弹性体医用薄膜材料, 还具有这样的特点: 上述苯乙烯 类弹性体的可以选自结构为由硬聚苯乙烯链段制成, 与矩阵柔性链段(如聚丁二烯、 聚异戊 二烯、 乙丙胶或苯乙烯等)互相联接的弹性体中的一种或几种的混合物, 优选为苯乙烯-异 戊二烯/丁二烯-苯乙烯氢化共聚物(如: SEEPS等)和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物 (如: SBS等)的混合物。 0011 其中, 当苯乙烯类弹性体为苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯氢化共聚物(如: SEEPS等)和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(如: SBS等)的混合物时, 其用料的质量比可 以为任一比例; 优选为苯乙烯-。
9、异戊二烯/丁二烯-苯乙烯氢化共聚物: 苯乙烯-丁二烯-苯乙 说明书 1/6 页 4 CN 104910573 B 4 烯嵌段共聚物3: 0.1-3; 更优选为优选为苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯氢化共聚物: 苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物3: 0.5-2。 0012 此外, 上述苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯氢化共聚物优选自硬度为65-80A、 分 子量小于12万的苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯氢化共聚物中的一种或几种的混合物; 由于对于薄膜材料的要求, 分子量越低越易成膜, 分子量优选为9-10万的苯乙烯-异戊二 烯/丁二烯-苯乙烯氢化共聚物中的一种或几种的混合物。 一般情况下该苯乙。
10、烯类弹性体的 苯乙烯含量为25-35左右。 0013 此外, 上述苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物选自分子量小于20万的苯乙烯-丁 二烯-苯乙烯嵌段共聚物中的一种或几种的混合物。 0014 另外, 上述加工油可选自任意可用于制造薄膜材料的加工油, 基于材料相容性的 考良, 在本发明中优选采用与配方中其它材料相容性较好的、 粘度适中的、 耐热老化性能较 优的克拉玛依PS白油等。 0015 另外, 上述塑料选用最适用于薄膜成型和使用的聚乙烯PE中的一种或几种的混合 物; 优选自HDPE高密度聚乙烯、 LDPE低密度聚乙烯、 LLDPE线性低密度聚乙烯中的一种或几 种的混合物; 更优选自双峰的LLD。
11、PE中的一种或几种的混合物。 0016 另外, 上述填料选自滑石粉、 碳酸钙、 白炭黑、 炭黑、 钛白粉、 云母、 玉石粉中的一种 或几种的混合物。 0017 另外, 上述加工助剂包括抗UV剂、 抗氧化剂和开口剂。 0018 此外, 本发明提供的热塑性弹性体医用薄膜材料的优选方案为, 由以下质量百分 比含量的物质制造而成: 0019 0020 此外, 本发明还提供了热塑性弹性体医用薄膜材料的具体加工工艺, 因此基础配 方为以苯乙烯类材料为主体的配方体系, 属于聚合物的改性, 故采用机械式的物理共混改 性。 0021 其具体的工艺流程如下所示: 苯乙烯类弹性体高速吸油吸油静置配料双螺 杆挤出造粒。
12、, 即、 苯乙烯类弹性体与加工油混合均匀后加入加工助剂, 静置4小时以上, 与 其它材料混合均匀, 双螺杆挤出造粒。 0022 本发明的作用和效果: 0023 目前, 市场上使用较多的苯乙烯类弹性体是SEBS与SBS, SBS成本低, 但耐高温性与 耐热老化性较差, SEBS虽然耐热老化性较SBS好很多, 但在手感舒适度、 耐老化性、 耐低温 性、 表面干爽性方面仍然存在缺陷, 特别是医用双层薄膜, 对材料的开口性、 耐热老化性、 耐 低温性、 表面爽滑性等性能的要求较高, 而本发明的热塑性弹性体医用薄膜用材料以苯乙 烯类弹性体SEEPS为主体, 加之以塑料、 加工油、 填料等以不同配比物理共。
13、混而成。 0024 具体的, 在本发明的优选配方体系中, 采用SEEPS与SBS混合的模式, 其中, SEEPS是 说明书 2/6 页 5 CN 104910573 B 5 利用异戊二烯技术开发的高性能苯乙烯类热塑性弹性体, 其结构是由聚苯乙烯嵌段和氢化 的二烯嵌段所组成的嵌段共聚物, 两端为刚性的聚苯乙烯嵌段、 中间段为软质的二烯饱和 聚烯烃嵌段物理交联结构, 在加工前, 苯乙烯嵌段作为交联点固定二烯嵌段。 在加热和剪切 等作用下, 苯乙烯嵌段会变软并可流动。 冷却后, 苯乙烯嵌段又会重新作为交联点, 重新固 定二烯嵌段。 从而使该材料具有良好的强度, 同时使二烯嵌段具有非常好的弹性, 而S。
14、EEPS 与其它材料在不同的配比下可提供的硬度范围较广, 并使其在不同硬度条件下具有不同的 性能。 故而, 该结构的苯乙烯类弹性体能使材料具有柔软的触感、 弹性、 耐低温性、 耐曲折 性、 耐热老化性等特点, 例如: SEEPS-4033与同等分子量的SEBS相比, 分子结构更为均匀, 分 子量分布较窄, 故具有良好的吸油性、 适中的伸长率、 高拉伸强度, 耐低温性能与耐热老化 性也更优、 用于薄膜产品上表面更干爽, 不粘手。 0025 此外, 为保证材料的强度, 加工成型性, 成膜性的同时, 还能实现降低成本的目标, 在本发明的配方体系中, 还优选加入分子量为20万以下的SBS。 0026 。
15、另外, 在本发明的配方体系中, 加工油能提高流动性及改善加工性, 此外还能提高 材料间的相容性。 0027 而聚乙烯(PE)能提高熔体强度、 机械强度、 改善加工等, 在本发明的塑料的选择 上, 仍选用最适用于薄膜成型和使用的聚乙烯(PE), 优选采用分子结构更为均匀, 且低分子 量和高分子量组分的含量很低的LLDPE, 从而具有良好的特性, 如: 低气味、 少粘连以及良好 的热封性, 另外, 双峰的LLDPE比单峰具有更宽的分子量及组成分布, 因而易加工成型, 并易 保持良好的物性和机械特性。 0028 填料则能补强与控制成本, 本发明中优选目数为1250的滑石粉(Talc)作为填料, 因为。
16、滑石粉(Talc)与使用较多的CaCO3类填料相比, 其具有更好防粘效果和爽滑感。 而在配 方设计时特别添加微量的加工助剂提供开口性、 抗UV性、 抗氧化性等特殊性能。 0029 与传统的医用薄膜用材料相比, 本发明的热塑性弹性体医用薄膜材料, 材料新颖、 性能优异, 具有可回收利用、 加工工序简单、 无毒、 良好的耐低温性和耐热老化性、 耐药品 性、 硬度范围广、 质轻、 手感舒适、 干爽等优异的性能, 深得客户青睐。 具体实施例 0030 实施例一、 0031 原料配比 SEEPS-403330 SBS-320110 Oil-PW9030 LLDPE-251020 TALC-12505 U。
17、V-P2 A.O2 KSL-4001 0032 成型工艺: 挤出吹膜 说明书 3/6 页 6 CN 104910573 B 6 0033 工艺流程: 苯乙烯类弹性体高速吸油吸油静置配料双螺杆挤出造粒 0034 加工参数: 0035 料筒温度设定值 进料段温度170 前段温度175 中段温度190 后段温度145 模头温度140 0036 物理性能: 0037 0038 实施例二、 0039 原料配比 SEEPS-403320 LG-50110 Oil-PW9040 LLDPE-704220 TALC-12508 UV-P2 0040 实施例三、 0041 原料配比 SEEPS-405535 S。
18、BS-32015 7#白油30 说明书 4/6 页 7 CN 104910573 B 7 PE20 TALC-12505 UV-P2 抗氧剂10102 KSL-4001 0042 实施例四、 0043 原料配比 SEEPS-403325 LG-50115 Oil-PW9030 LLDPE-251020 TALC-12508 UV-P0.5 T5010.5 KSL-4001 0044 实施例五、 0045 原料配比 SEEPS-407730 LG-50110 3#白油20 LDPE30 白炭1 UV-5313 抗氧剂B2253 开口剂3 0046 实施例六、 0047 原料配比 SEEPS-40。
19、4430 李长荣350120 Oil-PW9025 LLDPE-251015 碳酸钙3 UV-P3 抗氧剂10102 开口剂2 0048 实施例七、 说明书 5/6 页 8 CN 104910573 B 8 0049 原料配比 SEEPS-403340 李长荣350115 Oil-PW9030 LLDPE-251010 TALC-12503 Tinuvin7911 A.O0.5 开口剂0.5 0050 实施例八、 0051 原料配比 SEEPS-403330 SBS-320125 Oil-PW9025 LLDPE-251010 TALC-12504 Tinuvin7912 A.O2 KSL-4002 0052 上述实施例二至八的产品工艺和产品性能与实施例一相近。 0053 此外, 值得指出的是, 在本发明的实施例中SEEPS、 SBS、 加工油、 塑料、 抗UV剂、 抗氧 化剂、 开口剂等材料还可选自任一市售的材料。 说明书 6/6 页 9 CN 104910573 B 9 。