共聚聚醚聚酰胺树脂 技术领域 本发明涉及一种提高编织物的滑脱阻抗、 撕裂强度的树脂， 特别涉及用来使影响 汽车安全装置之一的气囊的展开性能的滑脱阻抗和撕裂强度相比于以往技术进一步提高 的、 用于向编织物上涂布或者含浸的共聚聚醚聚酰胺树脂。
背景技术
在使用织物等时， 对于低覆盖系数的织物而言， 存在纤维变得易于绽开， 作业性变 差， 或者性能上易于撕破等问题。 另外， 在高覆盖系数的织物中， 纤维彼此的约束提高， 存在 撕裂强度降低的问题。 特别是近年来， 作为汽车安全部件之一而安装率迅速提高的气囊， 在 汽车发生碰撞事故时， 传感器察觉到冲击， 从膨胀器中产生高温、 高压的气体， 由该气体使 气囊骤然展开， 从而在驾驶者或同乘者的身体向碰撞方向飞出时进行保护， 特别是防止头 部碰撞在方向盘、 挡风玻璃、 车门玻璃等。 目前， 由于耐热性、 空气隔断性 ( 低透气度 )、 阻燃 性高这样的原因， 气囊可使用包覆氯丁二烯、 氯磺化烯烃、 硅酮等合成橡胶的涂层织物。然而， 对涂布有这些合成橡胶的织物而言， 由于织物的重量增加， 而且柔软性无法 令人满意， 制造成本也高， 因此， 作为气囊用织物使用时有许多麻烦。 另外， 对于滑脱阻力也 有为了使其降低而进行改善的需求。
一直以来已知的是改变织物的涂层涂布量来进行改良 ( 例如， 参照专利文献 1)。 然而， 专利文献 1 中没有关于气囊展开性能等的记述， 需要改善。
专利文献 1 ： 日本特开平 5-16753 号公报
另一方面， 在轻量、 良好的收纳性方面优秀的使用了不实施涂布的非涂布气囊用 织物的非涂布气囊逐渐成为主流 ( 例如， 参照专利文献 2。)。但是， 在侧气囊那样与乘员的 距离近的气囊中需要更高速的展开性能， 因此， 要求能够耐受高压膨胀器的气囊用织物。
专利文献 2 ： 日本特开平 4-281062 号公报
现在， 作为既维持非涂布织物的特性的轻量、 良好的收纳性， 滑脱阻力又高的气囊 用织物， 提出了在合成树脂稀释液中的含浸处理 ( 例如， 参照专利文献 3。)。但是， 其不能 充分地满足撕裂强度。
专利文献 3 ： 日本特开平 11-222776 号公报
为了同时提高滑脱阻抗值和撕裂强度值， 提出了涂布热塑性合成树脂的处方， 但 是滑脱阻抗值和撕裂强度值还需要进一步的改善 ( 例如， 参照专利文献 4。)。
专利文献 4 ： 日本特开 2007-327162 号公报
发明内容
本发明的课题在于， 提供一种用于提高织物或者编物的滑脱阻抗和撕裂强度的 树脂， 特别是， 提供一种用来使影响汽车安全装置之一的气囊的展开性能的滑脱阻抗和撕 裂强度相比于以往技术进一步提高的、 用于向编织物上涂布或者含浸的共聚聚醚聚酰胺树 脂。即本发明包括以下的构成。
[1] 一种用于向编织物上涂布或者含浸的共聚聚醚聚酰胺树脂， 其特征在于， 共聚 聚醚聚酰胺树脂的伸长率为 1000％以上， 弹性模量为 15MPa 以下。
[2] 根据上述 [1] 所述的向编织物上涂布或者含浸的共聚聚醚聚酰胺树脂， 其特 征在于， 上述共聚聚醚聚酰胺树脂是由软片段和硬片段结合而成的，
所述软片段包含由下述 ( 化学式 1) 表示的聚醚二胺化合物和下述 ( 化学式 2) 表 示的二羧酸化合物构成的聚醚聚酰胺， 所述硬片段包含由下述 ( 化学式 3) 表示的氨基羧酸 化合物和 / 或下述 ( 化学式 4) 表示的内酰胺化合物构成的聚酰胺。
( 化学式 1) [ 其中， R 表示碳原子数 2 ～ 3 的直链或支链的亚烷基， n 表示 13 ～ 26 的数值 ] 1 HOOC—— R —— COOH ( 化学式 2) 1 [ 其中， R 表示包含烃链的联结基团 ] 2 H2N— R —— COOH ( 化学式 3) [ 其中， R2 表示包含烃链的联结基团 ]
( 化学式 4)[ 其中， R3 表示包含烃链的联结基团 ]
[3] 根据 [2] 所述的用于向编织物上涂布或者含浸的共聚聚醚聚酰胺树脂， 其中， 上述 ( 化学式 1) 的聚醚二胺化合物为下述 ( 化学式 5) 所表示的聚醚二胺化合物， 该聚醚 二胺化合物的数均分子量为 700 ～ 1200， 所使用的软片段的量相对于该共聚聚醚聚酰胺树 脂总量为 70 ～ 85 质量％， 且该共聚聚醚聚酰胺树脂的还原粘度为 1.3 以上。
( 化学式 5)[ 其中， y 表示 9.2 ～ 19.4 的数值， (x+z) 表示 3.8 ～ 6.0 的数值 ]
[4] 根据 [2] 或 [3] 所述的用于向编织物上涂布或者含浸的共聚聚醚聚酰胺树脂， 其中， 上述 ( 化学式 2) 的二羧酸化合物为脂肪族二羧酸或者脂环族二羧酸。
[5] 根据 [2] ～ [4] 中的任一项所述的用于向编织物上涂布或者含浸的共聚聚醚 聚酰胺树脂， 其中， 上述 ( 化学式 2) 的 R1 表示碳原子数 1 ～ 20 的亚烷基。
[6] 根据 [2] ～ [5] 中的任一项所述的用于向编织物上涂布或者含浸的共聚聚醚 聚酰胺树脂， 其中， 上述 ( 化学式 3) 的 R2 表示碳原子数 2 ～ 20 的亚烷基。
[7] 根据 [2] ～ [6] 中的任一项所述的用于向编织物上涂布或者含浸的共聚聚醚 聚酰胺树脂， 其中， 上述 ( 化学式 4) 的 R3 表示碳原子数 3 ～ 20 的亚烷基。
[8] 一种气囊用基布， 其使用 [1] ～ [7] 中的任一项所述的用于向编织物上涂布或
者含浸的共聚聚醚聚酰胺树脂作为涂布剂。
[9] 一种气囊， 其使用 [1] ～ [7] 中的任一项所述的用于向编织物上涂布或者含浸 的共聚聚醚聚酰胺树脂作为密封剂。
[10] 一种气囊， 其使用 [1] ～ [7] 中的任一项所述的用于向编织物上涂布或者含 浸的共聚聚醚聚酰胺树脂作为粘接剂。
本发明中提供一种用来提高织物或者编物的滑脱阻抗和撕裂强度的树脂， 特别是 提供一种用来相对于以往技术进一步提高影响汽车安全装置之一的气囊的展开性能的滑 脱阻抗和撕裂强度的、 用于向编织物上涂布或者含浸的共聚聚醚聚酰胺树脂。 具体实施方式
对于在至少单面上涂布本发明的共聚聚醚聚酰胺树脂的织物而言， 在本发明中， 优选通过该共聚聚醚聚酰胺树脂的赋予， 织物的滑脱阻抗值和撕裂强度值都达到 1.8 倍以 上。 更优选达到 1.9 倍以上， 进一步优选 2.0 倍以上。 作为上限， 没有特别的限定， 但是考虑 到在通常的基布中缝制等之后工序， 优选为 5.0 倍以下， 更优选 3.0 倍以下。在公知的方法 中， 在降低纤维间的摩擦阻抗的树脂的情况下， 撕裂强度提高而滑脱阻抗值下降， 在提高纤 维间的摩擦阻抗的树脂的情况下， 滑脱阻抗值提高而撕裂强度下降。因此， 制成气囊时， 为 降低摩擦阻抗的树脂时由于滑脱阻抗值的下降， 缝制部分的针脚错位变大， 在该部分会引 起从膨胀器产生的高温气体与外部的热交换， 变成爆裂的原因。 另一方面， 为提高摩擦阻抗 的树脂时， 在微小的针脚错位部， 也会由于撕裂强度低而传播断裂， 成为破裂的原因。在本 发明中有如下发现， 对于在至少单面上涂布有本发明的共聚聚醚聚酰胺树脂的织物而言， 通过赋予该共聚聚醚聚酰胺树脂， 制作织物的滑脱阻抗值和撕裂强度值都相对于涂布前的 织物达到了 1.8 倍以上的织物， 因此在高输出的膨胀器中也不会产生破裂， 成为适合的气 囊。 至少单面上涂布有本发明的共聚聚醚聚酰胺树脂的织物的在 100kPa 压差下的通 气度优选为 1.0L/cm2/min 以下。在通常的气囊的展开时， 会施加 30 ～ 50kPa 的力， 但是进 一步还存在膨胀器的火药产生的热的影响， 因此将织物在标准状态下进行测定时， 讨论在 2 2 100kPa 压差下的通气度是适当的。优选为 0.5L/cm /min 以下， 更优选 0.1L/cm /min 以下。 2 100kPa 压差下的通气度比 1.0L/cm /min 高时， 不能满足制成气囊时的乘员约束性能因此不 优选。另外， 对于 JIS-L1096 中的通气度而言， 优选小于 0.1cc/cm2/sec。
对将本发明的共聚聚醚聚酰胺树脂涂布在至少单面上而制成气囊用织物时， 用于 同时提高该织物的滑脱阻抗值和撕裂强度值的该共聚聚醚聚酰胺树脂的设计进行说明。 本 发明的共聚聚醚聚酰胺树脂的树脂伸长率必须为 1000％以上， 特别优选为 1500％以上。另 外， 该共聚聚醚聚酰胺树脂的弹性模量必须为 15MPa 以下。另外， 弹性模量小于 0.01MPa 时， 膜强度下降， 气囊展开时， 存在通气度上升、 或针脚错位的担忧， 因此弹性模量优选为 0.01MPa 以上。 通过该共聚聚醚聚酰胺树脂的树脂伸长率和弹性模量为上述范围， 在至少单 面涂布有该共聚聚醚聚酰胺树脂的气囊用织物的滑脱阻抗值和撕裂强度值相对于涂布前 的织物都达到 1.8 倍以上， 可以得到所需的性能。
通过将本发明的共聚聚醚聚酰胺树脂的树脂伸长率设为 1000％以上， 将该共聚聚 醚聚酰胺树脂涂布在至少单面而成的织物在 100kPa 压差下的通气度变为 1.0L/cm2/min 以
下， 可以满足涂布该共聚聚醚聚酰胺树脂而制成气囊时的乘员约束性能。该共聚聚醚聚酰 胺树脂的伸长率优选较大值， 并未特别地设置上限， 为 10000％以下就没有问题。
上述 ( 化学式 1) 的聚醚二胺化合物的数均分子量优选处于 700 ～ 1200 的范围。 更优选 800 ～ 1100 的范围， 进一步优选 900 ～ 1000 的范围。软片段的相对于共聚聚醚聚 酰胺树脂总量的比例优选为 70 ～ 85 质量％的范围。更优选 73 ～ 83 质量％的范围， 进一 步优选 77 ～ 81 质量％的范围。另外， 该共聚聚醚聚酰胺树脂的还原粘度优选为 1.3 以上。 更优选为 1.4 以上， 进一步优选为 1.6 以上。该共聚聚醚聚酰胺树脂的还原粘度不特别设 置上限， 但是 2.5 以下是适合的。
通过使上述 ( 化学式 1) 的聚醚二胺化合物的数均分子量、 软片段的相对于共聚聚 醚聚酰胺树脂总量的比例和该共聚聚醚聚酰胺树脂的还原粘度为上述范围， 将该共聚聚醚 聚酰胺树脂在至少单面涂布而成的气囊用织物的滑脱阻抗值和撕裂强度值都相对于涂布 前的织物达到 1.8 倍以上， 可以得到所需的性能。
本发明的共聚聚醚聚酰胺树脂的熔点优选为 120 ～ 180℃的范围。 更优选为 125 ～ 160 ℃的范围， 进一步优选为 130 ～ 145 ℃的范围。在至少单面涂布有该共聚聚醚聚酰胺 树脂的气囊用织物中， 为了改善耐热老化性， 优选将该共聚聚醚聚酰胺树脂的熔点设定为 120℃以上。另外， 为了改善该共聚聚醚聚酰胺树脂的水溶性， 优选将熔点设定为 150℃以 下。 对于将本发明的共聚聚醚聚酰胺树脂涂布在至少单面上的气囊用织物而言， 共聚 2 2 聚醚聚酰胺树脂的干燥后的质量优选为 0.1 ～ 15g/m ， 更优选为 1.0 ～ 10g/m ， 进一步优选 2 为 1.0 ～ 5.0g/m 。所谓干燥后的质量是指从依照 JIS L10968.4.2 测得的涂布并干燥后的 气囊用织物的质量中， 减去同样依照 JIS L10968.4.2 测得的涂布前的织物的质量而求得的 2 值。该值比 0.1g/m 少时， 变得难以达到通气度因而不优选， 该值比 15g/m2 多时， 易于损害 柔软性， 成本也上升， 因而不优选。 需要说明的是， 在本发明中， 所谓涂布前的织物是指将要 涂敷树脂之前的阶段的、 完成了除树脂的涂敷以外的工序的织物， 通常， 多为实施了基于热 处理的收缩加工、 热固等的织物。
本发明中的共聚聚醚聚酰胺树脂优选将上述 ( 化学式 1) 的聚醚二胺化合物、 上述 ( 化学式 2) 的二羧酸化合物以及聚酰胺形成性单体 [ 即， 上述 ( 化学式 3) 的氨基羧酸化合 物和 / 或上述 ( 化学式 4) 的内酰胺化合物 ] 聚合而得的共聚聚醚聚酰胺树脂。
在本发明的共聚聚醚聚酰胺树脂中， 优选将聚醚二胺化合物、 二羧酸化合物及聚 酰胺形成性单体中所包含的末端氨基与末端羧酸或羧基设定为大致等摩尔这样的比例。
特别是在聚酰胺形成性单体的一个末端为氨基、 另一个末端为羧酸或羧基的情况 下， 对于聚醚二胺化合物及二羧酸化合物而言， 优选将聚醚二胺化合物的氨基和二羧酸化 合物的羧基设定为大致等摩尔这样的比例。
作为上述 ( 化学式 1) 的聚醚二胺化合物， 可举出聚氧乙烯、 1， 2- 聚氧丙烯、 1， 3- 聚氧丙烯及它们的共聚物的氨基改性体等。在上述 ( 化学式 1) 中， 有时 R 也表示多种亚 烷基。n 表示 13 ～ 26 的数值。
作为上述 ( 化学式 1) 的聚醚二胺化合物， 优选上述 ( 化学式 5) 的聚醚二胺化合 物。作为上述 ( 化学式 5) 的聚醚二胺化合物的具体例， 可以使用美国 HUNTSMAN 公司制的 Jeffamine ED900( 在 ( 化学式 5) 中， (x+z) 大约为 6.0， y 大约为 12.5) 等。
在上述 ( 化学式 5) 的聚醚二胺化合物中， y 优选为 9.2 ～ 19.4、 更优选为 11.0 ～ 16.7、 进一步优选为 12.5 ～ 14.4。另外， (x+z) 优选为 3.8 ～ 6.0、 更优选为 5.0 ～ 6.0、 进 一步优选为 5.5 ～ 6.0。
作为上述 ( 化学式 2) 的二羧酸化合物， 可以使用选自脂肪族、 脂环族及芳香族二 羧酸中的至少一种的二羧酸或它们的衍生物。
在上述 ( 化学式 2) 的二羧酸化合物中， R1 优选为碳原子数 1 ～ 20 的烃分子链或 碳原子数 1 ～ 20 的亚烷基， 进一步优选为碳原子数 1 ～ 15 的烃分子链或碳原子数 1 ～ 15 的亚烷基， 更优选为碳原子数 2 ～ 12 的烃分子链或碳原子数 2 ～ 12 的亚烷基， 特别优选为 碳原子数 4 ～ 10 的烃分子链或碳原子数 4 ～ 10 的亚烷基。
作为该二羧酸化合物的具体例， 可举出 ： 乙二酸、 丁二酸、 戊二酸、 己二酸、 庚二酸、 辛二酸、 壬二酸、 癸二酸、 十二烷二酸等碳原子数 2 ～ 25 的直链脂肪族二羧酸 ； 或将利用甘 油三酯的分馏所得的不饱和脂肪酸二聚化而成的碳原子数 14 ～ 48 的二聚化脂肪族二羧酸 ( 二聚酸 ) 及这些二聚酸的氢化物 ( 氢化二聚酸 ) 等脂肪族二羧酸 ； 1， 4- 环己二羧酸等脂 环族二羧酸及对苯二甲酸、 间苯二甲酸等芳香族二羧酸。 作为二聚酸及加氢二聚酸， 可以使 用有利凯玛公司制商品名 “Pripol 1004” 、 “Pripol 1006” 、 “Pripol1009” 、 “Pripol 1013” 等。 下面， 对上述 ( 化学式 3) 的氨基羧酸化合物及上述 ( 化学式 4) 的内酰胺化合物 进行说明。
在上述 ( 化学式 3) 的氨基羧酸化合物中， R2 优选为碳原子数 2 ～ 20 的烃分子链 或碳原子数 2 ～ 20 的亚烷基， 进一步优选为碳原子数 3 ～ 18 的烃分子链或碳原子数 3 ～ 18 的亚烷基， 更优选为碳原子数 4 ～ 15 的烃分子链或碳原子数 4 ～ 15 的亚烷基， 特别优选 为碳原子数 4 ～ 10 的烃分子链或碳原子数 4 ～ 10 的亚烷基。
在上述 ( 化学式 4) 的内酰胺化合物中， R3 优选为碳原子数 3 ～ 20 的烃分子链或 碳原子数 3 ～ 20 的亚烷基， 进一步优选为碳原子数 3 ～ 18 的烃分子链或碳原子数 3 ～ 18 的亚烷基， 进一步优选为碳原子数 4 ～ 15 的烃分子链或碳原子数 4 ～ 15 的亚烷基， 特别优 选为碳原子数 4 ～ 10 的烃分子链或碳原子数 4 ～ 10 的亚烷基。
作为该氨基羧酸化合物及该内酰胺化合物， 可使用 ω- 氨基羧酸、 内酰胺、 或者从 由二胺和二羧酸合成的化合物及它们的盐中选出的至少一种包括脂肪族、 脂环族和 / 或芳 香族的聚酰胺形成性单体。
在由二胺与二羧酸合成的化合物及它们的盐中， 作为二胺， 可举出脂肪族二胺、 脂 环式二胺及芳香族二胺、 或选自这些二胺的衍生物中的至少一种二胺化合物等， 作为二羧 酸， 可举出脂肪族二羧酸、 脂环式二羧酸及芳香族二羧酸、 或选自这些二羧酸的衍生物中的 至少一种二羧酸化合物等。
二胺与二羧酸的摩尔比 ( 二胺 / 二羧酸 ) 优选为 0.9 ～ 1.1 的范围、 进一步优选 为 0.93 ～ 1.07 的范围、 更优选为 0.95 ～ 1.05 的范围、 而且特别优选为 0.97 ～ 1.03 的范 围。当其脱离此范围时， 有时变得难以提高分子量。
作为 ω- 氨基羧酸的具体例， 可举出 6- 氨基已酸、 7- 氨基庚酸、 8- 氨基辛酸、 10- 氨基癸酸、 11- 氨基十一烷酸、 12- 氨基十二烷酸等碳原子数 5 ～ 20 的脂肪族 ω- 氨基 羧酸等。
作为内酰胺的具体例， 可举出 ε- 己内酰胺、 ω- 庚内酰胺、 ω- 十一内酰胺、 ω- 十二内酰胺、 2- 吡咯烷酮等碳原子数 5 ～ 20 的脂肪族内酰胺等。
在由二胺与二羧酸合成的化合物及它们的盐中， 作为二胺的具体例， 可举出乙二 胺、 丙二胺、 丁二胺、 己二胺、 庚二胺、 辛二胺、 壬二胺、 癸二胺、 十一烷二胺、 十二烷二胺、 2， 2， 4- 三甲基己二胺、 2， 4， 4- 三甲基己二胺、 3- 甲基庚二胺等碳原子数 2 ～ 20 的脂肪族二胺 等二胺化合物。
作为二羧酸的具体例， 可举出 ： 乙二酸、 丁二酸、 戊二酸、 己二酸、 庚二酸、 辛二酸、 壬二酸、 癸二酸、 十二烷二酸之类的碳原子数 2 ～ 20 的脂肪族二羧酸等二羧酸化合物。
本发明的共聚聚醚聚酰胺树脂的制造可以利用公知的缩合反应进行制造。
在共聚聚醚聚酰胺树脂的制造中， 可根据需要添加磷酸、 焦磷酸、 多磷酸等磷酸化 合物 ； 二甲基次膦酸、 苯基甲基次膦酸、 次磷酸、 次磷酸钠、 次磷酸乙酯等次膦酸化合物 ； 苯 基亚膦酸、 苯基亚膦酸钠、 苯基亚膦酸乙酯等亚膦酸化合物 ； 苯基膦酸、 乙基膦酸、 苯基膦酸 钠、 苯基膦酸二乙酯、 乙基膦酸钠等膦酸化合物 ； 亚磷酸、 亚磷酸氢钠、 亚磷酸钠、 亚磷酸三 乙酯、 亚磷酸三苯酯、 焦亚磷酸等亚磷酸化合物等作为催化剂。
本发明的共聚聚醚聚酰胺树脂可以在不妨碍其特性的范围内根据目的配合各种 的添加剂而得到组合物。 作为添加剂， 可以添加公知的受阻酚系、 硫系、 磷系、 胺系的抗氧化 剂； 受阻胺系、 三唑系、 二苯甲酮系、 苯甲酸酯系、 镍系、 水杨酸系等光稳定剂 ； 防静电剂、 润 滑剂、 过氧化物等分子调整剂、 环氧系化合物、 异氰酸酯系化合物、 碳二亚胺系化合物等具 有反应基的化合物、 金属惰化剂、 有机和无机系的结晶核剂、 中和剂、 制酸剂、 防菌剂、 荧光 增白剂、 填充剂、 阻燃剂、 阻燃助剂、 耐热剂、 紫外线吸收剂、 润滑剂、 增粘剂、 密封性改良剂、 防雾剂、 脱模剂、 增塑剂、 染料、 香料、 增强材料、 有机和无机系的颜料等。
作 为 在 本 发 明 中 可 以 配 合 的 受 阻 酚 系 抗 氧 化 剂， 可例示例如 ： 3， 5- 二 叔 丁 基 -4- 羟基 - 甲苯、 正十八烷基 -β-(4’ - 羟基 -3’ ， 5’ - 二叔丁基苯基 ) 丙酸酯、 四 [ 亚甲 基 -3-(3’ ， 5’ - 二叔丁基 -4’ - 羟基苯基 ) 丙酸酯 ] 甲烷、 1， 3， 5- 三甲基 -2， 4， 6- 三 (3， 5- 二叔丁基 -4- 羟基苄基 ) 苯、 (3， 5- 二叔丁基 -4- 羟基 - 苄基 - 单乙基 - 膦酸酯 ) 钙盐、 三乙二醇 - 双 [3-(3- 叔丁基 -5- 甲基 -4- 羟基苯基 ) 丙酸酯 ]、 季戊四醇 - 四 [3-(3， 5- 二 叔丁基苯胺基 )-1， 3， 5- 三嗪、 3， 9- 双 [1， 1- 二甲基 -2-{β-(3- 叔丁基 -4- 羟基 -5- 甲基苯 基 ) 丙酰氧基 } 乙基 ]2， 4， 8， 10- 四氧杂螺 [5， 5] 十一烷、 双 [3， 3- 双 (4’ - 羟基 -3’ - 叔丁 基苯基 ) 丁酸 ] 二醇酯、 三苯酚、 2， 2’ - 乙叉基双 (4， 6- 二叔丁基苯酚 )、 N， N’ - 双 [3-(3， 5- 二叔丁基 -4- 羟基苯基 ) 丙酰基 ] 肼、 2， 2’ - 草酰胺双 [ 乙基 -3-(3， 5- 二叔丁基 -4- 羟 基苯基 ) 丙酸酯 ]、 1， 1， 3- 三 (3’ ， 5’ - 二叔丁基 -4’ - 羟基苄基 )- 均三嗪 -2， 4， 6(1H， 3H， 5H)- 三酮、 1， 3， 5- 三 (4- 叔丁基 -3- 羟基 -2， 6- 二甲基苄基 ) 异氰脲酸酯、 3， 5- 二叔丁 基 -4- 羟基氢化肉桂酸三酯与 1， 3， 5- 三 (2- 羟基乙基 )- 均三嗪 -2， 4， 6(1H， 3H， 5H) 的结 合物、 N， N’ - 六亚甲基双 (3， 5- 二叔丁基 -4- 羟基 - 氢化肉桂酰胺 )、 3， 9- 双 [2-{3-(3- 叔 丁基 -4- 羟基 -5- 甲基苯基 ) 丙酰氧基 }-1， 1- 二甲基乙基 ]-2， 4， 8， 10- 四氧杂螺 [5， 5] 十一烷等。
作为在本发明中可以配合的硫系抗氧化剂， 可示出例如 ： 二月桂基 -3， 3’ - 硫代二 丙酸酯、 二肉豆蔻基 -3， 3’ - 硫代二丙酸酯、 二硬脂酰基 -3， 3’ - 硫代二丙酸酯、 月桂基硬 脂酰基 -3， 3’ - 硫代二丙酸酯、 硫代二丙酸二月桂酯、 二 ( 十八烷基 ) 硫醚、 季戊四醇 - 四(β- 月桂基 - 硫代丙酸酯 ) 等。
作为在本发明中可以配合的磷系抗氧化剂， 可示出例如 ： 亚磷酸三 ( 混合、 单及二 改性聚苯醚苯基 ) 酯、 亚磷酸三 (2， 3- 二叔丁基苯基 ) 酯、 亚磷酸 4， 4’ - 丁叉基 - 双 (3- 甲 基 -6- 叔丁基苯基 - 双 - 十三烷基 ) 酯、 亚磷酸 1， 1， 3- 三 (2- 甲基 -4- 双十三烷基酯 -5- 叔 丁基苯基 ) 丁烷、 亚磷酸三 (2， 4- 二叔丁基苯基 ) 酯、 二亚磷酸双 (2， 4- 二叔丁基苯基 ) 季戊四醇酯、 四 (2， 4- 二叔丁基苯基 )-4， 4’ - 联苯基亚磷酸酯、 二亚磷酸双 (2， 6- 二叔丁 基 -4- 甲基苯基 ) 季戊四醇酯、 四 (2， 4- 二叔丁基苯基 )4， 4’ - 联苯基双亚磷酸酯、 亚磷酸 三苯基酯、 亚磷酸二苯基癸基酯、 亚磷酸三癸基酯、 亚磷酸三辛基酯、 亚磷酸三 ( 十二烷基 ) 酯、 亚磷酸三 ( 十八烷基 ) 酯、 亚磷酸三壬基苯基酯、 三硫代亚磷酸三 ( 十二烷基 ) 酯等。
作为在本发明中可以配合的胺系抗氧化剂， 可示出例如 ： N， N- 二苯基乙二胺、 N， N- 二苯基乙脒、 N， N- 二苯基甲脒、 N- 苯基哌啶、 二苄基乙二胺、 三乙醇胺、 酚噻嗪、 N， N’ -二 仲丁基 - 对苯二胺、 4， 4’ - 四甲基 - 二氨基二苯基甲烷、 P， P’ - 二辛基 - 二苯胺、 N， N’ -双 (1， 4- 二甲基 - 戊基 )- 对苯二胺、 苯基 -α- 萘胺、 苯基 -β- 萘胺、 4， 4’ - 双 (4-α， α- 二 甲基 - 苄基 ) 二苯胺等胺类及其衍生物、 胺与醛的反应生成物、 胺与酮的反应生成物等。
作为在本发明中可以配合的受阻胺系光稳定剂， 可示出例如 ： 丁二酸二甲酯和 1-(2- 羟乙基 )-4- 羟基 -2， 2， 6， 6- 四甲基哌嗪的缩聚物 ； 聚 [[6-(1， 1， 3， 3- 四丁基 ) 亚胺 基 -1， 3， 5- 三嗪 -2， 4- 二基 ] 六亚甲基 [(2， 2， 6， 6- 四甲基 -4- 哌啶基 ) 亚胺基 ]]、 2- 正丁 基丙二酸的双 (1， 2， 2， 6， 6- 五甲基 -4- 哌啶基 ) 酯、 四 (2， 2， 6， 6- 四甲基 -4- 哌啶基 )-1， 2， 3， 4- 丁烷四羧酸酯、 双 (2， 2， 6， 6- 四甲基 -4- 哌啶基 ) 癸二酸酯、 N， N’ - 双 (2， 2， 6， 6- 四甲 基 -4- 哌啶基 ) 己二胺和 1， 2- 二溴乙烷的缩聚物 ； 聚 [(N， N’ - 双 (2， 2， 6， 6- 四甲基 -4- 哌 啶基 ) 己二胺 )-(4- 吗啉基 -1， 3， 5- 三嗪 -2， 6- 二基 )- 双 (3， 3， 5， 5- 四甲基哌嗪酮 )]、 三 (2， 2， 6， 6- 四甲基 -4- 哌啶基 )- 十二烷基 -1， 2， 3， 4- 丁烷四羧酸酯、 三 (1， 2， 2， 6， 6- 五甲 基 -4- 哌啶基 )- 十二烷基 -1， 2， 3， 4- 丁烷四羧酸酯、 双 (1， 2， 2， 6， 6- 五甲基 -4- 哌啶基 ) 癸二酸酯、 1， 6， 11- 三 [{4， 6- 双 (N- 丁基 -N-(1， 2， 2， 6， 6- 五甲基哌啶 -4- 基 ) 氨基 -1， 3， 5- 三嗪 -2- 基 ) 氨基 } 十一烷、 1-[2-(3， 5- 二叔丁基 -4- 羟基苯基 ) 丙酰氧基 ]-2， 2， 6， 6- 四甲基哌啶、 8- 苄基 -7， 7， 9， 9- 四甲基 -3- 辛基 -1， 3， 8- 三氮杂螺 [4， 5] 十一烷 -2， 4- 二酮、 4- 苯甲酰氧基 -2， 2， 6， 6- 四甲基哌啶、 N， N’ - 双 (3- 氨基丙基 ) 乙二胺 -2， 4- 双 [N- 丁基 -N-(1， 2， 2， 6， 6- 五甲基 -4- 哌啶基 ) 氨基 ]-6- 氯 -1， 3， 5- 三嗪缩合物等。
作为在本发明中可以配合的二苯甲酮系、 苯并三唑系、 三唑系、 镍系、 水杨酸系的 光稳定剂， 可举出 ： 2， 2’ - 二羟基 -4- 甲氧基二苯甲酮、 2- 羟基 -4- 正辛氧基二苯甲酮、 水 杨酸对叔丁基苯基酯、 2， 4- 二叔丁基苯基 -3， 5- 二叔丁基 -4- 羟基苯甲酸酯、 2-(2’ -羟 基 -5’ - 甲基苯基 ) 苯并三唑、 2-(2’ - 羟基 -3’ ， 5’ - 二叔戊基 - 苯基 ) 苯并三唑、 2-[2’ -羟 基 -3’ ， 5’ - 双 (α， α- 二甲基苄基苯基 ) 苯并三唑、 2-(2’ - 羟基 -3’ - 叔丁基 -5’ -甲 基苯基 )-5- 氯苯并三唑、 2-(2’ - 羟基 -3’ ， 5’ - 二叔丁基苯基 )-5- 氯苯并三唑、 2， 5- 双 [5’ - 叔丁基苯并噁唑基 -(2)]- 噻吩、 双 (3， 5- 二叔丁基 -4- 羟基苄基磷酸单乙基酯 ) 镍 盐、 85 ～ 90％的 2- 乙氧基 -5- 叔丁基 -2’ - 乙基乙二酸 - 双酰替苯胺和 10 ～ 15％的 2- 乙 氧基 -5- 叔丁基 -2’ - 乙基 -4’ - 叔丁基乙二酸 - 双酰替苯胺的混合物、 2-[2- 羟基 -3， 5- 双 (α， α- 二甲基苄基 ) 苯基 ]-2H- 苯并三唑、 2- 乙氧基 -2’ - 乙基乙二酸双酰替苯胺、 2-[2’ - 羟基 -5’ - 甲基 -3’ -(3” ， 4” ， 5” ， 6” - 四氢邻苯二甲酰亚胺 - 甲基 ) 苯基 ] 苯并三唑、 双 (5- 苯甲酰 -4- 羟基 -2- 甲氧基苯基 ) 甲烷、 2-(2’ - 羟基 -5’ - 叔辛基苯基 ) 苯并三 唑、 2- 羟基 -4- 异辛氧基二苯甲酮、 2- 羟基 -4- 十二烷氧基二苯甲酮、 2- 羟基 -4- 十八烷氧 基二苯甲酮、 水杨酸苯酯等。
作为在本发明中可以配合的润滑剂， 可举出烃系、 脂肪酸系、 脂肪酸酰胺系、 酯系、 醇系、 金属皂系、 天然蜡系、 硅酮系、 氟系化合物等。具体地可举出， 流动石蜡、 合成石蜡、 合 成硬质石蜡、 合成异链烷石油烃、 氯化石蜡、 固体石蜡、 微晶蜡、 低聚合聚乙烯、 氟碳油、 碳原 子数 12 以上的月桂酸、 肉豆蔻酸、 棕榈酸、 硬脂酸、 花生酸、 山嵛酸等脂肪酸化合物、 己酰 胺、 辛酰胺、 硬脂酸酰胺、 棕榈酰胺、 油酸酰胺、 芥酸酰胺、 亚乙基双硬脂酸酰胺、 月桂酸酰 胺、 山嵛酸酰胺、 亚甲基双硬脂酸酰胺、 蓖麻酸酰胺等碳原子数 3 ～ 30 的饱和或者不饱和 脂肪族酰胺及其衍生物、 脂肪酸的低级醇酯、 脂肪酸的多元醇酯、 脂肪酸的聚二醇酯、 脂肪 酸的脂肪醇酯这样的硬脂酸丁酯、 固化蓖麻子油、 乙二醇单硬脂酸酯等、 鲸蜡醇、 硬脂酸醇、 乙二醇、 分子量 200 ～ 10000 以上的聚乙二醇、 聚丙三醇、 巴西棕榈蜡、 candelilla 蜡、 褐煤 蜡、 二甲基硅酮、 硅橡胶、 四氟乙烯等润滑剂。另外， 可以举出包含具有直链饱和脂肪酸、 侧 链酸、 蓖麻酸的化合物的金属盐中的金属选自 Li、 Mg、 Ca、 Sr、 Ba、 Zn、 Cd、 Al、 Sn、 Pb 的金属 皂。 作为在本发明中可以配合的填充剂， 可举出 ： 氧化镁、 氧化铝、 氧化硅、 氧化钙、 氧 化钛 ( 金红石型、 锐锥石型 )、 氧化铬 ( 三价 )、 氧化铁、 氧化锌、 氧化硅、 硅藻土、 氧化铝纤 维、 氧化锑、 钡铁素体、 锶铁素体、 氧化铍、 轻石、 轻石球等氧化物、 氢氧化镁、 氢氧化铝、 碱性 碳酸镁等碱性物或氢氧化物， 或碳酸镁、 碳酸钙、 碳酸钡、 碳酸铵、 亚硫酸钙、 白云石、 片钠 铝石等碳酸盐， 或硫酸钙、 硫酸钡、 硫酸铵、 亚硫酸钙、 碱性硫酸镁等 ( 亚 ) 硫酸盐， 或硅酸 钠、 硅酸镁、 硅酸铝、 硅酸钾、 硅酸钙、 滑石、 粘土、 云母、 石棉、 玻璃纤维、 蒙脱石、 玻璃球、 玻 璃珠、 膨润土等硅酸盐， 或高岭土 ( 陶土 )、 珍珠岩、 铁粉、 铜粉、 铅粉、 铝粉、 钨粉、 硫化钼、 炭黑、 硼纤维、 碳化硅纤维、 黄铜纤维、 钛酸钾、 锆钛酸铅、 硼酸锌、 硼酸铝、 甲基硼酸钡、 硼酸 钙、 硼酸钠等。
作为在本发明中可以配合的阻燃助剂， 可举出三氧化锑、 四氧化锑、 五氧化锑、 焦 锑酸钠、 二氧化锡、 甲基硼酸锌、 氢氧化铝、 氢氧化镁、 氧化锆、 氧化钼、 红磷系化合物、 多磷 酸铵盐、 密胺氰脲酸酯、 四氟乙烯等。
作为在本发明中可以配合的具有三嗪基的化合物和 / 或其衍生物， 可举出密胺、 密胺氰脲酸酯、 磷酸密胺、 氨基磺酸胍等。
作为可以在本发明中配合的磷化合物的无机系磷化合物， 可举出红磷系化合物、 多磷酸铵盐等。 作为红磷系化合物， 可举出在红磷上涂布树脂而成的物质、 和铝形成的复合 化合物等。作为有机系磷化合物， 可举出磷酸酯、 磷酸密胺等。作为磷酸酯， 从耐水解、 热稳 定性、 阻燃性方面考虑， 优选磷酸酯类、 膦酸酯类、 次膦酸酯类的磷酸三甲基酯、 磷酸三乙基 酯、 磷酸三丁基酯、 磷酸三辛基酯、 亚磷酸三辛基酯、 三丁氧基乙基磷酸酯、 辛基二苯基磷酸 酯、 磷酸三甲苯基酯、 甲苯基二苯基磷酸酯、 磷酸三苯基酯、 三二甲苯基磷酸酯、 三·异丙基 苯基磷酸酯、 二乙基 -N， N- 双 (2- 羟基乙基 ) 氨基甲基膦酸酯、 双 (1， 3- 亚苯基二苯基 ) 磷 酸酯、 芳香族缩合磷酸酯的 1， 3-〔双 (2， 6- 二甲基苯氧基 ) 苯膦基氧基〕 苯、 1， 4-〔双 (2， 6- 二甲基苯氧基 ) 苯膦基氧基〕 苯等。
在本发明中， 作为形成涂布有共聚聚醚聚酰胺树脂的织物的合成纤维， 不特别限
定素材， 但是可特别使用尼龙 66、 尼龙 6、 尼龙 46、 尼龙 12 等的脂肪族聚酰胺纤维， 芳族聚酰 胺 (aramid) 纤维之类的芳香族聚酰胺纤维、 聚对苯二甲酸乙二酯、 聚对苯二甲酸丙二酯、 聚对苯二甲酸丁二酯等聚酯纤维。 其他可举出全芳香族聚酯纤维、 超高分子量聚乙烯纤维、 聚对苯撑·苯并二·噁唑纤维 (PBO 纤维 )、 聚苯硫醚纤维、 聚醚酮纤维等。但是， 若考虑经 济性， 则特别优选聚酯纤维、 聚酰胺纤维。另外， 这些纤维的一部份或全部可以是由再利用 的原材料得到的材料。 另外， 在这些合成纤维中， 为了提高原纱制造工序或后加工工序中的 工序通过性， 可以含有各种添加剂。例如， 抗氧化剂、 热稳定剂、 平滑剂、 防静电剂、 增稠剂、 阻燃剂等。另外， 该合成纤维可以是原着色纱或制纱后染色而成的纤维。另外， 单纱的剖面 为通常的圆剖面， 除此之外也可以是异形剖面之类的剖面。 从断裂强度， 断裂伸长率等的观 点出发优选合成纤维以多股纱线的形式使用而纺织。
在本发明中， 涂布共聚聚醚聚酰胺树脂的织物的制织方法没有特别限定， 但是考 虑织物物性的均匀性时， 以平织为宜。 对于使用的纱线而言， 经纱、 纬纱可以不是单一的， 例 如粗度、 纱线根数、 纤维的种类不同也可以， 但是若考虑到回收性， 则优选聚合物的种类为 一种。织机不特别限于喷气织机、 剑杆织机、 喷水织机等。作为织物， 优选式 1 所示的覆盖 系数为 1500-2500。小于 1500 时， 通气度上升， 另外气囊缝制部的针脚错位增大， 因此不优 选。比 2500 大时， 刚性提高， 收纳性变差， 因此不优选。更优选为 1800-2300。 覆盖系数
＝ ( 经 纱 纤 度 (dtex)×0.9)1/2× 经 纱 密 度 ( 根 /2.54cm)+( 纬 纱 纤 度 (dtex)×0.9)1/2× 纬纱密度 ( 根 /2.54cm)… ( 式 1)
对于本发明中的共聚聚醚聚酰胺树脂涂布的方法没有特别限定， 可以使用公知的 方法， 但是若从成本方面、 涂敷后的织物柔软性方面考虑， 优选使用刮刀涂布。
本发明中的共聚聚醚聚酰胺树脂， 由于对气囊用基布的粘接力高且具有高伸长 率， 因此也可以用作重合并缝制气囊用基布而形成为袋状的气囊的大致重合基布彼此而缝 制的位置的堵孔剂 ( 密封剂 )、 粘接剂。
实施例
以下， 举出实施例和比较例更具体地说明本发明， 但是本发明不限定于这些实施 例。实施例和比较例中所示特性通过以下的方法测定。
1. 还原粘度 (ηsp/c)
将共聚聚醚聚酰胺树脂约 0.05g 溶解于 25mL 的苯酚 / 四氯乙烷混合溶剂 ( 重量 比： 6/4) 中， 使用奥氏粘度计 (Ostwald viscometer) 在 30℃条件下测定所得的试样溶液。
2. 末端氨基浓度 ([NH2] ； 单位为 eq/ton)
将共聚聚醚聚酰胺树脂约 0.6g 溶解于 50mL 的苯酚 / 乙醇混合溶剂 ( 容量比 ： 4/1) 中， 再加入 20mL 的蒸馏水 / 乙醇混合溶剂 ( 容量比 ： 3/2)， 在所得的试样溶液中加入作为指 示剂的甲基橙， 用 N/10 盐酸来滴定。
3. 末端羧基浓度 ([COOH] ； 单位为 eq/ton)
将共聚聚醚聚酰胺树脂约 0.2g 在 10mL 的苄基醇中加热溶解， 再加入 10mL 的氯 仿， 在所得的试样溶液中添加作为指示剂的酚酞， 利用 N/25 氢氧化钾 - 乙醇溶液进行滴定。
4. 数均分子量 (Mn)
数均分子量 (Mn) 使用末端氨基浓度 ([NH2]) 和末端羧基浓度 ([COOH]) 通过 ( 式
2) 求得。
数均分子量 (Mn) ＝ 2×1000000÷( 末端氨基浓度 [NH2]+ 末端羧基浓度 [COOH])… ( 式 2)
5. 熔点 (Tm) 和玻璃化转变温度 (Tg)
使用 TA Instruments Japan( 株 ) 制差示扫描热量计 DSC-Q100 在氮气氛下测定 Tm 和 Tg。从室温至 220℃以 10℃ /min 的速度进行升温 ( 称为首次升温 )， 在 220℃保持 3 分钟后， 以 10℃ /min 的速度降温至 -80℃ ( 称为首次降温 )， 接着以 10℃ /min 的速度升温 至 220℃ ( 称为二次升温 )。将所得的 DSC 图谱的首次升温的吸热峰值温度作为 Tm， 同时从 玻璃化转变点算出 Tg。
6. 组成
将共聚聚醚聚酰胺树脂 15mg 在氘代甲酸中溶解， 使用 BRUKER 制 AVANCE500 傅立 叶变换核磁共振装置， 通过在室温测定的质子 NMR 谱图求出各成分的组成。
7. 树脂伸长率
将共聚聚醚聚酰胺树脂制成固体成分 20％的水系树脂， 将该水系树脂倾倒在用特 氟龙 ( 注册商标 ) 片制作的框内， 经过 2 天， 自然干燥， 制成厚度约 1mm 的同样厚度的被膜。 将所得的被膜切断为长方形 ( 宽度 10mm， 长度约 50mm)， 利用拉伸试验机在夹钳间距 10mm、 拉伸速度 10mm/min 条件下进行拉伸试验， 测定断裂时的伸长率。
8. 树脂弹性模量 ( 杨氏模量 )
将共聚聚醚聚酰胺树脂制成固体成分 20％的水系树脂， 将该水系树脂倾倒入用特 氟龙 ( 注册商标 ) 片制作的框内， 经过 2 天， 自然干燥， 制成厚度约 1mm 的同样厚度的被膜。 将所得的被膜切断为长方形 ( 宽度 10mm， 长度约 50mm)， 利用拉伸试验机在夹钳间距 10mm、 拉伸速度 10mm/min 条件下进行拉伸试验， 测定弹性模量 ( 杨氏模量 )。
9. 透气度
使用高压透气度测定仪 (OEM 系统公司制 ) 测定在 100kPa 压力下的透气度。
10. 滑脱阻力上升率
根据 ASTM D6479 进行测定。
滑脱阻力上升率通过 ( 式 3) 求得。
滑脱阻力上升率 ( 倍 ) ＝ ( 涂布后滑脱阻力经 + 涂布后滑脱阻力纬 )÷( 涂布前 滑脱阻力经 + 涂布前滑脱阻力纬 )… ( 式 3)
11. 撕裂强度上升率
根据 JIS L10968.15.2 中央值载荷来测定。
撕裂强度上升率通过 ( 式 4) 求得。
撕裂强度上升率 ( 倍 ) ＝ ( 涂布后撕裂强度经 + 涂布后撕裂强度纬 )÷( 涂布前 撕裂强度经 + 涂布前撕裂强度纬 )… ( 式 4)
( 实施例 1)
在具备搅拌机、 温度调节计、 压力计、 氮气导入口、 缩合水排出口和压力调整装置 的容积约 5L 的反应容器中加入聚醚二胺 (HUNTSMAN 公司制的 Jeffamine ED900， 总胺 ： 2.16meq/g)1005.45g、 己二酸 (AA)158.68g、 ε- 己内酰胺 (ε-CL)375.00g 和磷酸水溶液 (63.2g/L)22.5mL， 将容器内用氮气充分置换， 用时 0.5 小时升温至 230℃， 进而在 230℃进行 4.0 小时聚合。然后， 在减压条件下进行 1.5 小时的聚合， 由此得到聚合物。然后， 保持 230℃不变， 通过压力调整装置用时 1.0 小时将容器内减压， 进而在 230℃进行 0.5 小时聚 合， 得到聚合物。所得的聚合物为淡黄色、 易伸展， 具有橡胶弹性。评价所得的聚合物的特 性， 在表 1 中示出。
( 实施例 2)
在具备搅拌机、 温度调节计、 氮气导入口以及缩合水排出口的容积约 500mL 的反 应容器中加入聚醚二胺 (HUNTSMAN 公司制的 Jeffamine ED900， 总胺 ： 2.16meq/g)134.06g、 己二酸 (AA)21.16g、 6- 氨基己酸 (6-AHA)57.96g 和磷酸水溶液 (63.2g/L)3mL， 将容器内 用氮气充分置换， 一边以流速 150mL/ 分供给氮气一边用时 0.5 小时升温至 230℃， 进而在 230℃进行 8.5 小时的聚合， 得到聚合物。所得的聚合物为淡黄色、 易伸展、 具有橡胶弹性。 评价所得的聚合物的特性， 在表 1 中示出。
( 实施例 3)
在具备搅拌机、 温度调节计、 氮气导入口以及缩合水排出口的容积约 500mL 的反 应容器中加入聚醚二胺 (HUNTSMAN 公司制的 JeffamineED600， 总胺 ： 3.21meq/g)101.89g、 聚 醚 二 胺 (HUNTSMAN 公 司 制 的 Jeffamine ED900， 总胺： 2.16meq/g)32.17g、 己二酸 (AA)28.98g、 ε- 己内酰胺 (ε-CL)50.00g 和磷酸水溶液 (63.2g/L)3mL， 将容器内用氮气充 分置换， 一边以流速 150mL/ 分供给氮气， 一边用时 0.5 小时升温至 230℃， 进一步在 230℃ 进行 8.0 小时的聚合， 得到聚合物。所得的聚合物为淡黄色、 易伸展、 具有橡胶弹性。评价 所得的聚合物的特性， 在表 1 中示出。
( 实施例 4)
在具备搅拌机、 温度调节计、 氮气导入口以及缩合水排出口的容积约 500mL 的反 应容器中加入聚醚二胺 (HUNTSMAN 公司制的 JeffamineED900， 总胺 ： 2.16meq/g)116.36g、 聚 醚 二 胺 (HUNTSMAN 公 司 制 的 Jeffamine ED2003， 总胺： 1.00meq/g)8.76g、 己二酸 (AA)19.00g、 ε- 己内酰胺 (ε-CL)60.00g 和磷酸水溶液 (63.2g/L)3mL， 将容器内用氮气充 分置换， 一边以流速 150mL/ 分供给氮气， 一边用时 0.5 小时升温至 230℃， 进一步在 230℃ 进行 8.5 小时的聚合， 得到聚合物。所得的聚合物为淡黄色、 易伸展、 具有橡胶弹性。评价 所得的聚合物的特性， 在表 1 中示出。
( 实施例 5)
在具备搅拌机、 温度调节计、 氮气导入口以及缩合水排出口的容积约 500mL 的反 应容器中加入聚醚二胺 (HUNTSMAN 公司制的 JeffamineED900， 总胺 ： 2.16meq/g)112.61g、 聚 醚 二 胺 (HUNTSMAN 公 司 制 的 Jeffamine ED2003， 总胺： 1.00meq/g)21.45g、 己二酸 (AA)19.34g、 ε- 己内酰胺 (ε-CL)50.00g 和磷酸水溶液 (63.2g/L)3mL， 将容器内用氮气充 分置换， 一边以流速 150mL/ 分供给氮气， 一边用时 0.5 小时升温至 230℃， 进一步在 230℃ 进行 8.0 小时聚合， 得到聚合物。所得的聚合物为淡黄色、 易伸展、 具有橡胶弹性。评价所 得的聚合物的特性， 在表 1 中示出。
( 实施例 6)
在具备搅拌机、 温度调节计、 氮气导入口以及缩合水排出口的容积约 500mL 的反 应容器中加入聚醚二胺 (HUNTSMAN 公司制的 JeffamineED900， 总胺 ： 2.16meq/g)85.98g、 聚 醚 二 胺 (HUNTSMAN 公 司 制 的 Jeffamine ED2003， 总胺： 1.00meq/g)30.21g、 己二酸(AA)15.78g、 ε- 己内酰胺 (ε-CL)70.00g 和磷酸水溶液 (63.2g/L)3mL， 将容器内用氮气充 分置换， 一边以流速 150mL/ 分供给氮气， 一边用时 0.5 小时升温至 230℃， 进而在 230℃进 行 9.0 小时的聚合， 得到聚合物。所得的聚合物为淡黄色、 易伸展、 具有橡胶弹性。评价所 得的聚合物的特性， 在表 1 中示出。
( 实施例 7)
在具备搅拌机、 温度调节计、 氮气导入口以及缩合水排出口的容积约 500mL 的反 应容器中加入聚醚二胺 (HUNTSMAN 公司制的 JeffamineED900， 总胺 ： 2.16meq/g)104.50g、 聚 醚 二 胺 (HUNTSMAN 公 司 制 的 Jeffamine ED2003， 总胺： 1.00meq/g)36.71g、 己二酸 (AA)19.17g、 ε- 己内酰胺 (ε-CL)42.00g 和磷酸水溶液 (63.2g/L)3mL， 将容器内用氮气充 分置换， 一边以流速 150mL/ 分供给氮气， 一边用时 0.5 小时升温至 230℃， 进一步在 230℃ 进行 9.0 小时的聚合， 得到聚合物。所得的聚合物为淡黄色、 易伸展、 具有橡胶弹性。评价 所得的聚合物的特性， 在表 1 中示出。
( 实施例 8)
在具备搅拌机、 温度调节计、 压力计、 氮气导入口、 缩合水排出口和压力调整装置 的容积约 500mL 的反应容器中加入聚醚二胺 (HUNTSMAN 公司制的 Jeffamine ED900， 总胺 ： 2.16meq/g)134.06g、 己二酸 (AA)21.16g、 6- 氨基己酸 (6-AHA)57.96g、 受阻酚系抗氧化剂 ( 汽巴精化公司制的三乙二醇 - 双 〔3-(3- 叔丁基 -5- 甲基 -4- 羟基苯基 ) 丙酸酯〕 、 Irganox 245)0.4g 和磷酸水溶液 (63.2g/L)3mL， 将容器内用氮气充分置换， 一边以流速 150mL/ 分供 给氮气， 一边用时 0.5 小时升温至 230℃， 进一步在 230℃进行 2.5 小时的聚合。然后， 保持 230℃， 停止氮气的供给， 通过真空泵用时 1.0 小时将容器内减压， 进一步在 230℃进行 1.0 小时的聚合， 得到聚合物。所得的聚合物为淡黄色、 易伸展、 具有橡胶弹性。评价所得的聚 合物的特性， 在表 1 中示出。
( 实施例 9)
在具备搅拌机、 温度调节计、 压力计、 氮气导入口、 缩合水排出口和压力调整装置 的容积约 500mL 的反应容器中加入聚醚二胺 (HUNTSMAN 公司制的 Jeffamine ED900， 总胺 ： 2.16meq/g)134.06g、 己二酸 (AA)21.16g、 6- 氨基己酸 (6-AHA)57.96g、 受阻酚系抗氧化剂 ( 汽巴精化公司制的季戊四醇 - 四 〔3-(3， 5- 二 -t-4- 羟基苯基 ) 丙酸酯， Irganox1010)0.4g 和磷酸水溶液 (63.2g/L)3mL， 将容器内用氮气充分置换， 一边以流速 150mL/ 分供给氮气， 一边用时 0.5 小时升温至 230℃， 进一步在 230℃进行 2.5 小时的聚合。然后， 保持 230℃， 停止氮气的供给， 利用真空泵用时 1.0 小时将容器内减压， 进一步在 230℃进行 1.0 小时的 聚合， 得到聚合物。所得的聚合物为淡黄色、 易伸展、 具有橡胶弹性。评价所得的聚合物的 特性， 在表 1 中示出。
( 实施例 10)
在具备搅拌机、 温度调节计、 压力计、 氮气导入口、 缩合水排出口和压力调整装置 的容积约 500mL 的反应容器中加入聚醚二胺 (HUNTSMAN 公司制的 Jeffamine ED900， 总胺 ： 2.16meq/g)134.06g、 己二酸 (AA)21.16g、 6- 氨基己酸 (6-AHA)57.96g、 受阻酚系抗氧化剂 ( 汽巴精化公司制的 N， N ′ - 六亚甲基双 (3， 5- 二 - 叔丁基 -4- 羟基 - 氢化肉桂酰胺 )， Irganox1098)0.4g 和磷酸水溶液 (63.2g/L)3mL， 将容器内用氮气充分置换， 一边以流速 150mL/ 分供给氮气， 一边用时 0.5 小时升温至 230 ℃， 进一步在 230 ℃进行 2.5 小时的聚合。然后， 保持 230℃， 停止氮气的供给， 利用真空泵用时 1.0 小时将容器内减压， 进一步在 230℃进行 1.0 小时的聚合， 得到聚合物。所得的聚合物为淡黄色、 易伸展、 具有橡胶弹性。 评价所得的聚合物的特性， 在表 1 中示出。
( 实施例 11)
在具备搅拌机、 温度调节计、 压力计、 氮气导入口、 缩合水排出口和压力调整装置 的容积约 500mL 的反应容器中加入聚醚二胺 (HUNTSMAN 公司制的 Jeffamine ED900， 总胺 ： 2.16meq/g)134.06g、 己 二 酸 (AA)21.16g、 6- 氨 基 己 酸 (6-AHA)57.96g、 受阻酚系抗氧化 剂 ( 汽巴精化公司制的 1， 3， 5- 三甲基 -2， 4， 6- 三 (3， 5- 二 - 叔丁基 -4- 羟基苄基 ) 苯， Irganox1330)0.4g 和磷酸水溶液 (63.2g/L)3mL， 将容器内用氮气充分置换， 一边以流速 150mL/ 分供给氮气， 一边用时 0.5 小时升温至 230 ℃， 进一步在 230 ℃进行 2.5 小时的聚 合。然后， 保持 230℃， 停止氮气的供给， 利用真空泵用时 1.0 小时将容器内减压， 进一步在 230℃进行 1.0 小时的聚合， 得到聚合物。所得的聚合物为淡黄色、 易伸展、 具有橡胶弹性。 评价所得的聚合物的特性， 在表 1 中示出。
( 实施例 12 ～ 22)
将实施例 1 ～ 11 的聚合物分别提供给实施例 12 ～ 22。将实施例 1 ～ 11 的聚合 物制成固体成分 20％的水系树脂， 对该水系树脂添加 1wt％的羧甲基纤维素， 将粘度调整 为 25dPa· s( 利用 RION 公司制粘度计 VT-04F 来测定 )。另外， 将总纤度为 400dtex， 108 丝 的聚酰胺 66 纤维利用喷水织机以平织方式纺织后， 利用沸水进行收缩加工， 在 110℃完成 干燥， 得到经密度 63 根 /2.54cm， 纬密度 61 根 /2.54cm 的织物。在该织物上利用刮刀涂布 法涂布该水系树脂， 将干燥后的树脂量设为 4g/m2 而得到织物， 评价该织物的特性并在表 2 中示出。 ( 比较例 1)
在具备搅拌机、 温度调节计、 压力计、 氮气导入口、 缩合水排出口和压力调整装置 的容积约 500mL 的反应容器中加入聚醚二胺 (HUNTSMAN 公司制的 Jeffamine ED600， 总 胺： 3.21meq/g)110.48g、 己二酸 (AA)25.91g、 6- 氨基己酸 (6-AHA)81.15g 和磷酸水溶液 (63.2g/L)3mL， 将容器内用氮气充分置换， 一边以流速 150mL/ 分供给氮气， 一边用时 0.5 小 时升温至 230℃， 进一步在 230℃进行 4.5 小时的聚合。 然后， 保持 230℃， 停止氮气的供给， 利用真空泵用时 0.5 小时将容器内减压， 进一步在 230℃进行 2 小时的聚合， 得到聚合物。 所得的聚合物为淡黄色、 较伸展、 具有橡胶弹性。评价所得的聚合物的特性， 在表 3 中示出。
( 比较例 2)
在具备搅拌机、 温度调节计、 氮气导入口以及缩合水排出口的容积约 500mL 的反 应容器中加入聚醚二胺 (HUNTSMAN 公司制的 JeffamineED900， 总胺 ： 2.16meq/g)107.25g、 己二酸 (AA)16.93g、 6- 氨基己酸 (6-AHA)92.74g 和磷酸水溶液 (63.2g/L)3mL， 将容器内用 氮气充分置换， 一边以流速 150mL/ 分供给氮气， 一边用时 0.5 小时升温至 230℃， 进一步在 230℃进行 9.0 小时的聚合， 得到聚合物。所得的聚合物为淡黄色、 易伸展、 具有橡胶弹性。 评价所得的聚合物的特性， 在表 3 中示出。
( 比较例 3)
在具备搅拌机、 温度调节计、 氮气导入口以及缩合水排出口的容积约 500mL 的反 应容器中加入聚醚二胺 (HUNTSMAN 公司制的 JeffamineED900， 总胺 ： 2.16meq/g)125.12g、
己二酸 (AA)19.75g、 6- 氨基己酸 (6-AHA)69.56g 和磷酸水溶液 (63.2g/L)3mL， 将容器内用 氮气充分置换， 一边以流速 150mL/ 分供给氮气， 一边用时 0.5 小时升温至 230℃， 进一步在 230℃进行 3.0 小时聚合， 得到聚合物。所得的聚合物为淡黄色、 易伸展、 具有橡胶弹性。评 价所得的聚合物的特性， 在表 3 中示出。
( 比较例 4)
在具备搅拌机、 温度调节计、 氮气导入口以及缩合水排出口的容积约 500mL 的反 应容器中加入聚醚二胺 (HUNTSMAN 公司制的 JeffamineED900， 总胺 ： 2.16meq/g)141.30g、 聚 醚 二 胺 (HUNTSMAN 公 司 制 的 Jeffamine ED2003， 总胺： 1.00meq/g)10.64g、 己二酸 (AA)23.08g、 ε- 己内酰胺 (ε-CL)30.00g 和磷酸水溶液 (63.2g/L)3mL， 将容器内用氮气充 分置换， 一边以流速 150mL/ 分供给氮气， 一边用时 0.5 小时升温至 230℃， 进一步在 230℃ 进行 8.0 小时的聚合， 得到聚合物。所得的聚合物具有橡胶弹性。评价所得的聚合物的特 性， 在表 3 中示出。
( 比较例 5)
在具备搅拌机、 温度调节计、 氮气导入口以及缩合水排出口的容积约 500mL 的反 应容器中加入聚醚二胺 (HUNTSMAN 公司制的 JeffamineED900， 总胺 ： 2.16meq/g)93.84g、 聚 醚 二 胺 (HUNTSMAN 公 司 制 的 Jeffamine ED2003， 总胺： 1.00meq/g)40.22g、 己二酸 (AA)17.75g、 ε- 己内酰胺 (ε-CL)50.00g 和磷酸水溶液 (63.2g/L)3mL， 将容器内用氮气充 分置换， 一边以流速 150mL/ 分供给氮气， 一边用时 0.5 小时升温至 230℃， 进一步在 230℃ 进行 8.0 小时的聚合， 得到聚合物。所得的聚合物为淡黄色、 易伸展、 具有橡胶弹性， 但是熔 点为双峰， 显示了相分离趋势， 因此终止了之后的评价。评价所得的聚合物的特性， 在表 3 中示出。
( 比较例 6 ～ 9)
将比较例 1 ～ 4 的聚合物分别提供给比较例 6 ～ 9。将比较例 1 ～ 4 的聚合物 制成固体成分 20％的水系树脂， 对该水系树脂添加 1wt％的羧甲基纤维素， 将粘度调整为 25dPa· s( 利用 RION 公司制粘度计 VT-04F 来测定 )。另外， 将总纤度为 400dtex、 108 丝的 聚酰胺 66 纤维利用喷水织机以平织方式纺织后， 利用沸水进行收缩加工， 在 110℃完成干 燥， 得到经密度 58 根 /2.54cm， 纬密度 56 根 /2.54cm 的织物。在该织物上利用刮刀涂布法 涂敷该水系树脂， 将干燥后的树脂量设为 4g/m2 得到织物， 评价织物的特性， 在表 4 中示出。
[ 表 1]
[ 表 2]
[ 表 3]
[ 表 4]
产业上的利用可能性
本发明的用于向编织物上涂布或者含浸的共聚聚醚聚酰胺树脂， 与以往技术相比 可以进一步提高影响展开性能的滑脱阻抗和撕裂强度， 可以在汽车安全装置之一的气囊用
途中利用， 对产业界帮助很大。21