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1、(10)申请公布号 CN 102532828 A (43)申请公布日 2012.07.04 CN 102532828 A *CN102532828A* (21)申请号 201110450026.2 (22)申请日 2011.12.29 C08L 67/02(2006.01) C08L 85/02(2006.01) C08K 13/02(2006.01) (71)申请人 宁波长阳科技有限公司 地址 315031 浙江省宁波市江北区竺巷东路 中城绿地 (1)-(4) (72)发明人 不公告发明人 (74)专利代理机构 北京中博世达专利商标代理 有限公司 11274 代理人 张华 (54) 发明名称。
2、 一种 PET/ 聚膦腈微纳米复合材料及其制备 方法 (57) 摘要 本发明涉及高分子材料改性领域， 具体涉及 一种 PET/ 聚膦腈微纳米复合材料及其制备方法。 为了解决现有 PET 聚酯材料热稳定性和阻燃性能 较差的缺陷， 本发明提供了一种 PET/ 聚膦腈微纳 米复合材料及其制备方法， 本发明提供的 PET/ 聚 膦腈微纳米复合材料包括 100 质量份聚酯、 1-10 质量份聚膦腈微纳米型材和 1-20 质量份加工助 剂 ； 该 PET/ 聚膦腈微纳米复合材料具有较高的热 稳定性， 并且有一定的阻燃性。 其制备方法工艺简 单， 易于操作。 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明。
3、书 10 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 2 页 说明书 10 页 1/2 页 2 1.一种PET/聚膦腈微纳米复合材料， 其特征在于， 所述复合材料包括100份聚酯、 1-10 份聚膦腈微纳米型材和 1-20 份加工助剂 ； 所述份数为质量份数。 2. 一种如权利要求 1 所述的 PET/ 聚膦腈微纳米复合材料， 其特征在于， 所述加工助剂 包括0.2-2份抗氧化剂、 0.2-2份光稳定剂、 0.2-2份偶联剂、 0.2-12份颜料和0.2-2份相容 剂。 3. 一种如权利要求 1 所述的 PET/ 聚膦腈微纳米复合材料， 其特征在于， 所述聚膦腈。
4、微 纳米型材包括聚膦腈微米球、 聚膦腈微米管、 聚膦腈纳米管、 聚膦腈微米纤维， 或其中至少 两种的组合。 4. 一种如权利要求 1 所述的 PET/ 聚膦腈微纳米复合材料， 其特征在于， 所述聚膦腈微 纳米型材的材料包括六氯环三膦腈和 4， 4 - 二羟基二苯酚的缩聚产物。 5. 一种如权利要求 2 所述的 PET/ 聚膦腈微纳米复合材料， 其特征在于， 所述抗氧化剂 包括受阻酚类抗氧化剂、 亚磷酸酯类抗氧化剂或其组合 ； 所述的光稳定剂包括受阻胺类光 稳定剂 ； 所述偶联剂包括钛酸酯类偶联剂 ； 所述颜料包括无机颜料 ； 所述相容剂包括马来 酸酐接枝聚乙烯蜡或马来酸酐接枝聚丙烯蜡。 6. 。
5、一种如权利要求 5 所述的 PET/ 聚膦腈微纳米复合材料， 其特征在于， 所述无机颜料 包括二氧化钛、 锌钡白或其组合 ； 所述钛酸酯类偶联剂包括三 ( 二辛氧 ) 磷酰基 钛酸异 丙酯、 二 ( 二亚磷酸十三酯 ) 钛酸四辛酯、 二油酰基钛酸乙二酯， 或至少两种的组合。 7. 一种如权利要求 5 所述的 PET/ 聚膦腈微纳米复合材料， 其特征在于， 所述受阻酚类 抗氧化剂包括四 甲基 -(3， 5- 二叔丁基 -4- 羟基苯基 ) 丙酸酯 季戊四醇酯、 -(3， 5- 二叔丁基 -4- 羟基苯基 ) 丙酸正十八酯、 己二醇 -(3， 5- 二叔丁基 -4- 羟基苯基 ) 丙 烯酸酯 或其。
6、中至少两种的组合 ； 所述亚磷酸酯类抗氧化剂包括三 (2， 4- 二叔丁基苯酚 ) 亚磷酸酯、 亚磷酸三 ( 壬基苯基 )、 季戊四醇双亚磷酸酯二 ( 十八醇 ) 酯或其中至少两种的 组合。 8. 一种如权利要求 5 所述的 PET/ 聚膦腈微纳米复合材料， 其特征在于， 所述受阻胺 类光稳定剂包括 4- 苯甲酰氧基 -2， 2， 6， 6- 四甲基哌啶、 双 (2， 2， 6， 6- 四甲基 -4- 哌啶基 ) 癸二酸酐、 丁二酸与 4- 羟基 -2， 2， 6， 6- 四甲基 -1- 哌啶乙醇的聚合物、 双 ( 或三 )(2， 2， 6， 6- 四甲基 -4- 哌啶基 )- 双 ( 或单 。
7、) 十三烷基 -1， 2， 3， 4- 丁烷四羧基酸酯或其中至少两种 的组合。 9.一种如权利要求1-8之一所述的PET/聚膦腈微纳米复合材料的制备方法， 其特征在 于， 所述制备方法包括如下步骤 ： (1) 将聚膦腈微纳米型材和加工助剂混合， 得到粉料混合物 ； (2) 将聚酯切片与步骤 (1) 所得的粉料混合物进行混炼、 均化和脱挥后， 制得熔融混合 物 ； (3)将步骤(2)所得的熔融混合物通过过滤、 造粒和干燥， 即得PET/聚膦腈微纳米复合 材料。 10.一种如权利要求9所述的PET/聚膦腈微纳米复合材料的制备方法， 其特征在于， 所 述制备方法包括如下步骤 ： (1) 将聚膦腈微纳。
8、米型材和加工助剂通过高速混合机混合， 得到粉料混合物 ； (2) 将聚酯切片与步骤 (1) 所得的粉料混合物分别通过失重秤， 添加到双螺杆挤出机 权 利 要 求 书 CN 102532828 A 2 2/2 页 3 中， 进行充分混炼、 均化和脱挥后， 制得熔融混合物 ； (3) 将步骤 (2) 所得的熔融混合物通过过滤， 偏心水雾切粒机切粒， 干燥， 即得 PET/ 聚 膦腈微纳米复合材料。 权 利 要 求 书 CN 102532828 A 3 1/10 页 4 一种 PET/ 聚膦腈微纳米复合材料及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及高分子材料改性领域， 具体涉及一种 PET/ 聚膦。
9、腈微纳米复合材料及 其制备方法。 背景技术 0002 聚对苯二甲酸乙二醇酯 (PET) 综合性能优异而价格低廉， PET 分子主链上存在刚 性基团和分子链的高度对称性， 物理机械性能、 耐热性能、 电学性能和成膜性均表现的非常 优异。因此广泛应用于工程塑料、 纤维纺织和薄膜工业中。特别在工程塑料应用相比于其 它传统的工程塑料， 如聚酰胺 (PA)、 聚碳酸酯 (PC) 等具有极高的性价比， 因此极具竞争性。 然而 PET 材料也存在不少缺陷， 如结晶速率小、 成型加工困难、 长期使用温度低于 120和 易于燃烧等缺陷， 这大大限制了它的应用范围。 研究者通过各种方法对其进行改进， 不同程 度地。
10、弥补了 PET 的缺陷， 提高了它的性能。在各类改性方法中， 共混改性制备微纳米复合材 料是比较有效的方法。 0003 微纳米粒子添加到 PET 体系中， 能够在 PET 基料中分散均匀， 形成的分散相尺寸 小， 相容性较好。添加少量微纳米粒子就可以使聚酯的强度、 刚性、 韧性等力学性能得到 明显改善， 而且可以提高聚酯的密度、 透光性、 防水性、 阻隔性、 耐热性及抗老化性等功能特 性。有文献报道 ： 将无机微纳米颗粒， 如有机蒙脱土 (OMMT)、 纳米二氧化钛 (TiO2)、 纳米二 氧化硅(SiO2)、 碳纳米管(MWNTs)与PET共混形成PET纳米复合材料， 使材料同时具有树脂 的。
11、可加工性以及纳米颗粒的优点。 0004 Yimin wang 等制备了 PET/OMMT 纳米复合材料， 并对材料的力学、 耐热和结晶性能 进行了研究 (Y Wang et.al.， Composites， 399， 37， 2006 年 )。结果表明， 添加 1的 OMMT 之后， PET 的结晶速率明显提高， 热降解温度和热变形温度分别提高 12和 35， 拉伸强度 提高约 25， 综合性能优异。沈秀红等制备了 PET/ 纳米 TiO2复合材料， 发现复合材料的耐 热性、 结晶性和阻燃性均有所提高 ( 沈秀红，PET/TiO2纳米复合材料的制备及性能研究 ， 硕士论文， 青岛大学， 201。
12、0 年 )。付红艳等报道了 PET/ 纳米 SiO2复合材料， 添加微量的纳 米SiO2后， 复合材料的机械性能提高20， 提高了结晶温度和结晶度， 细化了球晶尺寸(付 红艳等，PET/SiO2纳米复合材料的力学性能和结晶性能研究 ， 北京化工大学学报2010年， 37(2) ： 34-38 页 )。张靖宗等研究了 PET/MWNTs 复合材料的阻燃性能， 当 MWNTs( 多壁碳纳 米管， Multi-walled nanotubes) 含量为 5时， MWNTs 能够很好地分散在 PET 的基体中， 提 高复合材料的阻燃性能 ( 张靖宗等，PET/MWNTs 复合材料的阻燃性能 ， 硕士论。
13、文， 青岛大 学， 2009 年 )。 0005 申请号为 99809510.9( 授权公告号 ： CN1131231C， 授权公告日 ： 2003 年 12 月 17 日 ) 的中国专利公开了一种交联的苯氧基膦腈化合物、 其制备方法、 阻燃剂、 阻燃性树脂组 合物和阻燃性树脂成形体， 提供了一种改善阻燃性能的膦腈化合物以及一种在结合树脂时 不会损坏树脂性能的阻燃剂。申请号为 200610029882.X( 公开号 ： CN1908034A， 公开日 ： 2007 年 2 月 7 日 ) 的中国专利申请公开了一种交联聚膦腈微米管及其制备方法， 所述聚膦 说 明 书 CN 102532828 A。
14、 4 2/10 页 5 腈微米管具有很好的热稳定性。但是， 聚膦腈微纳米材料改性 PET 复合材料在文献和专利 中未有报道。 发明内容 0006 为了解决现有 PET 聚酯材料热稳定性和阻燃性能较差的缺陷， 本发明提供了一种 PET/ 聚膦腈微纳米复合材料及其制备方法。本发明提供的 PET/ 聚膦腈微纳米复合材料具 有较高的热稳定性， 并且有一定的阻燃性， 其制备方法简单， 易于操作。 0007 为了解决上述技术问题， 本发明提供下述技术方案 ： 0008 一种 PET/ 聚膦腈微纳米复合材料， 它的特点是， 所述复合材料包括 100 份 PET 聚 酯 ( 简称聚酯 )、 1-10 份聚膦腈。
15、微纳米型材和 1-20 份加工助剂 ； 所述份数为质量份数。 0009 进一步的， 所述加工助剂包括0.2-2份抗氧化剂、 0.2-2份光稳定剂、 0.2-2份偶联 剂、 0.2-12 份颜料和 0.2-2 份相容剂。 0010 进一步的， 所述聚膦腈微纳米型材包括聚膦腈微米球、 聚膦腈微米管、 聚膦腈纳米 管、 聚膦腈微米纤维、 聚膦腈微米颗粒、 聚膦腈纳米颗粒， 或其中至少两种的组合。 0011 上述聚膦腈微纳米型材， 优选包括 ： 直径为 0.4-5um 的聚膦腈微米球， 微球表面平 整为实心结构 ； 管径为 1-5um， 长径比为 10-20， 壁厚为 100-200nm 的聚膦腈微米。
16、管， 所述微 米管的横截面为正六边形， 具有单壁非晶结构 ； 管径为 10-80nm， 长径比为 20-100， 壁厚为 3-25nm 的聚膦腈纳米管， 所述纳米管具有单壁非晶结构 ； 直径为 20-50nm， 长径比为 10-100 的聚膦腈微米纤维， 所述的微米纤维具有非晶结构。 0012 进一步的， 所述聚膦腈微纳米型材的材料包括六氯环三膦腈和 4， 4 - 二羟基二 苯酚的缩聚产物。优选包括六氯环三膦腈和 4， 4 - 二羟基二苯酚的高度交联缩聚产物。 0013 进一步的， 所述抗氧化剂包括受阻酚类抗氧化剂、 亚磷酸酯类抗氧化剂或其组合 ； 所述的光稳定剂包括受阻胺类光稳定剂 ； 所述。
17、偶联剂包括钛酸酯类偶联剂 ； 所述颜料包 括无机颜料 ； 所述相容剂包括马来酸酐接枝聚乙烯蜡或马来酸酐接枝聚丙烯蜡， 接枝率在 0.5-4。 0014 进一步的， 所述无机颜料包括二氧化钛 (R 型或 A 型钛白粉 )、 锌钡白 ( 立德粉 ) 或其组合 ； 所述钛酸酯类偶联剂包括三 ( 二辛氧 ) 磷酰基 钛酸异丙酯 ( 商品名称 ： TTOP-12)、 二 ( 二亚磷酸十三酯 ) 钛酸四辛酯 ( 商品名称 ： KR-46B)、 二油酰基钛酸乙二酯， 或其中至少两种的组合。 0015 所述的颜料还包括 2， 5- 二 (5 - 叔丁基苯并噁唑 -2 - 基 )-2- 噻吩 ( 商品名 称 ：。
18、 UvitexOB)、 2， 2 -(4， 4 - 二苯乙烯基 ) 双苯并噁唑 ( 商品名称 ： UvitexOB-1)， 或其 组合。 0016 进一步的， 所述受阻酚类抗氧化剂包括四 甲基 -(3， 5- 二叔丁基 -4- 羟基苯 基 ) 丙酸酯 季戊四醇酯 ( 商品名称 ： 抗氧剂 1010)、 -(3， 5- 二叔丁基 -4- 羟基苯基 ) 丙 酸正十八酯 ( 商品名称 ： 抗氧剂 1076) 和己二醇 -(3， 5- 二叔丁基 -4- 羟基苯基 ) 丙烯 酸酯 ( 商品名称 ： 抗氧剂 259) 或其中至少两种的组合 ； 所述亚磷酸酯类抗氧化剂包括三 (2， 4- 二叔丁基苯酚 ) 。
19、亚磷酸酯 ( 商品名称 ： 抗氧剂 Irgafos168)、 亚磷酸三 ( 壬基苯基 ) ( 商品名称 ： 抗氧剂 TNPP)、 季戊四醇双亚磷酸酯二 ( 十八醇 ) 酯 ( 商品名称 ： 抗氧剂 618) 或其中至少两种的组合。 说 明 书 CN 102532828 A 5 3/10 页 6 0017 进一步的， 所述受阻胺类光稳定剂包括 4- 苯甲酰氧基 -2， 2， 6， 6- 四甲基哌啶 ( 商 品名称 ： 光稳定剂 744)、 双 (2， 2， 6， 6- 四甲基 -4- 哌啶基 ) 癸二酸酐 ( 商品名称 ： 光稳定剂 Tinuvin770)、 丁二酸与 4- 羟基 -2， 2， 。
20、6， 6- 四甲基 -1- 哌啶乙醇的聚合物 ( 商品名称 ： 光稳 定剂Tinuvin 622LD)、 双(或三)(2， 2， 6， 6-四甲基-4-哌啶基)-双(或单)十三烷基-1， 2， 3， 4- 丁烷四羧基酸酯 ( 商品名称 ： 光稳定剂 LA-67) 或其中至少两种的组合。 0018 一种上述的 PET/ 聚膦腈微纳米复合材料的制备方法， 包括如下步骤 ： 0019 (1) 将聚膦腈微纳米型材和加工助剂混合， 得到粉料混合物 ； 0020 (2)将聚酯切片(即为PET切片)与步骤(1)所得的粉料混合物进行混炼、 均化和 脱挥后， 制得熔融混合物 ； 0021 (3)将步骤(2)所得。
21、的熔融混合物通过过滤、 造粒和干燥， 即得PET/聚膦腈微纳米 复合材料。 0022 其中， 所述的聚酯切片 (PET 切片 ) 可为纤维级、 瓶用级和工程级， 特性粘度为 0.6-1.2dl/g。 0023 进一步的， 所述制备方法包括如下步骤 ： 0024 (1) 将聚膦腈微纳米型材和加工助剂通过高速混合机混合， 得到粉料混合物 ； 0025 (2) 将聚酯切片与步骤 (1) 所得的粉料混合物分别通过失重秤， 添加到双螺杆挤 出机中， 进行充分混炼、 均化和脱挥后， 制得熔融混合物 ； 0026 (3) 将步骤 (2) 所得的熔融混合物通过过滤， 偏心水雾切粒机切粒， 干燥， 即得 PET。
22、/ 聚膦腈微纳米复合材料。 0027 其中， 所述的高速混合机的搅拌桨转速为 1300rpm， 混合时间为 8-15 分钟 ； 所述的 双螺杆挤出机各区温度为 220-300， 主机转速 400-800rpm， 过滤器滤网孔径为 20-100um。 0028 与现有技术相比， 本发明使用的聚膦腈微纳米型材具有很好的化学稳定性， 在氮 气气氛下分解温度超过 340， 制备得到的 PET/ 聚膦腈微纳米复合材料与纯 PET 相比具有 较好的机械强度、 较高的热稳定性， 并且有一定的阻燃性 ； 而且本发明提供的 PET/ 聚膦腈 微纳米复合材料的制备方法工艺简单， 易于操作。 具体实施方式 0029。
23、 本发明所用的材料和设备均为现有的材料和设备， 其中所述的 PET 切片可为纤维 级、 瓶用级和工程级， 均可在市场上购得 ； 所述的聚膦腈微纳米型材购于上海赛珀特复合材 料科技发展有限公司 ； 所述的偶联剂、 抗氧化剂以及光稳定剂均为市场上常见的产品。 0030 所述的相容剂购于德国科莱恩公司、 美国霍尼韦尔特殊材料有限公司和 / 或中国 宁波能之光新材料科技有限公司 ； 产品型号为 Licocene PE MA 4351、 PP MA 7452 等 ( 德 国科莱恩公司生产 ) ； A-C715、 A-C735、 A-C 1660、 A-C 1754 等 ( 美国霍尼韦尔公司生产 )， G。
24、188W、 G200W( 宁波能之光新材料科技有限公司生产 )。 0031 本发明提供的复合材料的机械性能、 热变形温度以及阻燃性能的测试标准如下 ： 0032 拉伸性能 ： 按 GB/T 1040-2006 标准测试， 采用 Instron 1185 型万能试验机， 测试 温度为 23， 夹持长度为 60mm， 拉伸速度 5mm/min。 0033 弯曲强度 ： 按 GB/T 9341-2008 标准测试。 0034 悬臂梁冲击强度 ： 按 GB/T 1843-2008 标准测试。 说 明 书 CN 102532828 A 6 4/10 页 7 0035 热变形温度 ： 按 GB/T 163。
25、4-2004 标准测试， 使用 8Mpa 弯曲应力的 C 法。 0036 阻燃性 ： 按ANSL-UL94-2009标准测试， 使用厚度为0.8mm的试验样品测试阻燃性。 0037 本发明提供的 PET/ 聚膦腈微纳米复合材料的制备方法包括如下步骤 ： 0038 (1) 将聚膦腈微纳米型材、 抗氧化剂、 光稳定剂、 偶联剂、 颜料和相容剂通过高速混 合机混合， 得到粉料混合物放入粉料仓中 ； 0039 (2) 将聚酯切片加入到粒料仓中， 粒料仓和粉料仓中的原料分别通过粒料计量式 失重秤和粉料计量式失重秤， 并添加到双螺杆挤出机中， 进行充分混炼、 均化和脱挥后， 制 得熔融混合物 ； 0040。
26、 (3) 将步骤 (2) 所得的熔融混合物通过熔体泵增压和过滤器过滤后得到熔融物， 将该熔融物通过偏心水雾切粒机切粒， 粒料通过双层振动筛振动筛分 ( 干燥 )， 包装， 即得 PET/ 聚膦腈微纳米复合材料。 0041 将下述实施例中得到的复合材料 A1-A23 样品以及纯 PET 在 120干燥 4 小时。然 后使用 CHG128 型全液压两板式注射成型机 ( 宁波明和机械制造有限公司 )， 在 250-300 下将粒料成型为用于物理性能及耐热性测试的实验样品， 按照上述的测试标准进行测试。 0042 实施例 1 0043 以质量份数计， 首先将 2 份聚膦腈微米球和 1 份抗氧剂 101。
27、0、 1 份光稳定剂 744、 1 份偶联剂 TTOP-12、 5 份 R 型钛白粉和 1 份马来酸酐接枝聚乙烯蜡 ( 接枝率 0.5 ) 放于高 速混合机中， 搅拌桨转速 1300rpm， 混合 10 分钟后取出加入辅料仓 ( 即粉料仓 ) 中。将 100 份 PET 聚酯切片放入粒料仓中。分别通过粒料失重秤和粉料失重秤将粒料仓和辅料仓中的 原料加入到双螺杆挤出机中， 双螺杆挤出机加工各区温度 220-300， 主机转速 400rpm， 过 滤器滤网孔径为50um。 通过螺杆的剪切、 混炼使得聚膦腈微米球和助剂在PET中分散均匀， 然后经过造粒、 干燥、 包装等工序得到 PET/ 聚膦腈微纳。
28、米复合材料 A1。 0044 实施例 2 0045 以质量份数计， 首先将 3 份聚膦腈微米管和 1 份抗氧剂 1076、 1 份光稳定剂 Tinuvin770、 1 份偶联剂 KR-46B、 8 份 A 型钛白粉和 1 份马来酸酐接枝聚丙烯蜡 ( 接枝率 1 ) 放于高速混合机中， 搅拌桨转速 1300rpm， 混合 10 分钟后取出加入辅料仓中。将 100 份 PET 聚酯切片放入粒料仓中， 分别通过粒料失重秤和粉料失重秤将粒料仓和辅料仓中的 原料加入到双螺杆挤出机中， 双螺杆挤出机加工各区温度 220-300， 主机转速 500rpm， 过 滤器滤网孔径为40um。 通过螺杆的剪切、 混。
29、炼使得聚膦腈微米管和助剂在PET中分散均匀， 然后经过造粒、 干燥、 包装等工序得到 PET/ 聚膦腈微纳米复合材料 A2。 0046 实施例 3 0047 以质量份数计， 首先将 5 份聚膦腈纳米管、 1 份抗氧剂 259、 1 份光稳定剂 Tinuvin 622LD、 1 份偶联剂二油酰基钛酸乙二酯、 10 份立德粉和 1 份马来酸酐接枝聚乙烯蜡 ( 接枝 率2)放于高速混合机中， 搅拌桨转速1300rpm， 混合10分钟后取出加入辅料仓中。 将100 份 PET 聚酯切片放入粒料仓中。分别通过粒料失重秤和粉料失重秤将粒料仓和辅料仓中的 原料加入到双螺杆挤出机中， 双螺杆挤出机加工各区温度。
30、 220-300， 主机转速 600rpm， 过 滤器滤网孔径为60um。 通过螺杆的剪切、 混炼使得聚膦腈纳米管和助剂在PET中分散均匀， 然后经过造粒、 干燥、 包装等工序得到 PET/ 聚膦腈微纳米复合材料 A3。 0048 实施例 4 说 明 书 CN 102532828 A 7 5/10 页 8 0049 以质量份数计， 首先将3份聚膦腈微米纤维、 1份抗氧剂Irgafos168、 1份光稳定剂 LA-67、 1 份偶联剂 TTOP-12、 5 份 R 型钛白粉和 1 份马来酸酐接枝聚乙烯蜡 ( 接枝率 2.0 ) 放于高速混合机中， 搅拌桨转速 1300rpm， 混合 10 分钟后。
31、取出加入辅料仓中。将 100 份 PET 聚酯切片放入粒料仓中。 分别通过粒料失重秤和粉料失重秤将粒料仓和辅料仓中的原料加 入到双螺杆挤出机中， 双螺杆挤出机加工各区温度 220-300， 主机转速 700rpm， 过滤器滤 网孔径为 100um。通过螺杆的剪切、 混炼使得聚膦腈微米球和助剂在 PET 中分散均匀， 然后 经过造粒、 干燥、 包装等工序得到 PET/ 聚膦腈微纳米复合材料 A4。 0050 实施例 5 0051 以质量份数计， 首先将 3 份聚膦腈微米球、 1 份抗氧剂 TNPP、 1.2 份光稳定剂 Tinuvin770、 1.5 份偶联剂 KR-46B、 5 份 R 型钛白。
32、粉和 1 份马来酸酐接枝聚乙烯蜡 ( 接枝率 2.0)放于高速混合机中， 搅拌桨转速1300rpm， 混合10分钟后取出加入辅料仓中。 将100 份 PET 聚酯切片放入粒料仓中。分别通过粒料失重秤和粉料失重秤将粒料仓和辅料仓中的 原料加入到双螺杆挤出机中， 双螺杆挤出机加工各区温度 220-300， 主机转速 600rpm， 过 滤器滤网孔径为50um。 通过螺杆的剪切、 混炼使得聚膦腈微米球和助剂在PET中分散均匀， 然后经过造粒、 干燥、 包装等工序得到 PET/ 聚膦腈微纳米复合材料 A5。 0052 实施例 6 0053 以质量份数计， 首先将 5 份聚膦腈纳米管、 1.5 份抗氧剂。
33、 618、 0.5 份光稳定剂 Tinuvin 622LD， 1.5 份偶联剂 KR-46B、 10 份 A 型钛白粉和 1 份马来酸酐接枝聚乙烯蜡 ( 接 枝率 4.0 ) 放于高速混合机中， 搅拌桨转速 1300rpm， 混合 10 分钟后取出加入辅料仓中。 将 100 份 PET 聚酯切片放入粒料仓中。分别通过粒料失重秤和粉料失重秤将粒料仓和辅 料仓中的原料加入到双螺杆挤出机中， 双螺杆挤出机加工各区温度 220-300， 主机转速 600rpm， 过滤器滤网孔径为70um。 通过螺杆的剪切、 混炼使得聚膦腈微米球和助剂在PET中 分散均匀， 然后经过造粒、 干燥、 包装等工序得到 PE。
34、T/ 聚膦腈微纳米复合材料 A6。 0054 实施例 7 0055 以质量份数计， 首先将 1.5 份抗氧剂 618、 0.5 份光稳定剂 Tinuvin 622LD、 10 份 A 型钛白粉和 1 份马来酸酐接枝聚乙烯蜡 ( 接枝率 4.0 ) 放于高速混合机中， 搅拌桨转速 1300rpm， 混合 10 分钟后取出加入辅料仓中。将 100 份 PET 聚酯切片放入粒料仓中。分别 通过粒料失重秤和粉料失重秤将粒料仓和辅料仓中的原料加入到双螺杆挤出机中， 双螺杆 挤出机加工各区温度 220-300， 主机转速 600rpm， 过滤器滤网孔径为 70um。通过螺杆的 剪切、 混炼使得助剂在PET。
35、中分散均匀， 然后经过造粒、 干燥、 包装等工序得到PET复合材料 A7。 0056 表 1 复合材料 A1-A7 与纯 PET 性能测试表 0057 说 明 书 CN 102532828 A 8 6/10 页 9 0058 其中， 纯 PET 不含有加工助剂。 0059 根据表 1 中相关性能测设数据， 可以得出上述复合材料 A1-A6 机械性能优于复合 材料 A7 与纯 PET 机械性能， 热变形温度也比复合材料 A7 与纯 PET 高， 并且复合材料 A1-A6 都具有一定的阻燃性。 0060 实施例 8 0061 以质量份数计， 首先将 1 份聚膦腈微米球、 0.5 份抗氧剂 1010。
36、、 1.5 份光稳定剂 744、 1.3 份偶联剂 TTOP-12、 3 份 R 型钛白粉和 1.2 份马来酸酐接枝聚乙烯蜡 ( 接枝率 0.5 ) 放于高速混合机中， 搅拌桨转速 1300rpm， 混合 10 分钟后取出加入辅料仓 ( 即粉料 仓 ) 中。将 100 份 PET 聚酯切片放入粒料仓中。分别通过粒料失重秤和粉料失重秤将粒料 仓和辅料仓中的原料加入到双螺杆挤出机中， 双螺杆挤出机加工各区温度 220-300， 主机 转速 400rpm， 过滤器滤网孔径为 50um。通过螺杆的剪切、 混炼使得聚膦腈微米球和助剂在 PET 中分散均匀， 然后经过造粒、 干燥、 包装等工序得到 PET。
37、/ 聚膦腈微纳米复合材料 A8。 0062 实施例 9 0063 以质量份数计， 首先将 10 份聚膦腈微米管、 1.5 份抗氧剂 1076、 1.3 份光稳定剂 Tinuvin770、 0.8 份偶联剂 KR-46B、 8 份 A 型钛白粉和 R 型钛白粉的混合物 (A 型钛白粉 R 型 钛白粉的质量比为 1 1) 和 1.8 份相容剂 Licocene PEMA 4351 放于高速混合机中， 搅拌 桨转速 1300rpm， 混合 10 分钟后取出加入辅料仓中。将 100 份 PET 聚酯切片放入粒料仓中。 分别通过粒料失重秤和粉料失重秤将粒料仓和辅料仓中的原料加入到双螺杆挤出机中， 双 螺。
38、杆挤出机加工各区温度220-300， 主机转速500rpm， 过滤器滤网孔径为20um。 通过螺杆 的剪切、 混炼使得聚膦腈微米管和助剂在 PET 中分散均匀， 然后经过造粒、 干燥、 包装等工 序得到 PET/ 聚膦腈微纳米复合材料 A9。 0064 实施例 10 0065 以质量份数计， 首先将 6 份聚膦腈纳米管、 0.3 份抗氧剂 259、 0.2 份光稳定剂 Tinuvin 622LD 和光稳定剂 Tinuvin770 的混合物 ( 光稳定剂 Tinuvin 622LD 和光稳定剂 Tinuvin770 的质量比为 1 1)、 0.6 份偶联剂二油酰基钛酸乙二酯、 6 份立德粉和 A。
39、 型钛白 粉的混合物(立德粉和A型钛白粉的质量比为11)、 0.8份马来酸酐接枝聚乙烯蜡(接枝 率2)放于高速混合机中， 搅拌桨转速1300rpm， 混合10分钟后取出加入辅料仓中。 将100 说 明 书 CN 102532828 A 9 7/10 页 10 份 PET 聚酯切片放入粒料仓中。分别通过粒料失重秤和粉料失重秤将粒料仓和辅料仓中的 原料加入到双螺杆挤出机中， 双螺杆挤出机加工各区温度 220-300， 主机转速 600rpm， 过 滤器滤网孔径为60um。 通过螺杆的剪切、 混炼使得聚膦腈纳米管和助剂在PET中分散均匀， 然后经过造粒、 干燥、 包装等工序得到 PET/ 聚膦腈微纳。
40、米复合材料 A10。 0066 实施例 11 0067 以质量份数计， 首先将2份聚膦腈微米纤维、 0.8份抗氧剂Irgafos168、 0.8份光稳 定剂 LA-67、 0.2 份偶联剂 TTOP-12、 7 份 R 型钛白粉和 0.5 份相容剂 PP MA 7452 放于高速 混合机中， 搅拌桨转速 1300rpm， 混合 10 分钟后取出加入辅料仓中。将 100 份 PET 聚酯切片 放入粒料仓中。 分别通过粒料失重秤和粉料失重秤将粒料仓和辅料仓中的原料加入到双螺 杆挤出机中， 双螺杆挤出机加工各区温度 220-300， 主机转速 700rpm， 过滤器滤网孔径为 100um。通过螺杆的。
41、剪切、 混炼使得聚膦腈微米球和助剂在 PET 中分散均匀， 然后经过造粒、 干燥、 包装等工序得到 PET/ 聚膦腈微纳米复合材料 A11。 0068 实施例 12 0069 以质量份数计， 首先将 9 份聚膦腈微米球、 1.8 份抗氧剂 TNPP、 0.6 份光稳定 剂 Tinuvin770 和光稳定剂 LA-67( 光稳定剂 Tinuvin770 和光稳定剂 LA-67 的质量比为 11)、 2份偶联剂KR-46B、 4份R型钛白粉和0.3份马来酸酐接枝聚乙烯蜡(接枝率2.0) 放于高速混合机中， 搅拌桨转速 1300rpm， 混合 10 分钟后取出加入辅料仓中。将 100 份 PET 聚。
42、酯切片放入粒料仓中。 分别通过粒料失重秤和粉料失重秤将粒料仓和辅料仓中的原料加 入到双螺杆挤出机中， 双螺杆挤出机加工各区温度 220-300， 主机转速 800rpm， 过滤器滤 网孔径为50um。 通过螺杆的剪切、 混炼使得聚膦腈微米球和助剂在PET中分散均匀， 然后经 过造粒、 干燥、 包装等工序得到 PET/ 聚膦腈微纳米复合材料 A12。 0070 实施例 13 0071 以质量份数计， 首先将 7 份聚膦腈纳米管、 0.2 份抗氧剂 259 和抗氧剂 618 的混合 物 ( 抗氧剂 259 和抗氧剂 618 的质量比为 1 1)、 1.7 份光稳定剂 Tinuvin622LD、 1。
43、.5 份偶 联剂二油酰基钛酸乙二酯和偶联剂 KR-46B( 偶联剂二油酰基钛酸乙二酯和偶联剂 KR-46B 的质量比为 1 1)、 2 份立德粉和 0.2 份相容剂 A-C715 放于高速混合机中， 搅拌桨转速 1200rpm， 混合 10 分钟后取出加入辅料仓中。将 100 份 PET 聚酯切片放入粒料仓中。分别 通过粒料失重秤和粉料失重秤将粒料仓和辅料仓中的原料加入到双螺杆挤出机中， 双螺杆 挤出机加工各区温度220-300， 主机转速600rpm， 过滤器滤网孔径为60um。 通过螺杆的剪 切、 混炼使得聚膦腈纳米管和助剂在 PET 中分散均匀， 然后经过造粒、 干燥、 包装等工序得 到。
44、 PET/ 聚膦腈微纳米复合材料 A13。 0072 实施例 14 0073 以质量份数计， 首先将 4 份聚膦腈微米纤维、 2 份抗氧剂 Irgafos168 和抗氧剂 1076( 抗氧剂 Irgafos168 和抗氧剂 1076 的质量比为 1 1)、 1.6 份光稳定剂 LA-67、 1.8 份 偶联剂 TTOP-12 和偶联剂 KR-46B( 偶联剂 TTOP-12 和偶联剂 KR-46B 的质量比为 1 1)、 12 份R型钛白粉和1.5份马来酸酐接枝聚乙烯蜡(接枝率2.0)放于高速混合机中， 搅拌桨 转速 1500rpm， 混合 10 分钟后取出加入辅料仓中。将 100 份 PET。
45、 聚酯切片放入粒料仓中。 分别通过粒料失重秤和粉料失重秤将粒料仓和辅料仓中的原料加入到双螺杆挤出机中， 双 螺杆挤出机加工各区温度 220-300， 主机转速 700rpm， 过滤器滤网孔径为 100um。通过螺 说 明 书 CN 102532828 A 10 8/10 页 11 杆的剪切、 混炼使得聚膦腈微米球和助剂在 PET 中分散均匀， 然后经过造粒、 干燥、 包装等 工序得到 PET/ 聚膦腈微纳米复合材料 A14。 0074 实施例 15 0075 以 质 量 份 数 计， 首 先 将 8 份 聚 膦 腈 微 米 球、 1.3 份 抗 氧 剂 TNPP 和 抗 氧 剂 Irgafos。
46、168的混合物(抗氧剂TNPP和抗氧剂Irgafos168的质量比为11)、 2份光稳定剂 Tinuvin770、 0.9 份偶联剂 KR-46B、 1 份 R 型钛白粉和 2 份马来酸酐接枝聚乙烯蜡 ( 接枝率 2.0)放于高速混合机中， 搅拌桨转速1300rpm， 混合10分钟后取出加入辅料仓中。 将100 份 PET 聚酯切片放入粒料仓中。分别通过粒料失重秤和粉料失重秤将粒料仓和辅料仓中的 原料加入到双螺杆挤出机中， 双螺杆挤出机加工各区温度 220-300， 主机转速 600rpm， 过 滤器滤网孔径为50um。 通过螺杆的剪切、 混炼使得聚膦腈微米球和助剂在PET中分散均匀， 然后经。
47、过造粒、 干燥、 包装等工序得到 PET/ 聚膦腈微纳米复合材料 A15。 0076 表 2 复合材料 A8-A15 性能测试表 0077 0078 实施例 16 0079 以质量份数计， 首先将 1 份聚膦腈微米球、 0.2 份抗氧剂 1010、 1.2 份光稳定剂 744、 0.2 份偶联剂 TTOP-12、 0.2 份 R 型钛白粉和 0.2 份马来酸酐接枝聚乙烯蜡 ( 接枝率 0.5 ) 放于高速混合机中， 搅拌桨转速 1300rpm， 混合 10 分钟后取出加入辅料仓 ( 即粉料 仓 ) 中。将 100 份 PET 聚酯切片放入粒料仓中。分别通过粒料失重秤和粉料失重秤将粒料 仓和辅料。
48、仓中的原料加入到双螺杆挤出机中， 双螺杆挤出机加工各区温度 220-300， 主机 转速 400rpm， 过滤器滤网孔径为 50um。通过螺杆的剪切、 混炼使得聚膦腈微米球和助剂在 PET 中分散均匀， 然后经过造粒、 干燥、 包装等工序得到 PET/ 聚膦腈微纳米复合材料 A16。 0080 实施例 17 0081 以质量份数计， 首先将 10 份聚膦腈微米管、 2 份抗氧剂 1076、 2 份光稳定剂 Tinuvin770、 2 份偶联剂 KR-46B、 12 份 A 型钛白粉和 2 份马来酸酐接枝聚丙烯蜡 ( 接枝率 1 ) 放于高速混合机中， 搅拌桨转速 1300rpm， 混合 10 。
49、分钟后取出加入辅料仓中。将 100 份 PET 聚酯切片放入粒料仓中。分别通过粒料失重秤和粉料失重秤将粒料仓和辅料仓中的 原料加入到双螺杆挤出机中， 双螺杆挤出机加工各区温度 220-300， 主机转速 500rpm， 过 说 明 书 CN 102532828 A 11 9/10 页 12 滤器滤网孔径为40um。 通过螺杆的剪切、 混炼使得聚膦腈微米管和助剂在PET中分散均匀， 然后经过造粒、 干燥、 包装等工序得到 PET/ 聚膦腈微纳米复合材料 A17。 0082 实施例 18 0083 以质量份数计， 首先将 6 份聚膦腈纳米管、 1.1 份抗氧剂 259、 1.1 份光稳定剂 Tinuvin 622LD、 1.1份偶联剂二油酰基钛酸乙二酯、 6份立德粉和1.1份马来酸酐接枝聚乙 烯蜡 ( 接枝率 2 ) 放于高速混合机中， 搅拌桨转速 1300rpm， 混合 10 分钟后取出加入辅料 仓中。将 100 份 PET 聚酯切片放入粒料仓中。分别通过粒料失重秤和粉料失重秤将粒料仓 和辅料仓中的原料加入到双螺杆挤出机中， 双螺杆挤出机加工各区温度 220-300， 主机转 速400rpm， 过滤器滤网孔径为60um。 通过螺杆的剪切、 混炼使得聚膦腈纳米管和助剂在PET 中分散均匀， 然后经过造粒、 干燥、 包装等工序得到。