粘合剂组合物及表面保护膜.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 102746810 A (43)申请公布日 2012.10.24 CN 102746810 A *CN102746810A* (21)申请号 201210118703.5 (22)申请日 2012.04.20 2011-096011 2011.04.22 JP C09J 133/00(2006.01) C09J 133/08(2006.01) C09J 7/02(2006.01) (71)申请人 藤森工业株式会社 地址 日本东京 (72)发明人 长仓毅 岛口龙介 (74)专利代理机构 北京戈程知识产权代理有限 公司 11314 代理人 程伟 唐瑞庭 (54) 发明名称。

2、 粘合剂组合物及表面保护膜 (57) 摘要 本发明提供一种粘合剂组合物和表面保护 膜， 所述粘合剂组合物和表面保护膜在关于 (1) 取得低速剥离领域和高速剥离领域中的粘合力的 平衡 ； (2) 防止粘合剂残留的发生 ； 和 (3) 具有返 工性上， 能够同时满足全部的要求性能。 本发明提 供一种粘合剂组合物， 所述粘合剂组合物由含有 (A) 烷基碳原子数为 C4 C10 的 ( 甲基 ) 丙烯酸 酯单体、 和 (B) 含有羟基的可共聚单体、 和 (C) 含 有羧基的可共聚单体的共聚物构成， 所述粘合剂 组合物进一步含有 (D)3 官能以上的异氰酸酯化 合物、 (E) 交联抑制剂、 (F) 交联。

3、催化剂、 (G) 聚醚 改性的硅氧烷化合物。 (30)优先权数据 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 11 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 2 页 说明书 11 页 1/2 页 2 1. 一种粘合剂组合物， 其由含有 (A) 烷基碳原子数为 C4 C10 的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单 体、 和 (B) 含有羟基的可共聚单体、 和 (C) 含有羧基的可共聚单体的共聚物构成， 其进一步 含有 (D)3 官能以上的异氰酸酯化合物、 (E) 交联抑制剂、 (F) 交联催化剂、 (G) 聚醚改性的 硅氧烷化合物。 2. 根据权利要求 1 所述的。

4、粘合剂组合物， 其中上述 (B) 含有羟基的可共聚单体为选自 ( 甲基 ) 丙烯酸 8- 羟基辛酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 6- 羟基己酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 4- 羟基丁酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 2- 羟基乙酯、 N- 羟基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺、 N- 羟甲基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺、 N- 羟 乙基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺组成的化合物组中的至少一种以上 ； 相对于 100 重量份的上述 (A) 烷基碳原子数为 C4 C10 的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单体， 含 有 0.1 5.0 重量份的上述 (B) 含有羟基的可共聚单体， 并且， 上述 (B) 含有羟基的可共聚 单体中， ( 。

5、甲基 ) 丙烯酸 8- 羟基辛酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 6- 羟基己酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 4- 羟 基丁酯的总量为 0 0.9 重量份。 3. 根据权利要求 1 或 2 所述的粘合剂组合物， 其中上述 (C) 含有羧基的可共聚单体为 选自 ( 甲基 ) 丙烯酸、 羧乙基 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 羧戊基 ( 甲基 ) 丙烯酸酯组成的化合物组 中的至少一种以上 ； 相对于 100 重量份的上述 (A) 烷基的碳原子数为 C4 C10 的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单体， 含有 0.35 1.0 重量份的上述 (C) 含有羧基的可共聚单体。 4.根据权利要求1或2所述的粘合剂组合物， 其中上述。

6、(D)3官能以上的异氰酸酯化合 物为选自六亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、 异佛尔酮二异氰酸酯化合物的异氰 脲酸酯体、 六亚甲基二异氰酸酯化合物的加合物体、 异佛尔酮二异氰酸酯化合物的加合物 体、 六亚甲基二异氰酸酯化合物的缩二脲体、 异佛尔酮二异氰酸酯化合物的缩二脲体组成 的化合物组中的至少一种以上 ； 相对于 100 重量份的上述共聚物， 含有 0.5 5.0 重量份的上述 (D)3 官能以上的异氰 酸酯化合物。 5. 根据权利要求 1 或 2 所述的粘合剂组合物， 其中上述 (G) 聚醚改性的硅氧烷化合物 是 HLB 值为 7 12 的聚醚改性的硅氧烷化合物 ； 相对于 100 重。

7、量份的上述共聚物， 含有 0.01 0.5 重量份的上述 (G) 聚醚改性的硅氧 烷化合物。 6. 根据权利要求 1 或 2 所述的粘合剂组合物， 其中上述 (E) 交联抑制剂是酮烯醇互变 异构化合物 ； 相对于 100 重量份的上述共聚物， 含有 1.0 5.0 重量份的上述 (E) 交联抑制剂。 7. 根据权利要求 1 或 2 所述的粘合剂组合物， 其中上述 (F) 交联催化剂是有机锡化合 物 ； 相对于 100 重量份的上述共聚物， 含有 0.01 0.5 重量份的上述 (F) 交联催化剂。 8. 根据权利要求 1 或 2 所述的粘合剂组合物， 其中使得上述粘合剂组合物交联而成的 粘合剂。

8、层， 在低速剥离领域 0.3m/min 的粘合力为 0.05 0.1N/25mm， 在高速剥离领域 30m/ min 的粘合力为 1.0N/25mm 以下。 9. 一种粘合膜， 其为使得根据权利要求 1 8 任一项所述的粘合剂组合物交联而成的 粘合剂层在树脂膜的一面或两面上形成的粘合膜。 权 利 要 求 书 CN 102746810 A 2 2/2 页 3 10.一种表面保护膜， 其为使得根据权利要求18任一项所述的粘合剂组合物交联而 成的粘合剂层在树脂膜的一面上形成的表面保护膜， 用圆珠笔经由上述粘合剂层在表面保 护膜上描绘后， 没有向被粘物转移污染。 11. 根据权利要求 10 所述的表面。

9、保护膜， 其作为偏光板用表面保护膜使用。 12.根据权利要求10或11所述的表面保护膜， 其中在上述树脂膜的与形成上述粘合剂 层侧相反的面上， 进行抗静电和防污染处理。 权 利 要 求 书 CN 102746810 A 3 1/11 页 4 粘合剂组合物及表面保护膜 技术领域 0001 本发明涉及液晶显示器的制造工序中使用的表面保护膜。更具体地， 本发明涉及 为了保护构成液晶显示器的偏光板、 相位差板等的光学部件的表面而使用的表面保护膜用 粘合剂组合物， 以及使用其的表面保护膜。 背景技术 0002 一直以来， 在为构成液晶显示器的部件的偏光板、 相位差板等的光学部件的制造 工序中， 为了临时。

10、保护光学部件的表面而贴附表面保护膜。这样的表面保护膜仅在制造光 学部件的工序中被使用， 在将光学部件组装入液晶显示器时将其从光学部件剥离而除去。 这样， 为了保护光学部件表面的表面保护膜仅在制造工序中使用。因此， 一般地， 也被称为 工序膜。 0003 这样， 在制造光学部件的工序中使用的表面保护膜， 在具有光学透明性的聚对苯 二甲酸乙二醇酯 (PET) 树脂膜的一面上形成粘合剂层， 但直至贴合于光学部件之前， 将为 了保护该粘合剂层的被剥离处理的剥离膜贴合于粘合剂层的上面。 0004 而且， 由于偏光板、 相位差板等的光学部件， 在贴合有表面保护膜的状态下， 进行 伴有液晶显示板的显示能力、。

11、 色度、 对比度、 杂质混入等的光学评价的产品检验， 因此， 作为 对于表面保护膜的要求性能， 要求在粘合剂层中不附着气泡或杂质。 0005 而且， 在使表面保护膜贴合于偏光板、 相位差板等的光学部件时， 由于各种原因， 有暂时剥离表面保护膜， 重新粘贴表面保护膜的情况， 这时要求容易从被粘物的光学部件 的剥离 ( 返工性 ( 一性 )。 0006 而且， 从最终的偏光板、 相位差板等的光学部件剥离表面保护膜时， 要求能够快速 地剥离。即， 为了通过高速剥离也能够快速地剥离， 要求粘合力随着剥离速度的变化是少 的。 0007 这样， 近年来， 作为对于构成表面保护膜的粘合剂层的要求性能， 从使。

12、用表面保护 膜时容易使用的点出发， 要求 (1) 取得低速剥离领域和高速剥离领域中的粘合力的平衡 ； (2) 防止粘合剂残留的发生 ； 和 (3) 具有返工性能。 0008 但是， 对于构成表面保护膜的粘合剂层的要求性能， 虽然能够满足(1)(3)各自 的、 每一个的要求性能， 但同时满足表面保护膜的粘合剂层中要求的(1)(3)的全部的要 求性能是非常困难的。 0009 例如， 关于(1)取得低速剥离领域和高速剥离领域中的粘合力的平衡 ； 和(2)防止 粘合剂残留的发生， 已知有以下的提案。 0010 以具有碳原子数在 7 以下的烷基的 ( 甲基 ) 丙烯酸烷基酯与含有羧基的共聚性 化合物的共。

13、聚物为主要成分， 用交联剂对其交联处理制成的丙烯酸类粘合剂层， 在经过长 时间的粘附的情况中， 具有粘合剂向被粘物一侧移动而附着， 并且对被粘物的附着力经时 大幅上升的问题。 为了避免该问题， 已知提供粘合剂层， 所述粘合剂层使用具有碳原子数为 8 10 的烷基的 ( 甲基 ) 丙烯酸烷基酯与具有醇性羟基的共聚性化合物的共聚物， 用交联 说 明 书 CN 102746810 A 4 2/11 页 5 剂对其交联处理而得到 ( 专利文献 1)。 0011 并且提出提供粘合剂层， 所述粘合剂层通过在上述同样的共聚物中少量混合 ( 甲 基 ) 丙烯酸烷基酯与含有羧基的共聚性化合物的共聚物， 用交联剂。

14、将其交联处理而得到。 但是， 当将其用于表面张力低表面光滑的塑料板等的表面保护中时， 具有由于加工时或保 存时的加热产生浮起等的剥离现象的问题、 或经手工高速剥离时再剥离性差的问题。 0012 为了解决这些问题， 提出粘合剂组合物， 所述粘合剂组合物通过向 a)100 重量份 的以具有碳原子数为 8 10 的烷基的 ( 甲基 ) 丙烯酸烷基酯为主要成分的 ( 甲基 ) 丙烯 酸烷基酯中， 加入 b)1 15 重量份的含有羧基的共聚性化合物和， c)3 100 重量份的碳 原子数为 1 5 的脂肪族羧酸的乙烯基酯得到单体混合物的共聚物， 向该共聚物中混合入 相对于上述 b) 成分的羧基为当量以上。

15、的交联剂而得到 ( 专利文献 2)。 0013 专利文献 2 中记载的粘合剂组合物， 没有产生在加工时或保存时等中的浮起等的 剥离现象， 并且附着力也没有经时大幅上升， 因此再剥离性出色。 而且， 即使是长期保存、 特 别是高温气氛下的长期保存， 也能够以小的力再剥离， 这时， 在被粘物上没有产生粘合剂残 留， 并且， 在进行高速剥离时也能够以小的力再剥离。 0014 而且， 关于 (3) 返工性能， 例如提出粘合剂组合物， 所述粘合剂组合物通过以对于 丙烯酸类树脂 100 重量份为 0.0001 10 重量份， 向丙烯酸树脂中混合异氰酸酯类化合物 的硬化剂和特定的硅酸盐低聚物得到 ( 专利文。

16、献 3)。 0015 在专利文献 3 中， 以烷基的碳原子数为约 2 12 的丙烯酸烷基酯、 烷基的碳原子 数为约 4 12 的甲基丙烯酸烷基酯等为主要单体成分， 例如， 能够包含含有羧基的单体等 的、 含有其它官能团的单体成分。一般地， 优选含有 50 重量以上的上述主要单体， 并且， 希望含有官能团的单体成分的含量为 0.001 50 重量， 优选 0.001 25 重量， 更优选 0.01 25 重量。由于这样的专利文献 3 中记载的粘合剂组合物即使在高温下或者高温 高湿下， 凝聚力和附着力的经时变化也是小的， 并且， 曲面附着力中也显示出色的效果， 因 此具有返工性。 0016 一般地。

17、， 如果将粘合剂层制成柔性性状， 则粘合剂残留变得容易发生， 返工性也容 易降低。即， 容易变得错误地贴合时剥离困难、 重新贴合困难。因此， 为了使其具有返工性， 需要将具有羧基等的官能团的单体交联于主剂上， 将粘合剂层制成一定的硬度。 0017 现有技术文献 0018 专利文献 0019 专利文献 1 日本专利特开昭 63-225677 号公报 0020 专利文献 2 日本专利特开平 11-256111 号公报 0021 专利文献 3 日本专利特开平 8-199130 号公报 发明内容 0022 发明要解决的课题 0023 在现有技术中， 作为对于构成表面保护膜的粘合剂层的要求性能， 要求 。

18、(1) 取得 低速剥离领域和高速剥离领域中的粘合力的平衡 ； (2)防止发生粘合剂残留 ； 和(3)返工性 等。但是， 虽然能够满足 (1) (3) 的各个、 每个的要求性能， 但是同时满足表面保护膜的 粘合剂层中要求的 (1) (3) 的全部要求性能是困难的， 还不能够实现。 说 明 书 CN 102746810 A 5 3/11 页 6 0024 本发明借鉴了上述情况。本发明的课题是提供， 关于 (1) 取得低速剥离领域和高 速剥离领域中的粘合力的平衡 ； (2) 防止粘合剂残留的发生 ； 和 (3) 具有返工性能， 能够同 时满足全部的要求性能的粘合剂组合物以及表面保护膜。 0025 解。

19、决课题的方法 0026 为了解决上述课题， 本发明提供一种粘合剂组合物， 其由含有 (A) 烷基碳原子数 为 C4 C10 的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单体、 和 (B) 含有羟基的可共聚单体、 和 (C) 含有羧基的 可共聚单体的共聚物构成， 其进一步含有 (D)3 官能以上的异氰酸酯化合物、 (E) 交联抑制 剂、 (F) 交联催化剂、 (G) 聚醚改性的硅氧烷化合物。 0027 上述 (B) 含有羟基的可共聚单体为选自 ( 甲基 ) 丙烯酸 8- 羟基辛酯、 ( 甲基 ) 丙 烯酸 6- 羟基己酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 4- 羟基丁酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 2- 羟基乙酯、 N- 羟基。

20、 ( 甲 基 ) 丙烯酰胺、 N- 羟甲基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺、 N- 羟乙基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺组成的化合物组 中的至少一种以上 ； 优选相对于 100 重量份的上述 (A) 烷基碳原子数为 C4 C10 的 ( 甲 基 ) 丙烯酸酯单体， 含有 0.1 5.0 重量份的上述 (B) 含有羟基的可共聚单体， 并且， 上述 (B) 含有羟基的可共聚单体中， ( 甲基 ) 丙烯酸 8- 羟基辛酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 6- 羟基己酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 4- 羟基丁酯的总量为 0 0.9 重量份。 0028 上述 (C) 含有羧基的可共聚单体为选自 ( 甲基 ) 丙烯酸、 羧乙基 。

21、( 甲基 ) 丙烯酸 酯、 羧戊基 ( 甲基 ) 丙烯酸酯组成的化合物组中的至少一种以上， 优选相对于 100 重量份的 上述 (A) 烷基的碳原子数为 C4 C10 的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单体， 含有 0.35 1.0 重量份 的上述 (C) 含有羧基的可共聚单体。 0029 上述 (D)3 官能以上的异氰酸酯化合物为选自六亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰 脲酸酯体、 异佛尔酮二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、 六亚甲基二异氰酸酯化合物的加 合物体、 异佛尔酮二异氰酸酯化合物的加合物体、 六亚甲基二异氰酸酯化合物的缩二脲体、 异佛尔酮二异氰酸酯化合物的缩二脲体组成的化合物组中的至少一种以上， 。

22、优选相对于 100重量份的上述共聚物， 含有0.55.0重量份的上述(D)3官能以上的异氰酸酯化合物。 0030 上述 (G) 聚醚改性的硅氧烷化合物是 HLB 值为 7 12 的聚醚改性的硅氧烷化合 物， 优选相对于 100 重量份的上述共聚物， 含有上述 (G) 聚醚改性的硅氧烷化合物 0.01 0.5 重量份。 0031 上述 (E) 交联抑制剂是酮烯醇互变异构化合物， 优选相对于 100 重量份的上述共 聚物， 含有上述 (E) 交联抑制剂 1.0 5.0 重量份。 0032 上述(F)交联催化剂是有机锡化合物， 优选相对于100重量份的上述共聚物， 含有 上述 (F) 交联催化剂 0。

23、.01 0.5 重量份。 0033 优选， 使得上述粘合剂组合物交联而成的粘合剂层在低速剥离领域 0.3m/min 的 粘合力为 0.05 0.1N/25mm， 在高速剥离领域 30m/min 的粘合力为 1.0N/25mm 以下。 0034 并且， 本发明提供使得上述粘合剂组合物交联而成的粘合剂层在树脂膜的一面或 两面上形成的粘合膜。 0035 并且， 本发明提供使得上述粘合剂组合物交联而成的粘合剂层在树脂膜的一面上 形成的表面保护膜， 用圆珠笔经由上述粘合剂层在表面保护膜上描绘后， 没有向被粘物转 移污染。 0036 上述表面保护膜可作为偏光板用表面保护膜使用。 说 明 书 CN 1027。

24、46810 A 6 4/11 页 7 0037 优选在上述树脂膜的与形成上述粘合剂层侧相反的面上， 进行抗静电和防污染处 理。 0038 发明效果 0039 根据本发明可提供， 关于 (1) 取得低速剥离领域和高速剥离领域中的粘合力的平 衡 ； (2) 防止粘合剂残留的发生 ； 和 (3) 具有返工性能， 能够同时满足全部的要求性能的粘 合剂组合物以及表面保护膜。 具体实施方式 0040 下面， 基于优选的实施方式说明本发明。 0041 本发明的粘合剂组合物为， 其主剂是由含有 (A) 烷基碳原子数为 C4 C10 的 ( 甲 基 ) 丙烯酸酯单体， 和 (B) 含有羟基的可共聚单体， 和 (。

25、C) 含有羧基的可共聚单体的共聚物 构成， 其进一步含有 (D)3 官能以上的异氰酸酯化合物， (E) 交联抑制剂， (F) 交联催化剂， (G) 聚醚改性的硅氧烷化合物。 0042 作为 (A) 烷基碳原子数为 C4 C10 的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单体可举出 ： ( 甲基 ) 丙 烯酸丁酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸异丁酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸戊酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸己酯、 ( 甲基 ) 丙 烯酸庚酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸辛酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸异辛酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 2- 乙基己酯、 ( 甲 基 ) 丙烯酸壬酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸异壬酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸癸酯等。

26、。 0043 作为 (B) 含有羟基的可共聚单体可举出 ： ( 甲基 ) 丙烯酸 8- 羟基辛酯、 ( 甲基 ) 丙 烯酸 6- 羟基己酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 4- 羟基丁酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 2- 羟基乙酯等的 ( 甲基 ) 丙烯酸羟基烷基酯类， N- 羟基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺、 N- 羟甲基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺、 N- 羟乙基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺等的含有羟基的 ( 甲基 ) 丙烯酰胺类等。 0044 优选， 选自 ( 甲基 ) 丙烯酸 8- 羟基辛酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 6- 羟基己酯、 ( 甲基 ) 丙 烯酸 4- 羟基丁酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 2- 羟基乙。

27、酯、 N- 羟基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺、 N- 羟甲基 ( 甲 基 ) 丙烯酰胺、 N- 羟乙基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺组成的化合物组中的至少一种以上。 0045 相对于 100 重量份的上述 (A) 烷基碳原子数为 C4 C10 的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单 体， 优选含有 0.1 5.0 重量份的上述 (B) 含有羟基的可共聚单体。 0046 并且， 在 (B) 含有羟基的可共聚单体中， ( 甲基 ) 丙烯酸 8- 羟基辛酯、 ( 甲基 ) 丙 烯酸 6- 羟基己酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 4- 羟基丁酯的总量为优选不足 1 重量份 ( 允许不含有 的情况 )， 优选 0 0.9 重量份。

28、。 0047 优选 (C) 含有羧基的可共聚单体为选自 ( 甲基 ) 丙烯酸、 羧乙基 ( 甲基 ) 丙烯酸 酯、 羧戊基 ( 甲基 ) 丙烯酸酯组成的化合物组中的至少一种以上。 0048 优选相对于 100 重量份的 (A) 烷基的碳原子数为 C4 C10 的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯 单体， 含有 0.35 1.0 重量份的 (C) 含有羧基的可共聚单体。 0049 作为 (D)3 官能以上的异氰酸酯化合物， 1 分子中具有至少 3 个以上异氰酸酯 (NCO) 基的多异氰酸酯化合物即可， 可以举出 ： 六亚甲基二异氰酸酯、 异佛尔酮二异氰酸 酯、 二苯基甲烷二异氰酸酯、 甲代亚苯基二异氰酸酯。

29、、 苯二甲撑二异氰酸酯等的二异氰酸酯 类 (1 分子中具有 2 个 NCO 基的化合物 ) 的缩二脲改性体或异氰脲酸酯改性体、 三羟甲基丙 烷或甘油等的 3 价以上的多元醇 (1 分子中具有至少 3 个以上的 OH 基的化合物 ) 的加合物 体 ( 多元醇改性体 ) 等。 说 明 书 CN 102746810 A 7 5/11 页 8 0050 (D)3 官能以上的异氰酸酯化合物是 1 分子中至少具有 3 个以上的异氰酸酯 (NCO) 基的多异氰酸酯化合物， 特别地优选选自六亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、 异 佛尔酮二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、 六亚甲基二异氰酸酯化合物的加合物体、。

30、 异佛 尔酮二异氰酸酯化合物的加合物体、 六亚甲基二异氰酸酯化合物的缩二脲体、 异佛尔酮二 异氰酸酯化合物的缩二脲体组成的化合物组中的至少一种以上。相对于 100 重量份的共聚 物， 优选含有 0.5 5.0 重量份的 (D)3 官能以上的异氰酸酯化合物。 0051 作为 (E) 交联抑制剂， 可以举出 ： 乙酰乙酸甲酯、 乙酰乙酸乙酯、 乙酰乙酸辛酯、 乙 酰乙酸油基酯、 乙酰乙酸月桂酯、 乙酰乙酸硬脂酰酯等的 - 酮酯， 乙酰丙酮、 2， 4- 己二酮、 苯甲酰丙酮等的 - 二酮。这些是酮烯醇互变异构化合物， 在以多异氰酸酯化合物为交联 剂的粘合剂组合物中， 通过将交联剂具有的异氰酸酯基封。

31、闭， 能够抑制交联剂混合后粘合 剂组合物的过度粘度上升或凝胶化， 延长粘合剂组合物的贮存期。 0052 (E) 交联抑制剂优选为酮烯醇互变异构化合物， 特别地优选选自乙酰丙酮、 乙酰乙 酸乙酯组成的化合物组中的至少一种以上。 0053 相对于 100 重量份的共聚物， 优选含有 1.0 5.0 重量份的 (E) 交联抑制剂。 0054 在以多异氰酸酯化合物为交联剂的情况中， (F) 交联催化剂为对于上述共聚物和 交联剂的反应(交联反应)作为催化剂而发挥功能的物质即可， 可以举出 ： 叔胺等的胺类化 合物、 有机锡化合物、 有机铅化合物、 有机锌化合物等的有机金属化合物等。 0055 作为叔胺可。

32、以举出 ： 三烷基胺、 N， N， N ， N - 四烷基二胺、 N， N- 二烷基氨基醇、 三 亚乙基二胺、 吗啉衍生物、 哌嗪衍生物等。 0056 作为有机锡化合物， 可以举出 ： 二烷基锡氧化物、 二烷基锡的脂肪酸盐、 亚锡的脂 肪酸盐等。 0057 (F) 交联催化剂优选有机锡化合物， 特别地优选选自氧化二辛基锡、 二月桂酸二辛 基锡组成的化合物组中的至少一种以上。 0058 相对于 100 重量份的共聚物， 优选含有 0.01 0.5 重量份的 (F) 交联催化剂。 0059 (G) 聚醚改性的硅氧烷化合物是具有聚醚基的硅氧烷化合物， 除了常规的硅氧烷 单元 (-SiR12-O-)，。

33、 还具有带聚醚基的硅氧烷单元 (-SiR1(R2O(R3O)nR4)-O-)。此处， R1表示 1 种或 2 种以上的烷基或芳基， R2和 R3表示 1 种或 2 种以上的亚烷基、 R4表示 1 种或 2 种以 上的烷基、 酰基等 ( 末端基 )。作为聚醚基可以举出 ： 聚氧化乙烯基 (C2H4O)n) 或聚氧化丙 烯基 (C3H6O)n) 等的聚氧化亚烷基。 0060 (G) 聚醚改性的硅氧烷化合物为 HLB 值是 7 12 的聚醚改性的硅氧烷化合物， 相 对于 100 重量份的上述共聚物， 优选含有 0.01 0.5 重量份的上述 (G) 聚醚改性的硅氧烷 化合物。更优选为 0.1 0.5。

34、 重量份。 0061 所谓 HLB 是， 例如 JIS K3211( 表面活性剂用语 ) 等中规定的亲水亲油平衡 ( 亲水 性与亲油性的比 )。 0062 聚醚改性的硅氧烷化合物是， 例如， 对于具有硅烷基的聚有机硅氧烷主链， 能够通 过氢化硅烷化反应使具有不饱和键和聚氧化亚烷基的有机化合物接枝得到。 具体地可以举 出 ： 二甲基硅氧烷甲基 ( 聚氧化乙烯 ) 硅氧烷共聚物、 二甲基硅氧烷甲基 ( 聚氧化乙 烯 ) 硅氧烷甲基 ( 聚氧化丙烯 ) 硅氧烷共聚物、 二甲基硅氧烷甲基 ( 聚氧化丙烯 ) 硅 氧烷共聚物等。 说 明 书 CN 102746810 A 8 6/11 页 9 0063 。

35、通过将 (G) 聚醚改性的硅氧烷化合物混合入粘合剂组合物， 能够改善粘合剂的粘 合力和返工性能。 0064 再者， 作为其它的成分， 能够适当地混合含有氧化烯烃的可共聚(甲基)丙烯酸单 体、 ( 甲基 ) 丙烯酰胺单体、 二烷基取代的丙烯酰胺单体、 表面活性剂、 硬化促进剂、 增塑剂、 填充剂、 硬化抑制剂、 加工助剂、 抗老化剂、 抗氧化剂、 抗静电剂等的公知的添加剂。这些可 以单独或 2 种以上合并使用。作为抗静电剂， 可以举例离子型化合物。而且， 通过使离子型 的丙烯酸类单体共聚于主剂的共聚物上能够赋予抗静电的性能。 0065 本发明的粘合剂组合物中使用的主剂的共聚物能够通过聚合 (A)。

36、 烷基碳原子数 为 C4 C10 的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单体、 和 (B) 含有羟基的可共聚单体、 和 (C) 含有羧基的 可共聚单体合成。 共聚物的聚合方法没有特别的限定， 可以使用溶液聚合、 乳液聚合等适当 的聚合方法。 0066 通过在上述的共聚物中混合 (D)3 官能以上的异氰酸酯化合物、 (E) 交联抑制剂、 (F) 交联催化剂、 (G) 聚醚改性的硅氧烷化合物、 进一步地适当任意的添加剂能够制备本发 明的粘合剂组合物。 0067 优选使得上述粘合剂组合物交联而成的粘合剂层在低速剥离领域 0.3m/min 的粘 合力为 0.05 0.1N/25mm， 在高速剥离领域 30m/mi。

37、n 的粘合力为 1.0N/25mm 以下。由此， 能 够得到粘合力随着剥离速度变化少的性能， 即使是经高速剥离， 迅速地剥离也成为可能。 并 且， 为了重新贴合， 暂时剥离表面保护膜时， 不需要过大的力， 从被粘物剥离容易。 0068 使得本发明的粘合剂组合物交联而成的粘合剂层(交联后的粘合剂)的凝胶分数 优选 95 100。这样， 由于凝胶分数高， 能够使低速剥离领域中的粘合力没有变得过大， 降低从共聚物的未聚合单体或寡聚物的溶出， 改善返工性、 高温高湿中的耐久性， 抑制被 粘物的污染。 0069 本发明的粘合膜是使本发明的粘合剂组合物交联而成的粘合剂层在树脂膜的一 面或两面上形成的。而且。

38、， 本发明的表面保护膜是使得交联本发明的粘合剂组合物形成 的粘合剂层在树脂膜的一面上形成的表面保护膜。本发明的粘合剂组合物由于使得上述 (A)(G)的各个成分很好的平衡混合， 关于(1)取得在低速剥离领域和高速剥离领域中的 粘合力的平衡， (2) 防止粘合剂残留的发生， 和 (3) 具有返工性能 ( 用圆珠笔经由粘合剂层 在表面保护膜上描绘后， 没有向被粘物转移污染)， 能够同时满足全部的要求性能。 因此， 能 够在偏光板的表面保护膜的用途中适当地使用。 0070 作为粘合剂层的基材膜、 保护粘合面的剥离膜 ( 隔片 ) 可以使用聚酯膜等的树脂 膜等。 0071 在基材膜中， 在树脂膜的与形成。

39、粘合剂层侧相反的面上， 能够实施通过硅酮类、 氟 类的脱模剂或涂层剂、 二氧化硅微粒等的防污处理 ； 通过防静电剂的涂布或捏合等的防静 电处理。 0072 在剥离膜中， 在粘合剂层的与粘合面粘合侧的面上， 实施通过硅酮类、 氟类的脱模 剂等的脱模处理。 0073 实施例 0074 下面， 基于实施例， 具体地说明本发明。 0075 说 明 书 CN 102746810 A 9 7/11 页 10 0076 实施例 1 0077 向配备有搅拌器、 温度计、 回流冷凝器和氮导入管的反应装置中导入氮气， 将反应 装置内的空气用氮气置换。然后， 向反应装置中加入丙烯酸 2- 乙基己酯 100 重量份、。

40、 丙烯 酸 8- 羟基辛酯 0.9 重量份、 丙烯酸 0.5 重量份、 和溶剂 ( 乙酸乙酯 )60 份。然后， 经过 2 小 时滴入作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈0.1重量份， 于65使其反应6小时， 得到重均分子 量为 50 万的实施例 1 中使用的丙烯酸共聚物溶液 1。 0078 实施例 2 9 和比较例 1 9 0079 单体的组成每一个按照表 1 的 (A) (C) 所记载的那样设定， 除此以外， 按照与上 述实施例 1 中使用的丙烯酸共聚物溶液 1 同样地， 得到实施例 2 9 和比较例 1 9 中使 用的丙烯酸共聚物溶液。 0080 0081 实施例 1 0082 按照如上所述， 。

41、对于制备的丙烯酸共聚物溶液 1( 其中丙烯酸共聚物为 100 重量 份 )， 加入 KF-351A(HLB 12 的聚醚改性的硅氧烷化合物 )0.1 重量份、 乙酰丙酮 2.5 重量 份并搅拌后， 加入一 HX( 六亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体 )1.5 重量 份、 二月桂酸二辛基锡 0.02 重量份后搅拌混合， 得到实施例 1 的粘合剂组合物。将该粘合 剂组合物涂布于硅酮树脂涂层的聚对苯二甲酸乙二醇酯 (PET) 膜构成的剥离膜上后， 通过 于 90的干燥除去溶剂， 得到粘合剂层的厚度为 25m 的粘合片。 0083 然后， 将粘合片转移至一面上经防静电和防污处理的聚对苯二甲酸乙二醇。

42、酯 (PET) 膜的经防静电和防污处理面的反面， 具有 “经防静电和防污处理的 PET 膜 / 粘合剂层 / 剥离膜 ( 硅酮树脂涂层的 PET 膜 )” 的层压结构， 得到实施例 1 的表面保护膜。 0084 实施例 2 9 和比较例 1 9 0085 添加剂的组成每一个如表 1 的 (D) (G) 所记载的那样设定， 除此以外， 按照与上 述实施例 1 的表面保护膜同样地， 得到实施例 2 9 和比较 1 9 的表面保护膜。 0086 表 1 中， 各成分的混合比例用括号圈起， 表示以 (A) 组的总和为 100 重量份所要求 的重量份的数值。并且， 表 2 中显示表 1 中使用的各成分的。

43、缩写对应的化合物名称。 一 ( 注册商标 )HX 和同样的 HL 是日本工业株式会社的商品名， 一 ( 注册商标 )D-140N 是三井化学株式会社的商品名， 一 ( 注册商标 )24A-100 是旭化成株式会社的商品名， KF-351A、 KF-352A、 KF-353、 KF-640 和 X-22-6191 是信越化学株式会社的商品名。 0087 表 1 说 明 书 CN 102746810 A 10 8/11 页 11 0088 0089 表 2 0090 0091 说 明 书 CN 102746810 A 11 9/11 页 12 0092 0093 将实施例 1 9 和比较例 1 9。

44、 的表面保护膜于 23、 50 RH 的气氛下老化 7 天 后， 剥离剥离膜 ( 硅酮树脂涂层的 PET 膜 )， 以暴露出粘合剂层的物质作为凝胶分数的测试 样品。 0094 进而， 经由粘合剂层将该暴露出粘合剂层的表面保护膜贴合于粘贴在液晶盒上的 偏光板的表面， 放置 1 天后， 经 50、 5 个大气压、 20 分钟的高压釜处理、 于室温进一步放置 12 小时， 将经以上得到的物质作为粘合力和耐久性的测试样品。 0095 0096 老化结束后， 正确地测定贴合于偏光板前的测试样品的质量， 于甲苯中浸泡 24 小 时后， 通过200目的金属网过滤。 然后， 于100干燥过滤物1小时后， 正确。

45、地测定残留物的 质量， 从下式计算出粘合剂层 ( 交联后的粘合剂 ) 的凝胶分数。 0097 凝胶分数 ( ) 不溶物质量 (g)/ 粘合剂质量 (g)100 0098 0099 以下述剥离强度作为粘合力 ： 使用拉力试验机以低速 (0.3m/min) 和高速 (30m/ min) 向 180方向剥离通过上述得到的测试样品 ( 在偏光板表面贴合 25mm 宽的表面保护 膜的物质 ) 测定的剥离强度。 0100 0101 用圆珠笔在通过上述得到的测试样品的表面保护膜上描绘后， 从偏光板剥离表面 说 明 书 CN 102746810 A 12 10/11 页 13 保护膜观察偏光板表面， 确认没有。

46、向偏光板转移污染。评价目标基准为没有向偏光板转移 污染的情况评价为 “” ， 确认沿着圆珠笔描绘的轨迹向至少一部分转移污染的情况评价为 “” 。 0102 0103 在 60、 90 RH 气氛下放置通过上述得到的测试样品 250 小时后， 在室温将其取 出， 进一步地放置 12 小时后， 测定粘合力， 确认与最初的粘合力相比较没有明显的增加。评 价目标基准为试验后的粘合力是最初粘合力的 1.5 倍以下的情况评价为 “” 、 超过 1.5 倍 的情况评价为 “” 。 0104 表 3 中表示评价结果。 0105 表 3 0106 0107 0108 实施例 1 9 的表面保护膜在低速剥离领域 。

47、0.3m/min 的粘合力是 0.05 0.1N/25mm， 在高速剥离领域 30m/min 的粘合力是 1.0N/25mm 以下。并且， 用圆珠笔经由粘 合剂层在表面保护膜上描绘后没有向被粘物的污染转移， 60、 90 RH 的气氛下 250 小时 放置时的耐久性也是出色的。 0109 即， 关于 (1) 取得低速剥离领域和高速剥离领域中的粘合力的平衡 ； (2) 防止粘合 剂残留的发生 ； 和 (3) 具有返工性能， 同时地满足了全部的要求性能。 0110 比较例 1 的表面保护膜可能由于 (B) 含有羟基的单体过多， 得到了低速剥离领域 说 明 书 CN 102746810 A 13 1。

48、1/11 页 14 0.3m/min 的粘合力低的结果。 0111 比较例 2 的表面保护膜中， 可能由于 (B) 含有羟基的单体过少、 (D) 异氰酸酯化合 物过多、 (G) 聚醚改性的硅氧烷化合物的 HLB 值过小， 因此低速剥离领域 0.3m/min 的粘合 力和高速剥离领域 30m/min 的粘合力过大、 返工性和耐久性差、 凝胶分数低。 0112 比较例3的表面保护膜中， 可能由于(B)含有羟基的单体过多、 (C)含酸单体过多、 (G)聚醚改性的硅氧烷化合物的HLB值过大， 因此低速剥离领域0.3m/min的粘合力低、 返工 性和耐久性差。 0113 比较例 4 的表面保护膜中， 可。

49、能由于 (C) 含有酸的单体过少， 因此低速剥离领域 0.3m/min 的粘合力低， 耐久性差。 0114 比较例 5 的表面保护膜中， 可能由于 (B) 含有羟基的单体过多、 (D) 异氰酸酯化合 物过少， 因此低速剥离领域 0.3m/min 的粘合力和高速剥离领域 30m/min 的粘合力过大、 返 工性和耐久性差、 凝胶分数低。 0115 比较例 6 的表面保护膜可能由于没有混合 (E) 交联抑制剂、 (F) 交联催化剂过多， 因此贮存期过于变短， 由于在涂布前进行交联而不能够进行涂层。 0116 比较例 7 的表面保护膜可能由于含有在 (A) 具有烷基的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单体中 具有C1烷基的MA、 没有混合(F)交联催化剂， 因此低速剥离领域0.3m/min的粘合力和高速 剥离领域 30m/min 的粘合力过大、 返工性和耐久性差。 0117 比较例8的表面保护膜中， 可能由于没有混合(G)聚醚改性的硅氧烷化合物， 因此 低速剥离领域 0.3m/min 的粘合力和高速剥离领域 30m/min 的粘合力过大、 返工性差。 0118 比较例9的表。