一种醚类保坍型聚羧酸减水剂的制备方法.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610816605.7 (22)申请日 2016.09.12 (71)申请人 科之杰新材料集团有限公司 地址 361000 福建省厦门市火炬高新区 （翔 安） 产业区内垵中路169号 申请人 陕西科之杰新材料有限公司 (72)发明人 蒋卓君方云辉官梦芹陈小路 钟丽娜代柱端尹峻 (74)专利代理机构 厦门市首创君合专利事务所 有限公司 35204 代理人 张松亭陈淑娴 (51)Int.Cl. C08F 283/06(2006.01) C08F 220/06(2006.01) 。

2、C08F 220/28(2006.01) C08F 222/14(2006.01) C08F 222/06(2006.01) C04B 24/26(2006.01) C04B 103/30(2006.01) (54)发明名称 一种醚类保坍型聚羧酸减水剂的制备方法 (57)摘要 本发明公开了一种醚类保坍型聚羧酸减水 剂的制备方法， 包括如下步骤： (1)将不饱和羧酸 羟基酯与苯二烷基羧酸、 阻聚剂混合， 在氮气保 护下， 升温至4060， 再加入催化剂， 升温至 100140， 保温反应0.53h， 期间除去水， 反 应结束后降至室温， 得到第一混合物； (2)将第一 混合物、 不饱和羧酸和/或。

3、不饱和羧酸酐、 醚类单 体混合， 并加入水使得其溶解， 得到共聚单体混 合物溶液； (3)将上述共聚单体混合物溶液与引 发剂水溶液及分子量调节剂水溶液滴入水中进 行反应， 得共聚产物； (4)将共聚产物用碱调节pH 至57， 即得。 本发明在聚羧酸减水剂分子结构 中引入了苯二烷基羧酸的结构， 可以使得最终合 成的减水剂获得更优异的减水及保坍效果。 权利要求书2页 说明书6页 CN 106432627 A 2017.02.22 CN 106432627 A 1.一种醚类保坍型聚羧酸减水剂的制备方法， 其特征在于： 包括如下步骤： (1)将分子量200的不饱和羧酸羟基酯、 分子量300的苯二烷基羧。

4、酸、 阻聚剂混合， 在氮气保护下， 升温至4060， 再加入催化剂， 升温至100140， 保温反应0.53h， 期 间用抽真空或通氮气带水的方法除去水， 反应结束后降至室温， 得到含有酯化产物和未反 应的不饱和羧酸羟基酯的第一混合物， 不饱和羧酸羟基酯与苯二烷基羧酸的摩尔比为1.5 6:1， 催化剂的用量为不饱和羧酸羟基酯与苯二烷基羧酸总质量的0.55.0， 阻聚剂 用量为不饱和羧酸羟基酯与苯二烷基羧酸总质量的0.55.0； (2)将步骤(1)制得的第一混合物、 不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐、 分子量6005000 的醚类单体以1:15:1260的质量比混合， 并加入水使得其溶解， 得到共聚。

5、单体混合物溶 液； (3)将上述共聚单体混合物溶液与引发剂水溶液及分子量调节剂水溶液滴入水中进行 反应， 反应温度为1080， 滴加时间为0.256.0h， 滴加完毕后保温03.0h， 得共聚产 物； 该步骤和步骤(2)所用水的总量使得该共聚产物的质量浓度为2080， 引发剂的用量 为共聚单体混合物溶液中溶质的总质量的0.53.0， 分子量调节剂的用量为共聚单体混 合物溶液中溶质的总质量的0.23.0； (4)将步骤(3)制得的共聚产物用碱调节pH至57， 即得所述醚类保坍型聚羧酸减水 剂。 2.如权利要求1所述的制备方法， 其特征在于： 所述步骤(1)为： 将分子量150的不饱 和羧酸羟基酯。

6、、 分子量250的苯二烷基羧酸、 阻聚剂混合， 在氮气保护下， 升温至5060 ， 再加入催化剂， 升温至105130， 保温反应13h， 期间用抽真空或通氮气带水的方法 除去水， 反应结束后降至室温， 得到含有酯化产物和未反应的不饱和羧酸羟基酯的第一混 合物， 不饱和羧酸羟基酯与苯二烷基羧酸的摩尔比为1.55:1， 催化剂的用量为不饱和羧 酸羟基酯与苯二烷基羧酸总质量的0.54.0， 阻聚剂用量为不饱和羧酸羟基酯与苯二 烷基羧酸总质量的0.54.0。 3.如权利要求1所述的制备方法， 其特征在于： 所述步骤(2)为： 将步骤(1)制得的第一 混合物、 不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐、 分子量6。

7、005000的醚类单体以1:14:1550的 质量比混合， 并加入水使得其溶解， 得到共聚单体混合物溶液。 4.如权利要求1所述的制备方法， 其特征在于： 所述步骤(3)为： 将上述共聚单体混合物 溶液与引发剂水溶液及分子量调节剂水溶液滴入水中进行反应， 反应温度为1070， 滴 加时间为0.255.0h， 滴加完毕后保温03.0h， 得共聚产物； 该步骤和步骤(2)所用水的总 量使得该共聚产物的质量浓度为2070， 引发剂的用量为共聚单体混合物溶液中溶质的 总质量的0.52.0， 所述分子量调节剂的用量为共聚单体混合物溶液中溶质的总质量的 0.22.0。 5.如权利要求1至4中任一权利要求所。

8、述的制备方法， 其特征在于： 所述不饱和羧酸羟 基酯为丙烯酸羟乙酯、 丙烯酸羟丙酯、 丙烯酸羟丁酯、 甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸羟丙 酯中的至少一种。 6.如权利要求1至4中任一权利要求所述的制备方法， 其特征在于： 所述苯二烷基羧酸 为对苯二甲酸、 对苯二乙酸、 对苯二丙酸、 间苯二甲酸、 间苯二乙酸、 间苯二丙酸、 邻苯二甲 酸、 邻苯二乙酸和邻苯二丙酸的至少一种。 权利要求书 1/2 页 2 CN 106432627 A 2 7.如权利要求1至4中任一权利要求所述的制备方法， 其特征在于： 所述催化剂为乙基 磺酸、 苯磺酸、 对甲苯磺酸和98的浓硫酸中的至少一种。 8.如权利要求1至4。

9、中任一权利要求所述的制备方法， 其特征在于： 所述阻聚剂为对苯 二酚、 吩噻嗪和二苯胺中的至少一种。 9.如权利要求1至4中任一权利要求所述的制备方法， 其特征在于： 所述不饱和羧酸和/ 或不饱和羧酸酐为丙烯酸、 甲基丙烯酸和马来酸酐中的至少一种。 10.如权利要求1至4中任一权利要求所述的制备方法， 其特征在于： 所述醚类单体为甲 基烯丙醇聚氧乙烯醚、 甲基烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、 异戊烯醇聚氧乙烯醚、 异戊烯醇聚 氧乙烯聚氧丙烯醚、 烯丙醇聚氧乙烯醚、 烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚中、 4-羟丁基乙烯基醚 聚氧乙烯醚、 4-羟丁基乙烯基醚聚氧乙烯聚氧丙烯醚的至少一种。 11.如权利要求1至4。

10、中任一权利要求所述的制备方法， 其特征在于： 所述引发剂为水溶 性无机过氧类引发剂、 水溶性氧化还原引发体系或水溶性偶氮引发剂。 12.如权利要求1至4中任一权利要求所述的制备方法， 其特征在于： 所述分子量调节剂 为巯基乙酸、 巯基丙酸、 巯基乙醇、 异丙醇、 磷酸三钠、 甲酸钠、 乙酸钠和十二硫醇中的至少 一种。 权利要求书 2/2 页 3 CN 106432627 A 3 一种醚类保坍型聚羧酸减水剂的制备方法 技术领域 0001 本发明属于建筑材料技术领域， 具体涉及一种醚类保坍型聚羧酸减水剂的制备方 法。 背景技术 0002 当今世界， 社会经济蓬勃发展， 城市建设突飞猛进， 交通、 。

11、水电、 市政等相关工程建 设也随之快速发展， 这些工程也对建筑用混凝土提出了更高的要求， 而要想得到高标准、 高 质量以及低碳、 环保的建筑用混凝土， 性能优异且绿色环保的聚羧酸系减水剂就必不可少。 0003 聚羧酸减水剂优异的减水性能已被业界广泛认可， 但是由于水泥的变化、 砂、 石材 料的含泥量等因素， 使得聚羧酸减水剂在实际应用中也出现了坍落度损失过快的问题， 这 对混凝土的施工带来了不小的麻烦。 因此， 开发具有优异保坍性能的保坍型聚羧酸减水剂 就具有十分重要的意义。 发明内容 0004 本发明的目的在于克服现有技术缺陷， 提供一种醚类保坍型聚羧酸减水剂的制备 方法。 0005 本发明。

12、的具体技术方案如下： 0006 一种醚类保坍型聚羧酸减水剂的制备方法， 包括如下步骤： 0007 (1)将分子量200的不饱和羧酸羟基酯、 分子量300的苯二烷基羧酸、 阻聚剂混 合， 在氮气保护下， 升温至4060， 再加入催化剂， 升温至100140， 保温反应0.53h， 期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水， 反应结束后降至室温， 得到含有酯化产物和未 反应的不饱和羧酸羟基酯的第一混合物， 不饱和羧酸羟基酯与苯二烷基羧酸的摩尔比为 1.56:1， 催化剂的用量为不饱和羧酸羟基酯与苯二烷基羧酸总质量的0.55.0， 阻 聚剂用量为不饱和羧酸羟基酯与苯二烷基羧酸总质量的0.55.0； 00。

13、08 (2)将步骤(1)制得的第一混合物、 不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐、 分子量600 5000的醚类单体以1:15:1260的质量比混合， 并加入水使得其溶解， 得到共聚单体混合 物溶液； 0009 (3)将上述共聚单体混合物溶液与引发剂水溶液及分子量调节剂水溶液滴入水中 进行反应， 反应温度为1080， 滴加时间为0.256.0h， 滴加完毕后保温03.0h， 得共聚 产物； 该步骤和步骤(2)所用水的总量使得该共聚产物的质量浓度为2080， 引发剂的用 量为共聚单体混合物溶液中溶质的总质量的0.53.0， 分子量调节剂的用量为共聚单体 混合物溶液中溶质的总质量的0.23.0； 0010。

14、 (4)将步骤(3)制得的共聚产物用碱调节pH至57， 即得所述醚类保坍型聚羧酸减 水剂。 0011 在本发明的一个优选实施方案中， 所述步骤(1)为： 将分子量150的不饱和羧酸 羟基酯、 分子量250的苯二烷基羧酸、 阻聚剂混合， 在氮气保护下， 升温至5060， 再加 说明书 1/6 页 4 CN 106432627 A 4 入催化剂， 升温至105130， 保温反应13h， 期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水， 反应结束后降至室温， 得到含有酯化产物和未反应的不饱和羧酸羟基酯的第一混合物， 不 饱和羧酸羟基酯与苯二烷基羧酸的摩尔比为1.55:1， 催化剂的用量为不饱和羧酸羟基酯 与苯。

15、二烷基羧酸总质量的0.54.0， 阻聚剂用量为不饱和羧酸羟基酯与苯二烷基羧酸 总质量的0.54.0。 0012 在本发明的一个优选实施方案中， 所述步骤(2)为： 将步骤(1)制得的第一混合物、 不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐、 分子量6005000的醚类单体以1:14:1550的质量比 混合， 并加入水使得其溶解， 得到共聚单体混合物溶液。 0013 在本发明的一个优选实施方案中， 所述步骤(3)为： 将上述共聚单体混合物溶液与 引发剂水溶液及分子量调节剂水溶液滴入水中进行反应， 反应温度为1070， 滴加时间 为0.255.0h， 滴加完毕后保温03.0h， 得共聚产物； 该步骤和步骤(2)。

16、所用水的总量使得 该共聚产物的质量浓度为2070， 引发剂的用量为共聚单体混合物溶液中溶质的总质量 的0.52.0， 所述分子量调节剂的用量为共聚单体混合物溶液中溶质的总质量的0.2 2.0。 0014 进一步优选的， 所述不饱和羧酸羟基酯为丙烯酸羟乙酯、 丙烯酸羟丙酯、 丙烯酸羟 丁酯、 甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸羟丙酯中的至少一种。 0015 进一步优选的， 所述苯二烷基羧酸为对苯二甲酸、 对苯二乙酸、 对苯二丙酸、 间苯 二甲酸、 间苯二乙酸、 间苯二丙酸、 邻苯二甲酸、 邻苯二乙酸和邻苯二丙酸的至少一种。 0016 进一步优选的， 所述催化剂为乙基磺酸、 苯磺酸、 对甲苯磺酸和98的。

17、浓硫酸中的 至少一种。 0017 进一步优选的， 所述阻聚剂为对苯二酚、 吩噻嗪和二苯胺中的至少一种。 0018 进一步优选的， 所述不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐为丙烯酸、 甲基丙烯酸和马来 酸酐中的至少一种。 0019 进一步优选的， 所述醚类单体为甲基烯丙醇聚氧乙烯醚、 甲基烯丙基聚氧乙烯聚 氧丙烯醚、 异戊烯醇聚氧乙烯醚、 异戊烯醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、 烯丙醇聚氧乙烯醚、 烯丙 基聚氧乙烯聚氧丙烯醚中、 4-羟丁基乙烯基醚聚氧乙烯醚、 4-羟丁基乙烯基醚聚氧乙烯聚 氧丙烯醚的至少一种。 0020 进一步优选的， 所述引发剂为水溶性无机过氧类引发剂、 水溶性氧化还原引发体 系或水溶性偶氮引。

18、发剂。 优选的， 所述水溶性无机过氧类引发剂为过硫酸铵、 过硫酸钾中的 至少一种， 所述水溶性氧化还原引发体系为双氧水-吊白块、 双氧水-抗坏血酸和过硫酸盐- 亚硫酸氢钠中的至少一种， 所述水溶性偶氮引发剂为偶氮二异丁基脒盐酸盐、 偶氮二异丙 基咪唑啉盐酸盐、 偶氮二氰基戊酸和偶氮二异丙基咪唑啉中的至少一种。 0021 进一步优选的， 所述分子量调节剂为巯基乙酸、 巯基丙酸、 巯基乙醇、 异丙醇、 磷酸 三钠、 甲酸钠、 乙酸钠和十二硫醇中的至少一种。 0022 本发明的有益效果是： 0023 1、 本发明的方法通过将不饱和羧酸羟基酯与苯二烷基羧酸的酯化产物用于聚羧 酸减水剂的共聚， 在聚羧酸。

19、减水剂分子结构中引入了苯二烷基羧酸的结构， 初始时由于引 入了苯环， 增加了空间位阻效应， 使得产品的初始减水率得到提高。 0024 2、 将使用本发明制备方法制备的减水剂用于混凝土时， 在混凝土的碱性环境下， 说明书 2/6 页 5 CN 106432627 A 5 分子结构中的酯键会逐渐水解， 释放出具有减水效果的羧基， 实现优异的保坍效果， 且由于 各结构水解的速率不同， 因此保坍效果持续时间可以根据实际情况进行调整， 适应性更好。 具体实施方式 0025 以下通过具体实施方式对本发明的技术方案进行进一步的说明和描述。 0026 实施例1 0027 (1)将239.80g丙烯酸羟乙酯、 。

20、100.00g对苯二甲酸、 2.21g吩噻嗪混合， 在氮气保护 下， 升温至60， 加入4.23g对甲苯磺酸， 升温至120， 保温反应1h， 期间用抽真空或通氮气 带水的方法除去水， 反应结束后降至室温， 得到含有酯化产物和未反应的丙烯酸羟乙酯的 第一混合物； 0028 (2)将10.00g步骤(1)制得的第一混合物、 14.50g丙烯酸、 200.00g分子量为2400的 甲基烯丙醇聚氧乙烯醚混合， 并加入130.00g水使得其溶解， 得到共聚单体混合物溶液； 0029 (3)将上述共聚单体混合物溶液与过硫酸铵水溶液(其中， 过硫酸铵1.63g， 水 30.00g)、 巯基乙酸水溶液(其中。

21、， 巯基乙酸1.10g， 水30.00g)滴入150.00g水中进行反应， 反 应温度为70， 滴加时间为4.0h， 滴加完毕后保温0.5h， 得共聚产物； 0030 (4)将步骤(3)制得的共聚产物用碱调节pH至57， 即得所述醚类保坍型聚羧酸减 水剂。 0031 实施例2 0032 (1)将110.00g丙烯酸羟乙酯、 110.00g丙烯酸羟丙酯、 100.00g对苯二乙酸、 1.60g 对苯二酚、 2.00g吩噻嗪混合， 在氮气保护下， 升温至50， 加入4.20g质量分数为98的浓 硫酸， 升温至115， 保温反应3h， 期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水， 反应结束后降 至室温， 。

22、得到含有酯化产物和未反应的丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟丙酯的第一混合物； 0033 (2)将5.00g步骤(1)制得的第一混合物、 16.00g丙烯酸、 4.00g马来酸酐、 142.00g 分子量为2400的甲基烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚混合， 并加入90.00g水使得其溶解， 得到 共聚单体混合物溶液； 0034 (3)将上述共聚单体混合物溶液与双氧水水溶液(其中， 双氧水1.20g， 水20.00g)、 抗坏血酸水溶液(其中， 抗坏血酸0.30g， 水20.00g)、 巯基丙酸水溶液(其中， 巯基丙酸 1.20g， 水20.00g)滴入100.00g水中进行反应， 反应温度为40， 滴加时间为3。

23、.0h， 滴加完毕 后保温1h， 得共聚产物； 0035 (4)将步骤(3)制得的共聚产物用碱调节pH至57， 即得所述醚类保坍型聚羧酸减 水剂。 0036 实施例3 0037 (1)将240g甲基丙烯酸羟乙酯、 100.00g对苯二丙酸、 3.20g对苯二酚混合， 在氮气 保护下， 升温至60， 加入7.30g乙基磺酸， 升温至110， 保温反应2h， 期间用抽真空或通氮 气带水的方法除去水， 反应结束后降至室温， 得到含有酯化产物和未反应的甲基丙烯酸羟 乙酯的第一混合物； 0038 (2)将5.00g步骤(1)制得的第一混合物、 12.00g马来酸酐、 111.00g分子量为2400 的烯。

24、丙醇聚氧乙烯醚混合， 并加入90.00g水使得其溶解， 得到共聚单体混合物溶液； 0039 (3)将上述共聚单体混合物溶液与过硫酸钾水溶液(其中， 过硫酸钾3.00g， 水 说明书 3/6 页 6 CN 106432627 A 6 30.00g)、 磷酸三钠水溶液(其中， 磷酸三钠1.30g， 水30.00g)滴入100.00g水中进行反应， 反 应温度为80， 滴加时间为3.0h， 滴加完毕后保温1h， 得共聚产物； 0040 (4)将步骤(3)制得的共聚产物用碱调节pH至57， 即得所述醚类保坍型聚羧酸减 水剂。 0041 实施例4 0042 (1)将137.00g丙烯酸羟乙酯、 50.0。

25、0g邻苯二甲酸、 50.00g间苯二乙酸、 2.60g二苯 胺混合， 在氮气保护下， 升温至60， 加入3.50g质量分数为98的浓硫酸， 升温至105， 保 温反应3h， 期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水， 反应结束后降至室温， 得到含有酯化 产物和未反应的丙烯酸羟乙酯的第一混合物； 0043 (2)将5.00g步骤(1)制得的第一混合物、 9.00g丙烯酸、 2.00g马来酸酐、 130.00g分 子量为3000的异戊烯醇聚氧乙烯醚混合， 并加入90.00g水使得其溶解， 得到共聚单体混合 物溶液； 0044 (3)将上述共聚单体混合物溶液与双氧水水溶液(其中， 双氧水1.00g， 水。

26、20.00g)、 吊白块水溶液(其中， 吊白块0.60g， 水20.00g)、 异丙醇水溶液(其中， 异丙醇2.00g， 水 20.00g)滴入100.00g水中进行反应， 反应温度为50， 滴加时间为2.5h， 滴加完毕后保温 1.5h， 得共聚产物； 0045 (4)将步骤(3)制得的共聚产物用碱调节pH至57， 即得所述醚类保坍型聚羧酸减 水剂。 0046 实施例5 0047 (1)将282.00g丙烯酸羟丙酯、 100.00g对苯二甲酸、 4.40g对苯二酚混合， 在氮气保 护下， 升温至50， 加入5.60g苯磺酸， 升温至120， 保温反应2h， 期间用抽真空或通氮气带 水的方法除。

27、去水， 反应结束后降至室温， 得到含有酯化产物和未反应的丙烯酸羟丙酯的第 一混合物； 0048 (2)将5.00g步骤(1)制得的第一混合物、 9.30g丙烯酸、 115.00g分子量为3000的异 戊烯醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚混合， 并加入90.00g水使得其溶解， 得到共聚单体混合物溶液； 0049 (3)将上述共聚单体混合物溶液与偶氮二异丁基脒盐酸盐水溶液(其中偶氮二异 丁基脒盐酸盐0.80g， 水30.00g)、 十二硫醇水溶液(其中， 十二硫醇1.50g， 水30.00g)滴入 100.00g水中进行反应， 反应温度为40， 滴加时间为3.0h， 滴加完毕后保温3.0h， 得共聚产 物；。

28、 0050 (4)将步骤(3)制得的共聚产物用碱调节pH至57， 即得所述醚类保坍型聚羧酸减 水剂。 0051 对实施例1到实施例5所制得的醚类保坍型聚羧酸减水剂进行测试， 所用水泥为华 润P.O 42.5普通硅酸盐水泥。 按照GB/T8077-2012 混凝土外加剂匀质性试验方法 对所得 保坍型聚羧酸减水剂进行水泥净浆流动度测试， W/C0.29， 折固掺量为0.15wt时(相对 于水泥用量)， 净浆流动度均大于220mm， 且1h后经时净浆流动度均大于200mm， 且2h后经时 净浆流动度均大于170mm； 按照GB/T8076-2008 混凝土外加剂 对所得的醚类保坍型聚羧酸 减水剂进行。

29、混凝土测试， 折固掺量为0.15wt时(相对于水泥用量)， 减水率均高于40， 坍 落度1h经时损失量均小于等于30mm， 坍落度2h经时损失量均小于等于60mm。 0052 本领域普通技术人员可知， 本发明的技术参数和原料组分在下述范围内变化时， 说明书 4/6 页 7 CN 106432627 A 7 仍能够得到与上述实施例相同或相近的技术效果， 仍属与本发明的保护范围： 0053 一种醚类保坍型聚羧酸减水剂的制备方法， 包括如下步骤： 0054 (1)将分子量200的不饱和羧酸羟基酯、 分子量300的苯二烷基羧酸、 阻聚剂混 合， 在氮气保护下， 升温至4060， 再加入催化剂， 升温至。

30、100140， 保温反应0.53h， 期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水， 反应结束后降至室温， 得到含有酯化产物和未 反应的不饱和羧酸羟基酯的第一混合物， 不饱和羧酸羟基酯与苯二烷基羧酸的摩尔比为 1.56:1， 催化剂的用量为不饱和羧酸羟基酯与苯二烷基羧酸总质量的0.55.0， 阻 聚剂用量为不饱和羧酸羟基酯与苯二烷基羧酸总质量的0.55.0； 优选的， 将分子量 150的不饱和羧酸羟基酯、 分子量250的苯二烷基羧酸、 阻聚剂混合， 在氮气保护下， 升 温至5060， 再加入催化剂， 升温至105130， 保温反应13h， 期间用抽真空或通氮气 带水的方法除去水， 反应结束后降至室温，。

31、 得到含有酯化产物和未反应的不饱和羧酸羟基 酯的第一混合物， 不饱和羧酸羟基酯与苯二烷基羧酸的摩尔比为1.55:1， 催化剂的用量 为不饱和羧酸羟基酯与苯二烷基羧酸总质量的0.54.0， 阻聚剂用量为不饱和羧酸羟 基酯与苯二烷基羧酸总质量的0.54.0。 0055 (2)将步骤(1)制得的第一混合物、 不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐、 分子量600 5000的醚类单体以1:15:1260的质量比混合， 并加入水使得其溶解， 得到共聚单体混合 物溶液； 优选的， 将步骤(1)制得的第一混合物、 不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐、 分子量600 5000的醚类单体以1:14:1550的质量比混合， 并加。

32、入水使得其溶解， 得到共聚单体混 合物溶液。 0056 (3)将上述共聚单体混合物溶液与引发剂水溶液及分子量调节剂水溶液滴入水中 进行反应， 反应温度为1080， 滴加时间为0.256.0h， 滴加完毕后保温03.0h， 得共聚 产物； 该步骤和步骤(2)所用水的总量使得该共聚产物的质量浓度为2080， 引发剂的用 量为共聚单体混合物溶液中溶质的总质量的0.53.0， 分子量调节剂的用量为共聚单体 混合物溶液中溶质的总质量的0.23.0； 优选的， 将上述共聚单体混合物溶液与引发剂 水溶液及分子量调节剂水溶液滴入水中进行反应， 反应温度为1070， 滴加时间为0.25 5.0h， 滴加完毕后保。

33、温03.0h， 得共聚产物； 该步骤和步骤(2)所用水的总量使得该共聚 产物的质量浓度为2070， 引发剂的用量为共聚单体混合物溶液中溶质的总质量的0.5 2.0， 所述分子量调节剂的用量为共聚单体混合物溶液中溶质的总质量的0.22.0。 0057 (4)将步骤(3)制得的共聚产物用碱调节pH至57， 即得所述醚类保坍型聚羧酸减 水剂。 0058 所述不饱和羧酸羟基酯为丙烯酸羟乙酯、 丙烯酸羟丙酯、 丙烯酸羟丁酯、 甲基丙烯 酸羟乙酯和甲基丙烯酸羟丙酯中的至少一种。 0059 所述苯二烷基羧酸为对苯二甲酸、 对苯二乙酸、 对苯二丙酸、 间苯二甲酸、 间苯二 乙酸、 间苯二丙酸、 邻苯二甲酸、 。

34、邻苯二乙酸和邻苯二丙酸的至少一种。 0060 所述催化剂为乙基磺酸、 苯磺酸、 对甲苯磺酸和98的浓硫酸中的至少一种。 0061 所述阻聚剂为对苯二酚、 吩噻嗪和二苯胺中的至少一种。 0062 所述不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐为丙烯酸、 甲基丙烯酸和马来酸酐中的至少 一种。 0063 所述醚类单体为甲基烯丙醇聚氧乙烯醚、 甲基烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、 异戊 说明书 5/6 页 8 CN 106432627 A 8 烯醇聚氧乙烯醚、 异戊烯醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、 烯丙醇聚氧乙烯醚、 烯丙基聚氧乙烯聚氧 丙烯醚中、 4-羟丁基乙烯基醚聚氧乙烯醚、 4-羟丁基乙烯基醚聚氧乙烯聚氧丙烯醚的至少 一种。

35、。 0064 所述引发剂为水溶性无机过氧类引发剂、 水溶性氧化还原引发体系或水溶性偶氮 引发剂。 优选的， 所述水溶性无机过氧类引发剂为过硫酸铵、 过硫酸钾中的至少一种， 所述 水溶性氧化还原引发体系为双氧水-吊白块、 双氧水-抗坏血酸和过硫酸盐-亚硫酸氢钠中 的至少一种， 所述水溶性偶氮引发剂为偶氮二异丁基脒盐酸盐、 偶氮二异丙基咪唑啉盐酸 盐、 偶氮二氰基戊酸和偶氮二异丙基咪唑啉中的至少一种。 0065 所述分子量调节剂为巯基乙酸、 巯基丙酸、 巯基乙醇、 异丙醇、 磷酸三钠、 甲酸钠、 乙酸钠和十二硫醇中的至少一种。 0066 以上所述， 仅为本发明的较佳实施例而已， 故不能依此限定本发明实施的范围， 即 依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰， 皆应仍属本发明涵盖的范围内。 说明书 6/6 页 9 CN 106432627 A 9 。