对苯二胺直接水解法生产对苯二酚的方法.pdf

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1、(10)授权公告号 CN 102276423 B (45)授权公告日 2013.08.14 CN 102276423 B *CN102276423B* (21)申请号 201110176579.3 (22)申请日 2011.06.28 C07C 39/08(2006.01) C07C 37/05(2006.01) (73)专利权人 江苏科圣化工机械有限公司 地址 223002 江苏省淮安市清浦区城西路 40 号 (72)发明人 王武谦 张会平 庄绕林 许如海 (74)专利代理机构 淮安市科翔专利商标事务所 32110 代理人 韩晓斌 (54) 发明名称 对苯二胺直接水解法生产对苯二酚的方法 (。

2、57) 摘要 本发明公开了一种对苯二胺直接水解法生产 对苯二酚的方法， 将一定浓度的硫酸和对苯二胺 按比例分别加入配料锅中， 形成对苯二胺硫酸盐 水溶液， 从配料锅出来的对苯二胺硫酸盐水溶液 送到高压釜中， 控制反应温度， 对苯二胺硫酸盐水 解， 水解液通过闪蒸回收部分水供配料使用， 氨水 溶液或苛性碱水溶液将水解液中和至pH为3-5后 通过有机溶剂萃取， 再进行萃取剂的回收和粗对 苯二酚的精制。 本发明一步水解， 大量减少硫酸的 用量， 不需要使用亚硝酸钠， 反应过程中产生的稀 硫酸浓度低于 2%， 稀酸的中和成本低， 环境污染 小。 (51)Int.Cl. 审查员 周付科 权利要求书 1 。

3、页 说明书 3 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书1页 说明书3页 附图1页 (10)授权公告号 CN 102276423 B CN 102276423 B *CN102276423B* 1/1 页 2 1. 对苯二胺直接水解法生产对苯二酚的方法， 将摩尔比为 2-2.2:1 的硫酸和对苯二胺 分别加入配料锅中， 形成对苯二胺硫酸盐 ； 从配料锅中出来的对苯二胺硫酸盐水溶液送到 高压釜中， 控制反应温度， 对苯二胺硫酸盐水解， 生成对苯二酚和硫酸氢铵水解液 ； 水解液 通过闪蒸回收部分水供配料使用， 通过有机溶剂萃取出对苯二酚后进行萃取剂的回收。

4、和产 品的精制 ； 其特征在于该方法包括以下具体步骤 ： （1） 配料 ： 将质量浓度为 1-18.33% 硫酸和质量浓度为 1-10% 对苯二胺水溶液在搅拌状 态下混合， 组成硫酸和对苯二胺摩尔比为 2-2.2:1 混合液， 形成对苯二胺硫酸盐水溶液 ； （2）水解 ： 将上述对苯二胺硫酸盐水溶液间歇或连续地送到高压反应釜中， 在温度 200-280条件下水解反应， 生成对苯二酚和硫酸氢铵水解液 ； （3） 闪蒸 ： 将上述高压反应釜中的水解液通过闪蒸脱水， 回收部分水供第 （1） 步配料 用 ； （4） 中和 ： 向上述回收部分水后的釜液中滴加氨水或者苛性碱水溶液， 将釜液的 pH 值 调。

5、整到 3-5 ； （5） 萃取 ： 上述中和后的釜液用醋酸丁酯萃取出其中的对苯二酚， 萃取后的水相蒸馏出 其中的水供第 （1） 步配料用， 蒸馏残渣硫酸氢铵做肥料用 ； （6） 萃取剂回收 ： 上述萃取后的萃取相通过精馏回收萃取剂供第 （5） 步萃取用 ； （7） 精制 ： 上述回收萃取剂后的粗对苯二酚在压力 0.003-0.006Mpa 精馏， 得对苯二酚 成品。 权 利 要 求 书 CN 102276423 B 2 1/3 页 3 对苯二胺直接水解法生产对苯二酚的方法 技术领域 0001 本发明属于对苯二酚生产工艺技术领域， 更明确地说涉及对苯二胺直接水解法生 产对苯二酚的方法。 背景技术。

6、 0002 对苯二酚是重要的化工中间体， 主要用于制取黑白显影剂、 蒽醌染料、 偶氮染料、 橡胶防老剂、 稳定剂和抗氧剂。 0003 对苯二酚的生产方法主要有苯胺氧化法、 二异丙苯过氧化法、 双酚 A 法、 苯酚过氧 化氢羟基化法等。 上述各种方法各有优缺点， 苯胺法产品纯度较高但产生大量的硫酸锰、 硫 铵废液和铁泥 ； 二异丙苯过氧化法比苯胺法成本低， 但副产物多 ； 苯酚过氧化氢羟基化法 技术难度大。 发明内容 0004 本发明的目的是 ： 提供一种对苯二胺直接水解法生产对苯二酚的方法， 该方法一 步水解， 副产物少， 转化率达到 99% 以上， 硫酸用量接近理论值， 反应过程中产生的稀硫。

7、酸 浓度低于 2%， 稀酸的中和成本低， 环境污染小。 0005 本发明的技术解决方案是 ： 将一定量的硫酸、 水、 对苯二胺在配料锅中配成混合 液， 混合液中硫酸和对苯二胺的摩尔比为 2-2.2 ： 1， 形成对苯二胺硫酸盐 ； 从配料锅中出来 的对苯二胺硫酸盐水溶液送到高压釜中， 控制反应温度， 对苯二胺硫酸盐水解， 生成对苯二 酚和硫酸氢铵水解液 ； 水解液通过闪蒸回收部分水供配料使用， 通过有机溶剂萃取出对苯 二酚后进行萃取剂的回收和产品的精制。 0006 本发明的方法包括以下具体步骤 ： 0007 （1） 配料 ： 将质量浓度为 1-18.33% 硫酸和质量浓度为 1-10% 对苯二。

8、胺水溶液在搅 拌状态下依摩尔比 2-2.2:1 混合， 形成对苯二胺硫酸盐水溶液 ； 0008 （2） 水解 ： 将上述对苯二胺硫酸盐水溶液间歇或连续地送到高压反应釜中， 在温度 200-280条件下水解反应， 生成对苯二酚和硫酸氢铵水溶液 ； 0009 （3） 闪蒸或蒸馏 ： 将上述高压反应釜中的水解液通过闪蒸或蒸馏脱水， 回收部分水 供第 （1） 步配料用 ； 0010 （4） 中和 ： 向上述回收部分水后的釜液中滴加氨水或者苛性碱水溶液， 将釜液的 pH 值调整到 3-5 ； 0011 （5） 萃取 ： 上述中和后的釜液用醋酸丁酯萃取出其中的对苯二酚， 萃取后的水相蒸 馏出其中的水供第 。

9、（1） 步配料用， 蒸馏残渣硫酸氢铵做肥料用 ； 0012 （6） 萃取剂回收 ： 上述萃取后的萃取相通过精馏回收萃取剂供第 （5） 步萃取用 ； 0013 （7） 精制 ： 上述回收萃取剂后的粗对苯二酚在压力 0.003-0.006Mpa 精馏， 得对苯 二酚成品。 0014 本发明的基本原理是 ： 芳香胺和硫酸生成盐， 芳香胺的硫酸盐在高温高压下水解 说 明 书 CN 102276423 B 3 2/3 页 4 成酚 ； 对苯二酚在水中有一定的溶解度， 为了提高产品收率和减少污染， 采用有机溶剂萃取 对苯二酚的水溶液。 0015 本发明具有以下优点 ： 1、 产品收率高， 平均收率大于 9。

10、5% ； 2、 硫酸用量少， 接近理 论值 ； 3、 副产品少， 安全性高 ； 5、 生成的稀硫酸浓度低， 中和需碱量少， 污水中和成本低， 环 境污染小。 附图说明 0016 图 1 为本发明的工艺流程方框图。 具体实施方式 0017 下面结合具体的实施例进一步详细地描述本发明的技术解决方案， 应理解， 这些 实例只是为了举例说明本发明， 而非以任何方式限制本发明的范围。 0018 实施例 1 ： 依以下步骤生产对苯二酚 ： 0019 （1） 配料 ： 将一定量的硫酸、 水、 对苯二胺在搅拌状态下在配料锅中配成混合液， 混 合液中硫酸和对苯二胺的质量浓度为 2% 和 1% ； 0020 （2。

11、） 水解 ： 停止搅拌并升温， 在 200条件下水解反应 8 小时， 生成对苯二酚和硫酸 氢铵水溶液 ； 0021 （3） 闪蒸 ： 将上述水解液进行常压闪蒸， 回收部分水供第 （1） 步配料使用 ； 0022 （4） 中和 ： 向反应釜中滴加氨水溶液， 将 pH 值调到 3 ； 0023 （5） 萃取 ： 将中和后的釜液用醋酸丁酯萃取出其中的对苯二酚， 萃取后的水相蒸馏 出其中的水供第 （1） 步配料用， 蒸馏残渣硫酸氢铵做肥料用 ； 0024 （6） 萃取剂回收 ： 将上述萃取后的萃取相在常压下进行精馏， 回收萃取剂苯供第 （5） 步萃取用 ； 0025 （7） 精制 ： 上述回收萃取剂后。

12、的粗对苯二酚在压力 0.006Mpa 精馏， 对苯二酚的收 率在 95.57% 0026 实施例 2 ： 依以下步骤生产对苯二酚 ： 0027 （1） 配料， 将一定量的硫酸、 水、 对苯二胺在搅拌状态下在配料锅中配成混合液， 混 合液中硫酸和对苯二胺的质量浓度为 11% 和 6%， 形成对苯二胺硫酸盐水溶液 ； 0028 （2） 水解 ： 将上述对苯二胺硫酸盐水溶液连续输送到高压釜， 维持高压釜的温度在 240， 水解反应 8 小时， 生成对苯二酚和硫酸氢铵水溶液 ； 0029 （3） 闪蒸 ： 将上述水解液进行常压闪蒸， 回收部分水供第 （1） 步配料使用 ； 0030 （4） 中和 ： 。

13、向反应釜中滴加氨水溶液， 将 pH 值调制 4 ； 0031 （5） 萃取 ： 将中和后的釜液用醋酸丁酯萃取出其中的对苯二酚， 萃取后的水相蒸馏 出其中的水供第 （1） 步配料用， 蒸馏残渣硫酸氢铵做肥料用 ； 0032 （6） 萃取剂回收 ： 将上述萃取后的萃取相在常压下进行精馏， 回收萃取剂苯供第 （5） 步萃取用 ； 0033 （7） 精制 ： 上述回收萃取剂后的粗对苯二酚在压力 0.004Mpa 精馏， 对苯二酚的收 率在 97.20% 0034 实施例 3 ： 依以下步骤生产对苯二酚 ： 说 明 书 CN 102276423 B 4 3/3 页 5 0035 （1） 配料 ： 将一定。

14、量的硫酸、 水、 对苯二胺在搅拌状态下在配料锅中配成混合液， 混 合液中硫酸和对苯二胺的质量浓度为 18.33% 和 9.62% ； 0036 （2） 水解 ： 停止搅拌并升温， 在 280条件下水解反应 8 小时， 生成对苯二酚和硫酸 氢铵水溶液 ； 0037 （3） 闪蒸 ： 将上述水解液进行常压闪蒸， 回收部分水供第 （1） 步配料使用 ； 0038 （4） 中和 ： 向反应釜中滴加氢氧化钠水溶液， 将 pH 值调制 5 ； 0039 （5） 萃取 ： 将中和后的釜液用醋酸丁酯萃取出其中的对苯二酚， 萃取后的水相蒸馏 出其中的水供第 （1） 步配料用， 蒸馏残渣硫酸氢铵做肥料用 ； 0040 （6） 萃取剂回收 ： 将上述萃取后萃取相在常压下进行精馏， 回收萃取剂苯供第 （5） 步萃取用 ； 0041 （7） 精制 ： 上述回收萃取剂后的粗对苯二酚在压力 0.003Mpa 精馏， 对苯二酚的收 率在 95.25%。 说 明 书 CN 102276423 B 5 1/1 页 6 图 1 说 明 书 附 图 CN 102276423 B 6 。