1-甲基-1-甲氧基-3-苯基脲的合成方法.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 103910654 A (43)申请公布日 2014.07.09 CN 103910654 A (21)申请号 201410163923.9 (22)申请日 2014.04.22 C07C 275/64(2006.01) C07C 273/18(2006.01) (71)申请人 江苏快达农化股份有限公司 地址 226401 江苏省南通市如东县马塘镇建 设路 2 号 (72)发明人 钱圣利 施永平 李强 李云 黄志红 徐相俊 蔡旭峰 (74)专利代理机构 南通市永通专利事务所 32100 代理人 葛雷 (54) 发明名称 1- 甲基 -1- 甲氧基 -3- 苯基脲的合成。

2、方法 (57) 摘要 本发明公开了一种1-甲基-1-甲氧基-3-苯 基脲的合成方法， 包括苯胺在有机溶剂中与光气 化反应制得苯基异氰酸酯 ； 苯基异氰酸酯的有机 溶剂溶液， 在催化剂 A 的作用下、 在碱性水溶液 中与硫酸羟胺反应制得- 羟基 - - 苯基脲 ； -羟基-苯基脲在催化剂B的作用下与硫酸 二甲酯在碱性条件下反应制得 1- 甲基 -1- 甲氧 基 -3- 苯基脲。本发明具有工艺简捷、 产品纯度 高、 生产过程易于控制等优点。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 3 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书3页 (10)申。

3、请公布号 CN 103910654 A CN 103910654 A 1/1 页 2 1. 一种 1- 甲基 -1- 甲氧基 -3- 苯基脲的合成方法， 其特征是 ： 包括下列步骤 ： （1） 苯胺在有机溶剂中与光气化反应制得苯基异氰酸酯 ； （2） 苯基异氰酸酯的有机溶剂溶液， 在催化剂 A 的作用下、 在碱性水溶液中与硫酸羟胺 反应制得- 羟基 - - 苯基脲 ； （3） - 羟基 - - 苯基脲在催化剂 B 的作用下与硫酸二甲酯在碱性条件下反应制得 1- 甲基 -1- 甲氧基 -3- 苯基脲。 2. 根据权利要求 1 所述的 1- 甲基 -1- 甲氧基 -3- 苯基脲的合成方法， 其特征。

4、是 ： 步骤 （1） 中所用有机溶剂是甲苯或二甲苯。 3. 根据权利要求 1 所述的 1- 甲基 -1- 甲氧基 -3- 苯基脲的合成方法， 其特征是 ： 步骤 （2） 中催化剂 A 为蒄醚类物质。 4. 根据权利要求 1 所述的 1- 甲基 -1- 甲氧基 -3- 苯基脲的合成方法， 其特征是 ： 步骤 （3） 中催化剂 B 为季胺盐类。 5. 根据权利要求 1、 2、 3 或 4 所述的 1- 甲基 -1- 甲氧基 -3- 苯基脲的合成方法， 其特 征是 ： 苯胺与光气的摩尔比 :1:1 3, 最佳配比为 1:1.15 ； 苯胺的甲苯溶液浓度在 7-40% ； 苯基异氰酸酯与硫酸羟胺的摩尔。

5、比 :1:0.5 1 ； 1- 羟基 -3- 苯基脲与硫酸二甲酯的摩尔 比 :1:1 3。 6. 根据权利要求 1、 2、 3 或 4 所述的 1- 甲基 -1- 甲氧基 -3- 苯基脲的合成方法， 其特征 是 ： 苯基异氰酸酯合成的冷光化反应温度为 -10 10， 热光化反应温度 20 100 ； - 羟基 - - 苯基脲合成的滴加反应温度 10 40， PH=5 10 ； 1- 甲氧基 -1- 甲 基 -3- 苯基脲的合成滴加反应温度 10 50。 权 利 要 求 书 CN 103910654 A 2 1/3 页 3 1- 甲基 -1- 甲氧基 -3- 苯基脲的合成方法 技术领域 0001。

6、 本发明涉及一种 1- 甲基 -1- 甲氧基 -3- 苯基脲的合成方法。 背景技术 0002 1-甲基-1-甲氧基-3-苯基脲是一种农药、 医药等精细化工产品的重要原料， 也可 用于高分子固化催化剂。 0003 根据资料查阅， 目前还没有其相关合成专利及相关合成技术报道。 为此， 本领域的 技术人员一直在研究其合成技术及利用价值， 以实现工业化生产。 发明内容 0004 本发明的目的在于提供一种简捷的 1- 甲基 -1- 甲氧基 -3- 苯基脲的合成方法。 0005 本发明的技术解决方案是 ： 0006 一种 1- 甲基 -1- 甲氧基 -3- 苯基脲的合成方法， 其特征是 ： 包括下列步骤 。

7、： 0007 (1) 苯胺在有机溶剂中与光气化反应制得苯基异氰酸酯 ； 0008 (2) 苯基异氰酸酯的有机溶剂溶液， 在催化剂 A 的作用下、 在碱性水溶液中与硫酸 羟胺反应制得 1- 羟基 -3- 苯基脲 ； 0009 (3)1- 羟基 -3- 苯基脲在催化剂 B 的作用下与硫酸二甲酯在碱性条件下反应制得 1- 甲基 -1- 甲氧基 -3- 苯基脲。 0010 反应方程式 ： 0011 a. 苯基异氰酸酯的合成 0012 0013 b.1 羟基 3 苯基脲的合成 0014 0015 c.N- 苯基 -N - 甲氧基 -N - 甲基脲的合成 0016 说 明 书 CN 103910654 A。

8、 3 2/3 页 4 0017 所用有机溶剂指甲苯、 二甲苯等芳香类有机溶剂 ； 0018 催化剂 A ： 既能相转移催化作用又能具有防止羟胺在碱性条件下分解的性质。如 蒄醚类物质。 0019 催化剂 B 指起相转移催化作用的物质如 ： 季胺盐类或其它。 0020 苯胺与光气的摩尔比 :1:1 3, 最佳配比为 1:1.15 ； 苯胺的甲苯溶液浓度在 7-40， 最佳浓度 20-25， 0021 苯基异氰酸酯与硫酸羟胺的摩尔比 :1:0.5 1, 最佳配比为 1:0.55 ； 0022 1- 羟基 -3- 苯基脲与硫酸二甲酯的摩尔比 :1:1 3, 最佳配比为 1:2.1 ； 0023 苯基异。

9、氰酸酯合成的冷光化反应温度 -10 10之间， 热光化反应温度 20 100， 最好在 70 75之间 ； 1- 羟基 -3- 苯基脲合成的滴加反应温度 10 40， PH 5 10， 最佳反应温度 25 40， PH 6 9 ； 1- 甲氧基 -1- 甲基 -3- 苯基脲的合成 滴加反应温度 10 50， 最佳应温度 35 40。 0024 本发明具有工艺简捷、 产品纯度高、 生产过程易于控制等优点。 0025 下面结合实施例对本发明作进一步说明。 具体实施方式 0026 实施例 1 ： 0027 (1) 苯基异氰酸酯的合成 0028 在 500ml 烧瓶中加入无水甲苯 300ml， 苯胺 。

10、80g， 搅拌配成 23左右的苯胺甲苯溶 液备用。 0029 在另一 1000ml 烧瓶中投入甲苯 250ml， 边降温边通光在 -5 0之间预通光 半小时， 开始滴加上述配制的苯胺甲苯液， 边滴加边通光， 控制滴加速度使反应温度控制 在-55之间， 滴加时间为34小时， 滴完后继续通光半小时， 升温通光， 升至70 75， 继续保温 0.5 小时后， 反应结束。开始赶光， 1 2 小时后赶光结束， 降至室温待用。 产品收率 98。 0030 (2)1 羟基 3 苯基脲的制备 0031 向 1000ml 烧瓶中加入硫酸羟胺 76g， 水 300ml， 催化剂十八蒄醚 0.5g 和 30 NaO。

11、H 约 140ml 水溶液， PH 8 9， 开始滴加上述苯基异氰酸酯备用液， 滴加时间为 1 3 小时， 最佳为 2 小时。滴加温度在 35 40， 滴加结束后在 402温度下保温反应 1 小时， 抽 滤， 烘干 ； 得 1- 羟基 -3- 苯基脲 115.5 克 , 含量 98。收率 92。 0032 (3)1- 甲氧基 -1- 甲基 -3- 苯基脲的合成 0033 在 1000ml 烧瓶中加入上步制备 115.5g1- 羟基 -3- 苯基脲， 加甲苯 180ml， 硫酸二 甲酯 252g 和催化剂四丁基溴化胺 0.5g。在 15 30之间滴加 30 NaOH 水溶液 180g， 滴 加时。

12、间为 0.5 1 小时， 升温至 60 65， 静置分层， 分去水层， 有机层再加入 200ml 清 说 明 书 CN 103910654 A 4 3/3 页 5 水洗涤， 静置分层， 有机层降温至 0 10结晶， 抽滤， 滤饼 52左右真空烘干。得产品 1- 甲基 -1- 甲氧基苯基脲 127.3 克。产品熔点 58.6 , 含量 99。产品收率 95 ( 以 1 羟基 3 苯基脲计 )。 0034 实施例 2 ： 0035 (1) 苯基异氰酸酯的合成 0036 在 500ml 烧瓶中加入无水二甲苯 350ml， 苯胺 80g， 搅拌配成 21左右的苯胺二甲 苯溶液备用。 0037 在另一 。

13、1000ml 烧瓶中投入二甲苯 250ml， 边降温边通光在 -5 0之间预通光 半小时， 开始滴加上述配制的苯胺二甲苯液， 边滴加边通光， 控制滴加速度使反应温度控制 在-55之间， 滴加时间为34小时， 滴完后继续通光半小时， 升温通光， 升至70 75， 继续保温 0.5 小时后， 反应结束。开始赶光， 1 2 小时后赶光结束， 降至室温待用。 产品收率 97。 0038 (2)1- 羟基 -3- 苯基脲的制备 0039 向2000ml烧瓶中加入硫酸羟胺150g， 水700ml， 催化剂十八蒄醚0.5g和30NaOH 约 280ml 水溶液， PH 8 9， 开始滴加上述苯基异氰酸酯 1。

14、200ml。滴加时间为 1 3 小 时， 最佳为 2 小时。滴加温度在 38 40， 滴加结束后在 402温度下保温反应 1 小 时， 抽滤， 烘干。得 1- 羟基 -3- 苯基脲， 230 克 , 含量 98。收率 91.8。 0040 (3)1- 甲氧基 -1- 甲基 -3- 苯基脲的合成 0041 在 1000ml 烧瓶中加入上步制备 230g1- 羟基 -3- 苯基脲， 加二甲苯 400ml， 硫酸二 甲酯 500g 及催化剂十八蒄醚 0.5g。在 20 40之间滴加 30 NaOH 水溶液 360g， 滴加 时间为 0.5 1 小时， 升温至 65 75， 静置分层， 分去水层， 有机层再加入 400ml 清水 洗涤， 静置分层。有机层降温至 0 10结晶， 抽滤。滤饼 52左右真空烘干。得产品 1- 甲基 -1- 甲氧基苯基脲 255 克。产品熔点 58.7 , 含量 99.1。产品收率 95.1 ( 以 1 羟基 3 苯基脲计 )。 说 明 书 CN 103910654 A 5 。