一种新型磺化油脂的制备方法.pdf

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1、(10)授权公告号 CN 102190606 B (45)授权公告日 2014.03.12 CN 102190606 B (21)申请号 201010129724.8 (22)申请日 2010.03.19 C07C 309/62(2006.01) C07C 303/06(2006.01) (73)专利权人 广州市浪奇实业股份有限公司 地址 510660 广东省广州市黄埔大道东 128 号 专利权人 广州市日用化学工业研究所 (72)发明人 陈武渊 邱坚强 赵建红 方岩雄 王海丰 (74)专利代理机构 广州新诺专利商标事务所有 限公司 44100 代理人 罗毅萍 李国钊 (54) 发明名称 一种。

2、新型磺化油脂的制备方法 (57) 摘要 本发明公开了一种新型磺化油脂的制备方 法。该制备方式是首先将植物油甲酯与羊毛脂在 氮气气氛下进行充分混合得到混合油脂 ； 然后将 混合油脂与SO3气体进行降膜式磺化反应， 再经老 化、 中和和脱色一系列步骤， 得到新型磺化油脂。 该磺化油脂为乳黄色流动性好的膏状磺化羊毛 脂， 乳化力佳， 绿色环保， 加脂性能突出， 可赋予皮 革良好的丰满度、 柔软度、 油润感和蜡感， 可做为 高级皮革加脂剂的主要材料。 (51)Int.Cl. 审查员 陆悠玲 权利要求书 1 页 说明书 4 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书1页 说明。

3、书4页 (10)授权公告号 CN 102190606 B CN 102190606 B 1/1 页 2 1. 一种新型磺化油脂的制备方法， 其特征在于， 由如下步骤组成 ： A、 制备混合油脂 ： 在温度为 40 70的氮气气氛下， 将植物油甲酯与羊毛脂充分混合 30150分钟， 得混合油脂 ； 其中， 所述植物油甲酯与羊毛脂的重量比为0.61.5:1 ； 所述 植物油甲酯选自豆油甲酯、 菜油甲酯、 棕榈油甲酯和棉籽油甲酯 ； B、 磺化反应 ： 将混合油脂与 SO3气体在多管膜式磺化反应器中进行连续磺化， 得磺化 产物， 其中混合油脂进入磺化反应器的温度为 30 60， 磺化反应器的夹套水温。

4、为 25 75 ； C、 老化处理 ： 对磺化产物进行老化处理， 老化温度为5070， 老化时间为2060分 钟 ； D、 中和处理 ： 采用中和剂对老化后的磺化产物中和至 pH 值为 5 9， 中和温度为 40 70 ； E、 脱色处理 ： 采用脱色剂对中和后的磺化产物进行脱色处理， 得新型磺化油脂， 其中， 脱色时间为 0.5 2 小时， 脱色温度为 25 60。 2. 根据权利要求 1 所述的制备方法， 其特征在于， B 步骤中， 混合油脂与 SO3的质量比 为 10 15:1。 3. 根据权利要求 1 所述的制备方法， 其特征在于， B 步骤中， SO3气体采用干空气稀释， SO3气体。

5、在干空气中的体积百分比为 2% 4%。 4. 根据权利要求 1 所述的制备方法， 其特征在于， 所述中和剂选自氢氧化钠、 氢氧化 钾、 三乙醇胺和氨水。 5. 根据权利要求 1 所述的制备方法， 其特征在于， E 步骤中， 脱色剂的用量为中和后的 磺化产物的 1 20w%。 6. 根据权利要求 1 所述的制备方法， 其特征在于， 所述脱色剂选自双氧水、 次氯酸钠和 硼氢化钠。 权 利 要 求 书 CN 102190606 B 2 1/4 页 3 一种新型磺化油脂的制备方法 技术领域 0001 本发明属于皮革化工技术领域， 具体涉及一种以植物油甲酯与羊毛脂的混合油脂 为原料制备新型磺化油脂的方法。

6、。 背景技术 0002 羊毛脂作为一种特殊的生物原料， 在日用化学工业、 医药等领域具有广泛的应用。 羊毛脂自身结构与皮革纤维极易结合， 很容易被皮革吸收， 用于皮革加脂效果显著， 能赋予 皮革良好的丰满性、 柔软性、 滋润感和蜡感， 因此羊毛脂类皮革加脂剂在皮革加工过程中的 应用也在逐步增加。 0003 目前国内外羊毛脂加脂剂基本都是经改性、 复配而成， 技术思路基于羊毛脂分子 中的羟基、 酯基、 氢和碳碳双键等基团， 其主要方法有马来酸酐酯化、 酯化、 磷酸化、 环氧 乙烷醚乙酰化、 亚硫酸化、 乙酰化等。 将羊毛脂与乙酸酐进行改性， 然后使乙酰化羊毛脂、 改 性菜油、 鱼油和合成牛蹄油的。

7、混合物在负载型金属皂催化剂的作用下， 80 85氧化 5 6h， 接着将氧化产物与亚硫酸钠进行亚硫酸化反应， 8090反应23h， 得一种新型亚硫 酸化类羊毛脂加脂剂 (亚硫酸化羊毛脂皮革加脂剂的制备 ，日用化学工业 ， 2003， 33 卷 6 期 363-365 页 )。中国专利 CN1546690 中， 首先将羊毛脂与乙酰胺在碱性催化剂条件下， 90 150反应 2 6h， 制成酰胺化羊毛脂， 再将酰胺化羊毛脂与顺丁烯二酸酐与 P2O5 矿 物油及其衍生物混合， 在60110下反应26h， 冷却到4060， NaOH中和至pH6.0 8.0， 得一种羊毛脂皮革加脂剂。 这些改性方式制得的。

8、羊毛脂加脂剂存在颜色较深， 有异味， 工艺繁琐、 时间长等缺点。 0004 目前， 亦有厂家以天然油脂或合成油脂为原料、 采用三氧化硫气相降膜式磺化技 术来制备磺化类皮革加脂剂， 由于该项技术得到的加脂剂产品具有优异的加脂性能， 且生 产过程中无三废排放， 从根本上解决了皮革加脂剂生产过程中的环境污染问题， 达到了生 产过程的绿色环保， 因此该项技术是目前较为先进的皮革加脂剂生产技术。然而， 羊毛脂 结构成分复杂， 酯含量约为 94， 酯中各种羊毛脂酸和羊毛脂醇约各占 50， 非羟基酯 (R1CH2COOR2)约占60， 羟基酯约占40(主要为-羟基)。 羊毛脂这种复杂 的混合物的单酯结构与其。

9、他天然动植物油脂所具有的典型的三甘酯结构差别 较大， 因此羊毛脂在常温下呈难以流动的膏状， 熔点为 36 42。由于羊毛脂具有此种结 构特性， 采用现有的三氧化硫气相降膜式磺化技术磺化羊毛脂时存在不少难点 ： SO3气相磺 化是一个连续性生产， 必须保证较高的温度才能保持原料与磺化酸酯、 中和产物的流动性 ； 而羊毛脂的结构中有约 40的 - 羟基酯， 比一般油脂结构具有更高的反应活性， 要使反 应按预期进行需对反应条件， 如温度、 反应物比例、 反应深度等严格控制。温度过高易使羊 毛脂过磺化甚至结焦碳化， 反应深度不够易产生各种副产物影响产品性能， 反应过度会使 说 明 书 CN 10219。

10、0606 B 3 2/4 页 4 产品脱水炭化。 发明内容 0005 本发明的目的在于针对现有技术的不足之处， 提供一种以植物油甲酯与羊毛脂的 混合油脂为原料制备新型磺化油脂的方法， 经该方法得到的磺化羊毛脂， 具有优良的生物 降解性及使用性， 符合当今环保绿色的发展趋势。 0006 为达到上述目的， 本发明采用如下技术方案 ： 0007 一种新型磺化油脂的制备方法， 由如下步骤组成 ： 0008 A、 制备混合油脂 ： 在温度为 40 70的氮气气氛下， 将植物油甲酯与羊毛脂充分 混合 30 150 分钟， 得混合油脂 ； 0009 B、 磺化反应 ： 将混合油脂与SO3气体在多管膜式磺化反。

11、应器中进行连续磺化， 得磺 化产物， 其中混合油脂进入磺化反应器的温度为3060， 磺化反应器的夹套水温为25 75 ； 0010 C、 老化处理 ： 对磺化产物进行老化处理， 老化温度为 50 70， 老化时间为 20 60 分钟 ； 0011 D、 中和处理 ： 采用中和剂对老化后的磺化产物中和至 pH 值为 5 9， 中和温度为 40 70 ； 0012 E、 脱色处理 ： 采用脱色剂对中和后的磺化产物进行中和处理， 得新型磺化油脂， 其 中， 脱色时间为 0.5 2 小时， 脱色温度为 25 60。 0013 作为优选， 所述植物油甲酯选自豆油甲酯、 菜油甲酯、 棕榈油甲酯和棉籽油甲酯。

12、。 0014 作为优选， A 步骤中， 植物油甲酯与羊毛脂的重量比为 0.6 1.5 1。 0015 作为优选， B 步骤中， 混合油脂与 SO3的质量比为 10 15 1。 0016 作为优选， B 步骤中， SO3气体采用干空气稀释， SO3气体在干空气中的体积百分比 为 2 4。 0017 作为优选， 所述中和剂选自氢氧化钠、 氢氧化钾、 三乙醇胺和氨水。 0018 作为优选， E 步骤中， 脱色剂的用量为中和后的磺化产物的 1 20w。 0019 作为优选， 所述脱色剂选自双氧水、 次氯酸钠和硼氢化钠。 0020 通过本发明得到的磺化羊毛脂， 克服了以往羊毛脂改性工艺存在的颜色较深、 。

13、有 异味和工艺繁琐时间长等缺点， 具有流动性好、 乳化力好、 绿色环保和加脂性能突出等特 点， 可赋予皮革良好的柔软度和油润感， 可做为高级皮革加脂剂的主要材料 ； 且生产设备先 进， 操作简便， 缩短了生产时间， 为连续生产， 操作弹性大， 三废少， 对环境污染小。 具体实施方式 0021 实施例 1 0022 1、 制备混合油脂 ： 0023 将 1000g 豆油甲酯与 600g 羊毛脂于反应釜中混合并通入氮气， 温度控制 50， 充 分混合搅拌 60min， 得混合油脂。 0024 2、 三氧化硫气相降膜式磺化混合油脂 ： 0025 将混合油脂与 SO3气体在多管膜式磺化反应器中进行连续。

14、磺化， 得磺化产物。其 说 明 书 CN 102190606 B 4 3/4 页 5 中， 反应器夹套水温控制 28 ； 混合油脂与 SO3的质量比为 12.5 1 ； SO3气体采用干空气 稀释， SO3气体在干空气中的体积百分比为 4。 0026 3、 老化处理 ： 0027 磺化产物进入老化罐， 60老化 30min。 0028 4、 中和处理 ： 0029 将老化后的磺化产物用三乙醇胺于 50中和至 pH7 9。 0030 5、 脱色处理 ： 0031 往中和后的磺化产物中加入 50g 双氧水， 35搅拌脱色 0.5h， 得乳黄色流动性好 的膏状产品。该产品用于皮革加脂后， 皮革柔软度。

15、好。 0032 实施例 2 0033 1、 制备混合油脂 ： 0034 将 1000g 菜油甲酯与 1500g 羊毛脂混合于反应釜中混合并通入氮气， 温度控制 40， 充分混合搅拌 90min， 得混合油脂。 0035 2、 三氧化硫气相降膜式磺化混合油脂 ： 0036 将混合油脂与 SO3气体在多管膜式磺化反应器中进行连续磺化， 得磺化产物。其 中， 反应器夹套水温控制 32 ； 混合油脂与 SO3的质量比为 15 1 ； SO3气体采用干空气稀 释， SO3气体在干空气中的体积百分比为 2。 0037 3、 老化处理 ： 0038 磺化产物进入老化罐， 50老化 20min。 0039 4。

16、、 中和处理 ： 0040 将老化后的磺化产物用氨水于 60中和至 pH7 9。 0041 5、 脱色处理 ： 0042 往中和后的磺化产物中加入 100g 次氯酸钠， 40搅拌脱色 1h， 得黄色流动性好的 膏状产品。该产品用于皮革加脂后， 皮革丰满度佳。 0043 实施例 3 0044 1、 制备混合油脂 ： 0045 将 1000g 棕榈油甲酯与 800g 羊毛脂于反应釜中混合并通入氮气， 温度控制 70， 充分混合搅拌 90min， 得混合油脂。 0046 2、 三氧化硫气相降膜式磺化混合油脂 ： 0047 混合油脂温度降低至60， 与SO3气体在多管膜式磺化反应器中进行连续磺化， 得。

17、 磺化产物。其中， 反应器夹套水温控制 40； 混合油脂与 SO3 的质量比为 14 1 ； SO3气体 采用干空气稀释， SO3气体在干空气中的体积百分比为 3。 0048 3、 老化处理 ： 0049 磺化产物进入老化罐， 70老化 20min。 0050 4、 中和处理 ： 0051 将老化后的磺化产物用氢氧化钾于 40中和至 pH7 9。 0052 5、 脱色处理 ： 0053 往中和后的磺化产物中加入 60g 硼氢化钠， 55搅拌脱色 1h， 得乳黄色流动性好 的膏状产品。该产品用于皮革加脂后， 皮革油润感突出。 说 明 书 CN 102190606 B 5 4/4 页 6 0054。

18、 实施例 4 0055 1、 制备混合油脂 ： 0056 将1000g棉籽油甲酯与1000g羊毛脂于反应釜中混合并通入氮气， 温度控制60， 充分混合搅拌 120min， 得混合油脂。 0057 2、 三氧化硫气相降膜式磺化混合油脂 ： 0058 混合油脂与 SO3气体在多管膜式磺化反应器中进行连续磺化， 得磺化产物。其中， 反应器夹套水温控制 36 ； 混合油脂与 SO3的质量比为 10 1 ； SO3气体采用干空气稀释， SO3气体在干空气中的体积百分比为 3.5。 0059 3、 老化处理 ： 0060 磺化产物进入老化罐， 55老化 30min。 0061 4、 中和处理 ： 0062 将老化后的磺化产物用氢氧化钠于 70中和至 pH7 9。 0063 5、 脱色处理 ： 0064 往中和后的磺化产物中加入 175g 双氧水， 60搅拌脱色 1.5h， 得棕黄色流动性好 的膏状产品。该产品用于皮革加脂后， 皮革具有蜡感。 说 明 书 CN 102190606 B 6 。