阻燃聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂共混物及制法.pdf

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1、(10)授权公告号 CN 101121816 B (45)授权公告日 2011.07.20 CN 101121816 B *CN101121816B* (21)申请号 200610029780.8 (22)申请日 2006.08.07 C08L 69/00(2006.01) C08L 55/02(2006.01) C08K 7/28(2006.01) C08K 5/03(2006.01) C08K 5/54(2006.01) C08K 5/524(2006.01) (73)专利权人 上海金发科技发展有限公司 地址 201714 上海市青浦区朱家角工业区康 园路 88 号 (72)发明人 吉继亮。

2、 张勇 苏妤 刘波 万超瑛 吴晓辉 张隐西 (74)专利代理机构 中原信达知识产权代理有限 责任公司 11219 代理人 罗大忱 CN 1789332 A,2006.06.21,说明书第6页实 施例部分 . CN 1699473 A,2005.11.23, 第 7 页 . (54) 发明名称 阻燃聚碳酸酯 / 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树 脂共混物及制法 (57) 摘要 本发明涉及一种共混聚合物及其制备方法， 公开了一种阻燃聚碳酸酯 / 丙烯腈丁二烯苯 乙烯树脂共混物及制法。组分和重量份数包括 ： 聚碳酸酯 55-80 份， 丙烯腈丁二烯苯乙烯树 脂 10-30 份， 阻燃剂 5-30 份。

3、， 阻燃增效剂 1-5 份， 球形无机粒子 5-30 份， 偶联剂 0.3-10 份， 抗滴落 剂 0.1-2 份， 抗氧剂 0.1-1。本发明产品具有高 流动性、 高耐热性、 高阻燃性的综合平衡， 所制得 的共混物材料阻燃性、 流动性、 模量、 耐热性优异， 可满足家用电器、 电子、 汽车配件等行业的要求。 该方法具有工艺简单， 生产效率高， 适用性强等优 点。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 祖胜臻 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书 1 页 说明书 3 页 CN 101121816 B1/1 页 2 1. 一种阻燃聚碳酸酯 / 丙烯腈 -。

4、 丁二烯 - 苯乙烯树脂共混物， 其特征在于， 组分和重 量份数包括 ： 聚碳酸酯 55-80 份， 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树脂 10-30 份， 阻燃剂 5-30 份， 阻燃增效剂 1-5 份， 球形无机粒子 5-30 份， 偶联剂 0.3-10 份， 抗滴落剂 0.1-2 份， 抗氧剂 0.1-1， 其中所说的球形无机粒子为空心玻璃微珠或实心玻璃微珠， 而且空心玻璃微珠或实 心玻璃微珠直径为 1-5 微米或 8-15 微米中的一种或其混合物。 2. 根据权利要求 1 所述的阻燃聚碳酸酯 / 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树脂共混物， 其特 征在于， 所述的聚碳酸酯为双酚 A 型芳族。

5、聚碳酸酯。 3. 根据权利要求 1 所述的阻燃聚碳酸酯 / 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树脂共混物， 其特 征在于， 所说的阻燃剂为十溴二苯乙烷。 4. 根据权利要求 1 所述的阻燃聚碳酸酯 / 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树脂共混物， 其特 征在于， 所说的阻燃增效剂三氧化二锑 ； 5. 根据权利要求 1 所述的阻燃聚碳酸酯 / 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树脂共混物， 其特 征在于， 所说的混合物中重量混合比例为 1 1。 6. 根据权利要求 1 所述的阻燃聚碳酸酯 / 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树脂共混物， 其特 征在于， 所说的偶联剂为硅烷偶联剂。 7. 根据权利要求 1 所。

6、述的阻燃聚碳酸酯 / 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树脂共混物， 其特 征在于， 抗滴落剂为含氟聚合物。 8. 根据权利要求 1 所述的阻燃聚碳酸酯 / 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树脂共混物， 其特 征在于， 抗氧剂选自受阻酚类或亚磷酸酯类中的一种或几种。 9. 制备权利要求 1 8 任一项所述的阻燃聚碳酸酯 / 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树脂 共混物方法， 包括如下步骤 ： 将球形无机粒子和偶联剂加入混合机， 在 90 110下以每分 钟 600 1000 转的转速混合 10 50 分钟， 然后将所得混合物与聚碳酸酯、 丙烯腈 - 丁二 烯 - 苯乙烯树脂、 阻燃剂、 阻燃增效 剂、。

7、 抗滴落剂和抗氧剂， 在混合机中， 20 35下以每 分钟 400 800 转的转速混合 10 30 分钟， 混合好的物料通过挤出机在 220-230下挤 出、 冷却、 干燥、 切粒、 得到共混物产品。 权 利 要 求 书 CN 101121816 B1/3 页 3 阻燃聚碳酸酯 / 丙烯腈丁二烯苯乙烯树脂共混物及制 法 技术领域 0001 本发明涉及一种共混聚合物及其制备方法， 特别是一种高流动性阻燃聚碳酸酯 / 丙烯腈丁二烯苯乙烯树脂共混物及其制备方法。 背景技术 0002 聚碳酸酯 / 丙烯腈丁二烯苯乙烯树脂共混物性能优异， 广泛应用于家电、 电 子、 汽车、 通讯等领域。 0003 为。

8、满足这些领域的阻燃和环保要求， 十溴二苯乙烷由于在燃烧不产生致癌物而成 为十溴联苯醚的更新换代产品， 已经被开发并用于阻燃聚碳酸酯 / 丙烯腈丁二烯苯乙 烯树脂共混物。但是， 它的加入会导致聚碳酸酯 / 丙烯腈丁二烯苯乙烯树脂共混物的 流动性大幅度下降， 所以许多专利在这一方面做了大量的改进 ： 0004 ZL95106636.6 采用一定重量份数的液晶聚合物而制备一种具有高流动性、 高弹性 模量和优异外观的耐火聚碳酸酯树脂组合物 ； 0005 ZL95108426.7 涉及聚碳酸酯一聚硅氧烷共聚物、 聚碳酸酯树脂、 聚四氟乙烯， 树脂 组合物具有优秀的阻燃性、 热稳定性和流动性 ； 0006。

9、 ZL96111301.4 涉及较低分子量的聚碳酸酯、 较低橡胶含量的亚乙烯基芳族化合 物， 该组合物具有良好的流动性。 0007 但是上述组合物无法达到阻燃性、 模量、 流动性、 经济性的综合平衡。因此迫切需 要研发一种高流动性阻燃聚碳酸酯 / 丙烯腈丁二烯苯乙烯树脂共混物材料。 发明内容 0008 本发明需要解决的技术问题是公开一种阻燃聚碳酸酯 / 丙烯腈丁二烯苯乙 烯树脂共混物及制法， 以克服现有技术存在的上述缺陷。 0009 本发明的技术构思是这样的 ： 0010 本发明将球形无机粒子和阻燃剂并用到聚碳酸酯 / 丙烯腈丁二烯苯乙烯树 脂共混物中， 球形无机粒子和阻燃剂在高剪切力的作用下。

10、， 均匀地分散在聚碳酸酯 / 丙烯 腈丁二烯苯乙烯树脂共混物中， 在不降低阻燃性能的同时， 弥补了由于阻燃剂的加入 而导致的共混物的流动性的下降。 0011 本发明的阻燃聚碳酸酯 / 丙烯腈丁二烯苯乙烯树脂共混物的组分和重量份 数包括 ： 0012 聚碳酸酯 55-80 份， 丙烯腈丁二烯苯乙烯树脂 10-30 份， 阻燃剂 5-30 份， 阻燃 增效剂1-5份， 球形无机粒子5-30份， 偶联剂0.3-10份， 抗滴落剂0.1-2份， 抗氧剂0.1-1。 0013 所述的聚碳酸酯为双酚 A 型芳族聚碳酸酯， 可采用市售产品， 如， 日本帝人化成株 式会社生产的牌号为 K1300 的产品 ； 。

11、0014 所说的丙烯腈丁二烯苯乙烯树脂， 可采用市售产品， 如台湾奇美实业公司生 说 明 书 CN 101121816 B2/3 页 4 产的牌号为 PA747S 的产品 ； 0015 所说的阻燃剂为十溴二苯乙烷 ； 0016 所说的阻燃增效剂三氧化二锑 ； 0017 所说的球形无机粒子为空心玻璃微珠或实心玻璃微珠， 直径为1-5微米或8-15微 米中的一种或其混合物， 优选的重量混合比例为 1 1 ； 0018 所说的偶联剂为硅烷偶联剂的一种或几种， 优选 氨丙基三乙氧基硅烷。可采 用市售产品， 如南京曙光化工总厂生产的牌号为 KH550 的产品 ； 0019 抗滴落剂为含氟聚合物， 选自聚。

12、四氟乙烯。 可采用市售产品， 如杜邦公司生产的牌 号为 Teflon30N 的产品 ； 0020 抗氧剂选自受阻酚类或亚磷酸酯类中的一种或几种， 如四 -(3， 5- 二叔丁 基 -4- 羟基苯基 ) 丙酸 季戊四醇酯。可采用市售产品， 如瑞士汽巴精化公司生产的牌号 为 1010 的产品 ； 0021 本发明的阻燃聚碳酸酯 / 丙烯腈丁二烯苯乙烯树脂共混物制备方法， 包括如 下步骤 ： 0022 将球形无机粒子和偶联剂加入混合机， 在90110下以每分钟6001000转的 转速混合 10 50 分钟， 然后将所得混合物与聚碳酸酯、 丙烯腈丁二烯苯乙烯树脂、 阻 燃剂、 阻燃增效剂、 抗滴落剂和。

13、抗氧剂， 在混合机中， 20 35下以每分钟 400 800 转的 转速混合1030分钟， 混合好的物料通过挤出机在220-230下挤出、 冷却、 干燥、 切粒、 得 到共混物产品。 0023 与现有技术相比， 本发明产品具有高流动性、 高耐热性、 高阻燃性的综合平衡， 所 制得的共混物材料阻燃性、 流动性、 模量、 耐热性优异， 可满足家用电器、 电子、 汽车配件等 行业的要求。该方法具有工艺简单， 生产效率高， 适用性强等优点。 具体实施方式 0024 下面的实施实例是对本发明的进一步说明， 而不是限制本发明的范围。 0025 实施例 1-3 0026 采用下列物料， 并按表 1 中的配方。

14、备料 ： 0027 聚碳酸酯 (PC) ： K1300， 日本帝人化成株式会社 0028 丙烯腈丁二烯苯乙烯树脂 (ABS) ： 747S， 台湾奇美实业公司 0029 阻燃剂 ： 十溴二苯乙烷， 潍坊海洋化工集团公司 0030 阻燃增效剂 ： 三氧化二锑， 潍坊海洋化工集团公司 0031 球形无机粒子 ： 空心玻璃微珠， 上海汇精亚纳米材料公司 0032 偶联剂 ： 氨丙基三乙氧基硅烷， KH550， 南京曙光化工总厂 0033 抗滴落剂 ： 聚四氟乙烯， Teflon30N， 杜邦公司 0034 抗氧剂 ： 四 -(3， 5- 二叔丁基 -4- 羟基苯基 ) 丙酸 季戊四醇酯， Irgan。

15、ox1010， 瑞士汽巴精化公司 0035 将球形无机粒子和偶联剂加入带加热装置的高速混合机， 在 100下以每分钟 800 转的转速混合 30 分钟， 然后将所得混合物与其他所有剩余物料加入常规的高速混合 机在常温下以每分钟 600 转的转速混合 20 分钟， 最终混合好的物料通过双螺杆挤出机在 说 明 书 CN 101121816 B3/3 页 5 220-230下挤出、 冷却、 干燥、 切粒、 得到共混物产品。分别按 ASTM 标准制样， 然后测试拉 伸、 弯曲、 阻燃等性能指标。测试结果如表 2 所示。 0036 表 1 实施例 1-3 配方 ( 重量份数 ) 0037 实施例 1实施例 2实施例 3 PC757575 ABS252525 阻燃剂202020 阻燃增效剂444 球形无机粒子01015 偶联剂00.10.15 抗滴落剂0.40.40.4 抗氧剂0.30.30.3 0038 表 2 实施例 1-3 的性能测试结果 0039 ASTM 标准123 拉伸强度 (MPa)D638525761 弯曲强度 (MPa)D79089105112 弯曲模量 (MPa)D790307041304750 熔融指数 (g/min)D123851923 热变形温度 (， 0.45MPa)D64892131137 阻燃性 (1.6mm)UL94V-OV-OV-O 。 说 明 书 。