技术领域
本发明涉及糠醛的制备领域，尤其是利用植物秸秆造粒制取糠醛的方法。
背景技术
糠醛是至今未能用化工原料合成而只能用农业废弃物等植物原料提取的一种有机化 工产品。糠醛是一种优良的选择性溶剂，也是生产各种呋喃类化合物的原料。其在铸造用 粘结剂、四氢呋喃、润滑油精制、有机合成、塑料、医药、化工防腐等方面都有广泛的用 途。
糠醛在世界上早已形成工业化大生产，生产工艺方法有多种，但大都采用直接法。直 接法是把含有聚戊糖原料放入一水解釜中，在催化剂-硫酸和热的作用下，使聚戊糖水解 成戊糖，同时戊糖又被脱水形成糠醛，然后经过提取粗醛、毛醛连续精制最终得成品糠醛。
提取糠醛的原料有很多种，从理论上讲凡聚戊糖含量较高的原料，如：玉米芯、玉米 秸秆、葵花籽壳、棉秆、麦秆、棉籽壳、甘蔗渣、稻壳、阔叶材等都可以提取糠醛。但由 于水解阶段存在着特殊的工艺困难，使得目前糠醛的工业化生产中使用的原料大多以颗粒 状原料或易粉碎的原料为主，国内主要以玉米芯为主。而对于其他含聚戊糖的植物秸秆来 说纤维长、不易粉碎、储存困难且堆积密度小，类似草质结构的植物秸秆原料尚未有稳定 实用的工业化生产方法。这种客观情况，一方面，使得原料短缺成为制约糠醛生产发展的 重要因素。另一方面，类似草质结构的植物秸秆原料被大量浪费，甚至产生环境污染。以 玉米秸秆为例在华东地区玉米秸秆的收割非常集中，农户为了及时种上小麦一般在收获玉 米后2～3天内将田地里的玉米秸秆从地里清除，而现在没有专门存放秸秆的场地植物秸 秆利用较低一般家庭也不把秸秆作为燃料燃烧。因此大部分农户都在地里将秸秆就地燃 烧，每到农忙季节田地里、道路周围到处“硝烟弥漫”给环境造成污染并且影响车辆的交 通及飞机的起飞和降落。其他植物秸秆如：麦秆等草质秸秆也是如此。
提取糠醛的水解工艺阶段主要分为四道工序，即原料粉碎、输送、拌酸、水解。用植 物秸秆为原料制取糠醛在水解阶段的四道工序中，存在的主要工艺困难有以下几点。一是 植物秸秆的切割、粉碎，由于植物秸秆纤维长、质地柔软，无法直接粉碎或挤压，必须先 用切草机进行切割后再进行粉碎或挤压，并且在粉碎时必须控制植物秸秆的水分不能太大 否则会影响粉碎效果从而影响后续工序。二是植物秸秆的储存，每生产一吨糠醛约需16～ 22吨的植物秸秆，如此大的储存量需要非常大的场地并且由于透气性较好经过雨淋后不 会像玉米芯那样只表面一层发霉，植物秸秆由于可燃性较好如此大的植物秸秆堆场给场地 防火带来很大压力。三是粉碎后的植物秸秆堆积密度小约95～105kg/m3，同体积的水解釜 所装原材料量少设备利用率低，从而导致蒸汽消耗高使糠醛生产成本大幅度提高。四是由 于植物秸秆密度小在水解釜内容易随蒸汽带入管道及下道工序，从而堵塞管道和影响下道 工序的操作很难在工业化装置中生产。
发明内容
本发明的目的在于提供一种利用植物秸秆造粒制取糠醛的方法，该方法解决了用植物 秸秆直接粉碎生产糠醛时存在的以上四个难题，同时解决部分地区由于燃烧植物秸秆造成 的大气污染问题。
本发明的技术方案是：该种利用植物秸秆造粒制取糠醛的方法，包括植物秸秆的切断、 粉碎、造粒、输送、拌酸、水解、蒸馏，其特征在于：
1)、将植物秸秆加工成2～4cm的颗粒段，然后严格控制颗粒段的水分在20～40％， 用粉碎机将颗粒段粉碎成直径0.5-1mm的植物秸秆粉末；
2)、控制植物秸秆粉末的水分用造粒机按压缩比1∶2～1∶8，将其造粒成直径5～ 10mm的秸秆颗粒，造粒后的植物秸秆堆积密度200～420kg/m3；
3)、造粒后的植物秸秆颗粒拌酸，使稀酸及原料水分的质量与绝干原料的质量之比 即液体固体比在1∶0.3～0.8，稀酸浓度维持在5～20％，在拌酸机中混合均匀使酸液渗 入秸秆颗粒后装入水解釜中，在水解釜内通入压力为0.45～0.75MPa的水蒸汽，保持水解 温度为145～180℃，水解周期为1.5～4小时；
4)、将水解过程中得到的糠醛原液引入后续工序，经初馏塔提取毛醛后在糠醛连续 精制设备内精制最终得商品糠醛。
前述压缩比优选1∶3～1∶5。
本发明的技术效果是：
本发明与现有玉米芯糠醛生产技术相比其特点、优点及积极效果主要体现在以下几 方面。
一是使用了适合植物秸秆原料的切割、粉碎、造粒的方法和设备，使生产稳定可靠， 能够连续操作运行，适合于工业化生产。
二是优选了植物颗粒段水分等粉碎时的工艺条件，保证粉碎能够连续稳定运行并能 粉碎成适合造粒的小于3mm的粉末；优选了造粒时植物粉末的水分、温度、压缩比等工艺 条件使颗粒均匀、造粒速度快并且使植物秸秆颗粒在混酸及水解过程中不会散开仍能保持 颗粒状态从而使糠醛生产连续稳定可靠。
三是造粒后的植物秸秆的堆积密度大于粉末状的近4倍(接近木质结构)，大大提高 了水解设备的利用率，同一体积的水解釜造粒后的秸秆颗粒比玉米芯能多生产10～18％ 的糠醛从而节约了蒸汽降低了生产成本；并且便于植物秸秆的储存和防火。
四是用优选了适合于植物秸秆颗粒的水解工艺条件，扩大了糠醛生产原料范围，降 低了糠醛生产成本，提高了糠醛得率，保证了糠醛质量。
五是植物秸秆价格便宜，造完颗粒后与玉米芯相比单位原料成本能下降近35％，并 且能多产生近75％的糠醛渣，植物秸秆颗粒渣与植物芯渣的发热量基本差不多，用植物 秸秆渣烧锅炉发电比单纯用玉米芯渣烧锅炉发电可多产生近四分之三的蒸汽及电力并可 多节约30～35％左右的煤。能够综合利用植物秸秆，清洁生产，对国民经济所作出的贡 献是巨大的。
六是随着农村经济水平的提高植物秸秆不再作为燃料进行燃烧而是在田地里就地燃 烧或堆放在野外烂掉，不仅造成大量污染而且在干燥天气给防火带来很大的压力。本发明 的实现可解决废弃物的环保问题，变废为宝，提供了一种现实途径，并使大量植物秸秆得 以综合利用取得经济效益增加农民收入。
具体实施方式
以下给出几个实施例，对本发明予以详细叙述。
实施例1：
原料使用春天风干后的玉米芯，其水含量为23％。玉米芯经过振动筛除尘后用锤式 粉碎机粉碎成1～1.5cm的玉米芯颗粒，然后由提升机输送到拌酸车中进行拌酸，催化剂 使用稀硫酸，稀酸浓度在5～10％，用酸量保持在以特定的固液比1∶0.5上，经过皮带 输送机送入水解釜中，水解釜容积为10立方米，玉米芯装填密度为150～180kg/m3，采用 双釜串联操作，装满水解釜后通入压力为0.45～0.75MPa的水蒸汽，水解温度为145～180 ℃，水解2小时到4小时。将水解得到的糠醛原液引入后续工序，经过提取毛醛，毛醛连 续精制得商品糠醛。糠醛质量检测指标详见表1。本例糠醛得率为9～10％，各项单耗详 见表2。
实施例2：
1)、将玉米秸秆加工成2～4cm的颗粒段，然后严格控制颗粒段的水分在27％，用 粉碎机将颗粒段粉碎成直径0.5-1mm的植物秸秆粉末；
2)、控制玉米秸秆粉末的水分用造粒机按压缩比1∶5，将其造粒成直径5～10mm的 秸秆颗粒，造粒后的玉米秸秆堆积密度300～420kg/m3；
3)、由提升机输送到拌酸机中进行拌酸，催化剂使用稀硫酸，使稀酸及原料水分的 质量与绝干原料的质量之比即液体固体比在1∶0.8，稀酸浓度维持在8～20％，在拌酸机 中混合均匀使酸液渗入秸秆颗粒后装入水解釜中，在水解釜内通入压力为0.45～0.75MPa 的水蒸汽，保持水解温度为145～180℃，水解周期为1.5～4小时；
4)、将水解过程中得到的糠醛原液引入后续工序，经初馏塔提取毛醛后在糠醛连续 精制设备内精制最终得商品糠醛。
本例糠醛质量检测指标详见表1。本例糠醛得率为5.5～6.5％，各项消耗详见表2。
表1：实施例糠醛质量检验结果与GB 1926.1-88规定指标对比一览表
表2：实施例糠醛生产成本对比表 成本项目 单位 原材料单 价 实施例1 实施例2 单耗 金额 单耗 金额 直 接 材 料 玉米芯 t 360 11 3960 玉米秸秆 t 100 16.5 1650 硫酸 kg 0.3 623 186.9 858.8 257.64 碱粉 kg 4.000 3.943 动力 费用 电费 kW·h 0.53 160.5 85.07 256.7 136.05 蒸汽 t 21.5 21.3