技术领域
本发明涉及一种N1-(3-取代吡唑-5-甲酰基)-取代苯氧烷基酰肼衍生物及其作为具有杀虫作用的活性组分，用于杀虫剂领域。
背景技术
近几十年来，杂环化合物由于其高效的生物活性而引起农药工作者的广泛关注，有不少含吡唑、吡啶杂环的商品化农药不断被报道出来。如除草剂四唑嘧磺隆(Azimsulfuron)、吡唑特(Pyrazolate)和吡氯草胺(Nipyraclofen)等；杀虫剂唑螨酯(Fenpyroximate)、氯虫苯甲酰胺(Chlorantraniliprole)、腈虫酰胺(Cyantraniliprole)等以及杀菌剂吡唑嘧菌酯(Pyraclostrobin)等。此外，具有活性亚结构双酰肼类的化合物往往具有良好的杀虫活性，在新农药创制方面也有着广泛的研究和重要的应用。如杀虫剂虫酰肼(Tebufenozide)、氯酰肼(Halofenozide)以及甲氧酰肼(Methoxyfenozide)等。
鉴于上述背景，采用活性亚结构拼接原理，将吡唑、吡啶以及活性亚结构双酰肼进行有效拼接，以期获得具有农药活性特别是杀虫活性的农药候选品种或先导化合物，无疑是当今新农药创制的热点之一。另外，由于现有杀虫剂的长期大量使用，害虫种群对农药的敏感性降低，使得当前很多杀虫剂品种面临的抗性问题也日益突出，而开发出更多结构新颖的杀虫剂品种，就成为解决抗性问题的一条重要途径。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术存在的问题，提供一种具有杀虫活性的N1-(3-取代吡唑-5-甲酰基)-取代苯氧烷基酰肼衍生物及其应用，该类化合物可作为具有杀虫作用的活性组分，用于杀虫剂领域，而且本发明丰富了双酰肼类杀虫剂的种类，可以有效缓解日益严重的抗药性问题。
本发明提供一种N1-(3-取代吡唑-5-甲酰基)-取代苯氧烷基酰肼衍生物，其结构通式如I所示：
式I中，R表示：卤素、氢、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基；R1表示：甲基、乙基、氢；R2表示：三氟甲基、氯、溴；R3表示：卤素、氢。
本发明的N1-(3-取代吡唑-5-甲酰基)-取代苯氧烷基酰肼衍生物的制备路线如下式所示：
式中，R表示：卤素、氢、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基；R1表示：甲基、乙基、氢；R2表示：三氟甲基、氯、溴；R3表示：卤素、氢。
本发明的N1-(3-取代吡唑-5-甲酰基)-取代苯氧烷基酰肼衍生物的制备方法，包括以下步骤：
(1)3-取代-1-(取代吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰氯IV的制备
在三颈瓶中加入3-取代-1-(取代吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酸III以及经干燥处理的甲苯、氯化亚砜和N,N-二甲基甲酰胺，缓慢升温至50～100℃，保持此温度反应3～5h,蒸除溶剂和剩余的氯化亚砜得到3-取代-1-(取代吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰氯IV；其中，投料比为10mmol3-取代-1-(取代吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰氯IV加入15mL干燥的甲苯、6mL氯化亚砜和0.03mL的N,N1-二甲基甲酰胺。
(2)N1-(3-取代吡唑-5-甲酰基)-取代苯氧烷基酰肼I的制备
在三颈瓶中加入取代苯氧烷基酰肼II，三乙胺和二氯甲烷，在0℃下缓慢滴加3-取代-1-(取代吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰氯IV的二氯甲烷溶液，滴毕，让反应液逐渐升至40℃，继续反应3～5h,有大量固体析出，蒸除有机溶剂，再经饱和碳酸氢钠水洗涤1～2次，至水溶液呈中性后抽滤，所得固体经乙醇重结晶，得N1-(3-取代吡唑-5-甲酰基)-取代苯氧烷基酰肼I；其中，投料比为10mmol的取代苯氧烷基酰肼II，加入14mmol的三乙胺、40mL二氯甲烷、10.2mmol的3-取代-1-(取代吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰氯IV及50mL二氯甲烷溶液。
本发明的N1-(3-取代吡唑-5-甲酰基)-取代苯氧烷基酰肼衍生物的应用，是利用杀虫剂室内初步毒力试验的方法，按照《农药生物活性评价SOP》的活性评价标准，对粘虫和小菜蛾2个靶标经处理24小时和48小时后检查试虫死亡情况，并计算死亡率，结果表明具有上述结构通式I的部分化合物对粘虫和小菜蛾2个靶标具有显著的抑制作用，可用作杀虫剂的有效成分。
本发明的有益效果：本发明所述的大部分N1-(3-取代吡唑-5-甲酰基)-取代苯氧烷基酰肼衍生物对粘虫和小菜蛾2个靶标具有A级(A级为100％-90％)和B级(B级为90％-70％)的杀虫活性，可用作杀虫剂的有效成分，而且本发明丰富了双酰肼类杀虫剂的种类，可以有效 缓解日益严重的抗药性问题。
具体实施方式
下面通过部分实例来具体地说明本发明的式I化合物的制备方法，这些实施例仅对本发明进行说明，而不是对本发明进行限制。
实施例1
化合物I-1：1N-[5-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑)-甲酰基]-4-氯苯氧乙酰肼
(1)取0.0055mol 3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酸III、3mL氯化亚砜和7mL甲苯加入装有回流冷凝管、温度计的25mL的三颈瓶中，升温至50～80℃反应4～5h，然后蒸除剩余的氯化亚砜和甲苯，即制得3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰氯IV，直接用于下步反应；
(2)在50mL圆底烧瓶中加入(0.005mol)中间体4-氯苯氧烷基酰肼II，(0.003mol)K2CO3，10mLTHF和10mL水。室温搅拌下滴加中间体3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰氯IV，加毕，TLC跟踪反应，室温搅拌0.5～3h，抽滤，水洗，乙醇或DMF和乙醇的混合溶剂重结晶，得纯品N1-[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰基]-4-氯苯氧乙酰肼，收率89％，熔点111～113℃。
分子式：C17H12BrCl2N5O3；
元素分析(％)，计算值：C,42.09；H,2.49；N,14.44；实测值：C,42.12；H,2.44；N,14.39；
1H NMR(500MHz,DMSO-d6):δ4.62(s,2H,-CH2-),6.98-8.52(m,8H,4H-Pyrazole,3,4,5H-Py, 2,3,5,6H-Ar),10.32(1H),10.78(1H)；
MS:m/z 482.95(M+)
化合物I-2～I-10均按照化合物I-1类似的方法制备。
化合物I-2：1N-[5-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑)-甲酰基]-4-氯苯氧异丙酰肼
收率90％，熔点119～121℃；
分子式：C18H14BrCl2N5O3；
元素分析(％)，计算值：C,43.31；H,2.83；N,14.03；实测值：C,43.26；H,2.87；N,14.08；
1H NMR(500MHz,DMSO-d6):δ1.43(d,3H,J＝7.0Hz,CH-CH3),4.82(q,1H,J＝7.0Hz,CH-CH3),6.96(2H),7.26(s,1H,4H-Pyrazole),7.29-8.51(m,4H,3,4,5H-Py,3,4,5,6H-Ar),10.34(1H),10.78(1H)；
MS:m/z 496.97(M+)
化合物I-3：1N-[5-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑)-甲酰基]-2,4-二氯苯氧乙酰肼
收率92％，熔点118～120℃；
分子式：C17H11BrCl3N5O3；
元素分析(％)，计算值：C,39.30；H,2.13；N,13.48；实测值：C,39.34；H,2.14；N,13.46；
1H NMR(500MHz,DMSO-d6):δ4.74(s,2H,CH2),7.02(d,1H,J＝9.0Hz,6H-Ar),7.29(s,1H, 4H-Pyrazole),7.32-8.51(m,5H,3,4,5H-Py,3,5H-Ar),10.34(1H),10.85(1H)；
13C NMR(125MHz,DMSO-d6):67.16,110.83,115.88,123.12,125.74,127.29,128.40,129.06,129.89,130.09,137.78,139.81,147.62,148.92,152.92,156.31,166.69；
MS:m/z 516.91(M+)
化合物I-4：1N-[5-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑)-甲酰基]-2,4-二氯苯氧异丙酰肼
收率88％，熔点108～110℃；
分子式：C18H13BrCl3N5O3；
元素分析(％)，计算值：C,40.52；H,2.46；N,13.12；实测值：C,40.48；H,2.50；N,13.09；
1H NMR(500MHz,DMSO-d6):δ1.48(d,3H,J＝6.5Hz,CH-CH3),4.87(q,1H,J＝3.25Hz,CH-CH3),7.03(d,1H,J＝8.5Hz,6H-Ar),7.15(s,1H,4H-Pyrazole),7.17-8.52(m,5H,3,4,5H-Py, 3,5H-Ar),10.34(1H),10.85(1H)；
MS:m/z 530.93(M+)
化合物I-5：1N-[5-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑)-甲酰基]-3-氯苯氧乙酰肼
收率91％，熔点127～129℃；
分子式：C17H12BrCl2N5O3；
元素分析(％)，计算值：C,42.09；H,2.49；N,14.44；实测值：C,42.13；H,2.46；N,14.41；
1H NMR(500MHz,DMSO-d6):δ4.65(s,2H,-CH2-),6.94-8.51(m,8H,4H-Pyrazole,3,4,5H-Py, 2,4,5,6H-Ar),10.33(1H),10.79(1H)；
MS:m/z 482.95(M+)
化合物I-6：1N-[5-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑)-甲酰基]-3-氯苯氧异丙酰肼
收率89％，熔点112～114℃；
分子式：C18H14BrCl2N5O3；
元素分析(％)，计算值：C,43.31；H,2.83；N,14.03；实测值：C,43.29；H,2.85；N,14.07；
1H NMR(500MHz,DMSO-d6):δ1.48(d,3H,J＝6.5Hz,CH-CH3),4.87(q,1H,J＝6.5Hz,CH-CH3),6.91-8.52(m,8H,4H-Pyrazole,3,4,5H-Py,2,4,5,6H-Ar),10.35(1H),10.78(1H)；
MS:m/z 496.97(M+)
化合物I-7：1N-[5-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑)-甲酰基]-2-氯苯氧乙酰肼
收率91％，熔点99～101℃；
分子式：C17H12BrCl2N5O3；
元素分析(％)，计算值：C,42.09；H,2.49；N,14.44；实测值：C,42.11；H,2.46；N,14.49；
1H NMR(500MHz,DMSO-d6):δ4.72(s,2H,-CH2-),6.96-8.52(m,8H,4H-Pyrazole,3,4,5H-Py, 3,4,5,6H-Ar),10.32(1H),10.84(1H)；
13C NMR(125MHz,DMSO-d6):67.51,110.82,114.65,122.02,122.81,127.31,128.65,129.07,130.08,130.57,137.75,139.82,147.63,148.89,153.72,156.32,166.99；
MS:m/z 482.95(M+)
化合物I-8：1N-[5-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑)-甲酰基]-2-氯苯氧异丙酰肼
收率90％，熔点104～106℃；
分子式：C18H14BrCl2N5O3；
元素分析(％)，计算值：C,43.31；H,2.83；N,14.03；实测值：C,43.35；H,2.84；N,13.99；
1H NMR(500MHz,DMSO-d6):δ1.49(d,3H,J＝6.5Hz,CH-CH3),4.85(q,1H,J＝6.5Hz,CH-CH3),6.95-8.52(m,8H,4H-Pyrazole,3,4,5H-Py,3,4,5,6H-Ar),10.38(1H),10.83(1H)；
13C NMR(125MHz,DMSO-d6):19.16,73.96,110.84,115.71,122.67,122.92,127.32,128.60,129.07,130.08,130.64,137.81,139.85,147.64,148.90,153.19,156.32,170.26；
MS:m/z 496.97(M+)
化合物I-9：1N-[5-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑)-甲酰基]-2-氟苯氧乙酰肼
收率78％，熔点87～89℃；
分子式：C17H12BrClFN5O3；
元素分析(％)，计算值：C,43.57；H,2.58；N,14.94；实测值：C,43.61；H,2.55；N,14.89；
1H NMR(500MHz,DMSO-d6):δ4.72(s,2H,-CH2-),6.95-8.52(m,8H,4H-Pyrazole,3,4,5H-Py, 3,4,5,6H-Ar),10.52(1H),10.84(1H)；
MS:m/z 466.98(M+)
化合物I-10：1N-[5-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑)-甲酰基]-2-氟苯氧异丙酰肼
收率83％，熔点89～91℃；
分子式：C18H14BrClFN5O3；
元素分析(％)，计算值：C,44.79；H,2.92；N,14.51；实测值：C,44.82；H,2.93；N,14.48；
1H NMR(500MHz,DMSO-d6):δ1.46(d,3H,J＝6.5Hz,CH-CH3),4.83(q,1H,J＝6.5Hz,CH-CH3),6.95-8.52(m,8H,4H-Pyrazole,3,4,5H-Py,3,4,5,6H-Ar),10.38(1H),10.79(1H)；
13C NMR(125MHz,DMSO-d6):19.12,74.09,110.84,116.70,116.83,122.60,125.13,127.35,128.56,129.06,130.09,133.18,137.81,139.84,145.43,145.51,147.64,148.93,151.59,153.53,156.30,170.32；
MS:m/z 481(M+)
实施例2
化合物I-11：1N-[5-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑)-甲酰基]-4-氟苯氧异丙酰肼
(1)取0.0055mol 3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酸III、5mL氯化亚砜加入装有回流冷凝管、温度计的25mL的三颈瓶中，升温至50～80℃反应4～5h，然后蒸除多余的氯化亚砜，即制得3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰氯IV，直接用于下步反应；
(2)在50mL圆底烧瓶中加入(0.005mol)中间体4-氟苯氧异丙酰肼II，(0.006mol)三乙胺，10mLTHF和10mL水。室温搅拌下滴加中间体3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰氯IV，加毕，TLC跟踪反应，室温搅拌0.5～3h，抽滤，水洗，乙醇或DMF和乙醇的混合溶剂重结晶，得N1-[3-取代-1-(取代-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰基]-4-氟苯氧异丙酰肼
收率81％，熔点100～102℃。
分子式：C18H14BrClFN5O3；
元素分析(％)，计算值：C,44.79；H,2.92；N,14.51；实测值：C,44.82；H,2.87；N,14.53；
1H NMR(500MHz,DMSO-d6):δ1.43(d,3H,J＝6.5Hz,CH-CH3),4.78(q,1H,J＝6.5Hz,CH-CH3),6.94-8.52(m,8H,4H-Pyrazole,3,4,5H-Py,2,3,5,6H-Ar),10.32(1H),10.74(1H)；
MS:m/z 481(M+)
化合物I-12～I-18均按照化合物I-11类似的方法制备。
化合物I-12：1N-[5-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑)-甲酰基]-4-氟苯氧乙酰肼
收率75％，熔点78～80℃；
分子式：C17H12BrClFN5O3；
元素分析(％)，计算值：C,43.57；H,2.58；N,14.94；实测值：C,43.61；H,2.57；N,14.98；
1H NMR(500MHz,DMSO-d6):δ4.58(s,2H,-CH2-),6.97-8.52(m,8H,4H-Pyrazole,3,4,5H-Py, 2,3,5,6H-Ar),10.32(1H),10.74(1H)；
MS:m/z 466.98(M+)
化合物I-13：1N-[5-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑)-甲酰基]-4-甲基苯氧乙酰肼
收率82％，熔点111～113℃；
分子式：C18H15BrClN5O3；
元素分析(％)，计算值：C,46.52；H,3.25；N,15.07；实测值：C,46.57；H,3.23；N,15.11；
1H NMR(500MHz,DMSO-d6):δ2.22(s,3H,4-CH3-Ar),4.54(s,2H,-CH2-),6.84-8.52(m,8H, 4H-Pyrazole,3,4,5H-Py,2,3,5,6H-Ar),10.27(1H),10.77(1H)；
MS:m/z 463(M+)
化合物I-14：1N-[5-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑)-甲酰基]-4-甲基苯氧异丙酰肼
收率79％，熔点93～95℃；
分子式：C19H17BrClN5O3；
元素分析(％)，计算值：C,47.67；H,3.58；N,14.63；实测值：C,47.64；H,3.58；N,14.66；
1H NMR(500MHz,DMSO-d6):δ1.42(d,3H,J＝6.5Hz,CH-CH3),2.22(s,3H,4-CH3-Ar),4.75(q,1H,J＝6.5Hz,CH-CH3),6.81-8.52(m,8H,4H-Pyrazole,3,4,5H-Py,2,3,5,6H-Ar),10.29(1H),10.73(1H)；
13C NMR(125MHz,DMSO-d6):19.15,20.56,73.07,110.82,115.72,127.34,129.06,130.09,130.26,133.18,137.84,139.83,147.63,148.96,155.44,156.30,170.98；
MS:m/z 477.02(M+)
化合物I-15：1N-[5-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑)-甲酰基]-2-甲基苯氧乙酰肼
收率85％，熔点124～126℃；
分子式：C18H15BrClN5O3；
元素分析(％)，计算值：C,46.52；H,3.25；N,15.07；实测值：C,46.51；H,3.27；N,15.06；
1H NMR(500MHz,DMSO-d6):δ2.20(s,3H,2-CH3-Ar),4.60(s,2H,-CH2-),6.83-8.52(m,8H, 4H-Pyrazole,3,4,5H-Py,3,4,5,6H-Ar),10.20(1H),10.78(1H)；
MS:m/z 463(M+)
化合物I-16：1N-[5-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑)-甲酰基]-2-甲基苯氧异丙酰肼
收率84％，熔点117～119℃；
分子式：C19H17BrClN5O3；
元素分析(％)，计算值：C,47.67；H,3.58；N,14.63；实测值：C,47.72；H,3.59；N,14.61；
1H NMR(500MHz,DMSO-d6):δ1.45(d,3H,J＝6.5Hz,CH-CH3),2.19(s,3H,2-CH3-Ar),4.77(q,1H,J＝6.5Hz,CH-CH3),6.81-8.52(m,8H,4H-Pyrazole,3,4,5H-Py,3,4,5,6H-Ar),10.25(1H),10.74(1H)；
MS:m/z 477.02(M+)
化合物I-17：1N-[5-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑)-甲酰基]-苯氧乙酰肼
收率81％，熔点87～89℃；
分子式：C17H13BrClN5O3；
元素分析(％)，计算值：C,45.31；H,2.91；N,15.54；实测值：C,45.33；H,2.94；N,15.57；
1H NMR(500MHz,DMSO-d6):δ4.57(s,2H,-CH2-),6.94-8.51(m,9H,4H-Pyrazole,3,4,5H-Py, 2,3,4,5,6H-Ar),10.15(1H),10.44(1H)；
MS:m/z 448.99(M+)
化合物I-18：1N-[5-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑)-甲酰基]-苯氧异丙酰肼
收率78％，熔点96～98℃；
分子式：C18H15BrClN5O3；
元素分析(％)，计算值：C,46.52；H,3.25；N,15.07；实测值：C,46.48；H,3.30；N,15.12；
1H NMR(500MHz,DMSO-d6):δ1.47(d,3H,J＝6.5Hz,CH-CH3),4.78(q,1H,J＝6.5Hz,CH-CH3),6.94-8.51(m,9H,4H-Pyrazole,3,4,5H-Py,2,3,4,5,6H-Ar),10.17(1H),10.34(1H)；
MS:m/z 463(M+)
实施例3
化合物I-19：1N-[5-(3-三氟甲基-1-(吡啶-2-基)-1H-吡唑)-甲酰基]-4-氯苯氧乙酰肼
(1)取0.0055mol 3-三氟甲基-1-(吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酸III、5mL氯化亚砜、6mL甲苯加入装有回流冷凝管、温度计的25mL的三颈瓶中，升温至50～80℃反应4～5h，然后蒸除多余的氯化亚砜，即制得3-三氟甲基-1-(吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰氯IV，直接用于下步反应。
(2)在50mL圆底烧瓶中加入(0.005mol)中间体4-氯苯氧乙酰肼II，(0.006mol)K2CO3，15mL水。室温搅拌下滴加中间体3-三氟甲基-1-(吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰氯IV，加毕，TLC跟踪反应，室温搅拌0.5～3h，抽滤，水洗，乙醇或DMF和乙醇的混合溶剂重结晶，得N1-[3-取代-1-(取代-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰基]-4-氯苯氧乙酰肼。
收率76％，熔点106～108℃。
分子式：C18H13ClF3N5O3；
元素分析(％)，计算值：C,49.16；H,2.98；N,15.92；实测值：C,49.20；H,3.01；N,15.88；
1H NMR(500MHz,DMSO-d6):δ4.52(s,2H,-CH2-),6.98-8.52(m,8H,4H-Pyrazole,3,4,5H-Py, 2,3,5,6H-Ar),10.39(1H),10.81(1H)；
MS:m/z 439.07(M+)
化合物I-20均按照化合物I-19类似的方法制备。
化合物I-20：1N-[5-(3-溴-1-(吡啶-2-基)-1H-吡唑)-甲酰基]-4-硝基苯氧乙酰肼
收率80％，熔点101～103℃；
分子式：C17H13BrClN5O3；
元素分析(％)，计算值：C,45.31；H,2.91；N,15.54；实测值：C,45.29；H,2.92；N,15.55；
1H NMR(500MHz,DMSO-d6):δ4.62(s,2H,-CH2-),6.98-8.52(m,8H,4H-Pyrazole,3,4,5H-Py, 2,3,5,6H-Ar),10.32(1H),10.78(1H)；
MS:m/z 448.99(M+)
本发明的N1-(3-取代吡唑-5-甲酰基)-取代苯氧烷基酰肼衍生物杀虫活性实验
(1)供试靶标与培养条件：
将粘虫、小菜蛾在室内处理后置于培养皿内，于温度22±3℃，湿度60～80％的养虫室放置。
(2)仪器设备与试验浓度：
电子天平(感量万分之一)、100ml烧杯、量筒、培养皿、帕拉膜、海绵、滤纸、移液管、镊子、毛笔等。
原药：用万分之一电子天平称取所需量；溶剂：DMF，0.2％；乳化剂：吐温-80，0.2％；加入清水稀释到所需浓度。
试验浓度：
载毒叶碟法使用样品准确配制5％供试样品丙酮溶液备用。
喷雾法使用样品准确配制500mg/L备用。
(3)试验方法与活性评价：
参照《农药生物活性评价SOP》。
浸虫法：选取个体大小基本一致、健康的试虫，每处理4次重复，每重复10头虫。将装有试虫的浸虫笼浸入药液中，经5秒钟取出用吸水纸吸附在虫体表面及周围的药液，并设不含药剂的相应有机溶剂处理作为对照。
载毒叶碟法：采用载毒叶碟法。即用0.01％Tritonix 100水溶液将待测药剂稀释5个浓 度,将甘蓝叶片用直径1cm的打孔器打成圆片,分别用1μL微量点滴器点滴至叶片上，粘虫采用1％丙酮溶液，小菜蛾采用0.5％丙酮溶液,待溶剂挥发干,放入24孔板中，,每孔1片,接入小菜蛾3龄幼虫1头。每处理10头试虫，4个重复，对照点滴等量丙酮处理叶片，置于25℃的温度条件下保湿培养，24h、48h后检查各处理死亡数，计算校正死亡率。
表1化合物I-1～I-20的杀虫活性数据
表中24h和48h死亡率等级：A级为100％-90％；B级为90％-70％；C级为70％-50％；D级为50％-0％；aNT表示未测试。