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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 (10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201510481187.6 (22)申请日 2015.08.10 (65)同一申请的已公布的文献号 申请公布号 CN 105061714 A (43)申请公布日 2015.11.18 (73)专利权人 烟台德邦科技有限公司 地址 264006 山东省烟台开发区金沙江路 98号 (72)发明人 许愿王建斌陈田安解海华 (74)专利代理机构 烟台智宇知识产权事务所 (特殊普通合伙) 37230 代理人 李增发 (51)Int.Cl. C08G 18/48(2006.01) C08G 1。
2、8/76(2006.01) C08G 18/66(2006.01) C08G 18/38(2006.01) C08G 18/10(2006.01) C09J 175/08(2006.01) C09J 175/04(2006.01) C09J 11/04(2006.01) C09J 11/06(2006.01) (56)对比文件 CN 101402845 A,2009.04.08, 姚晓宁.SPU密封胶的制备及结构与力学性 能关系的研究. 中国优秀硕士学位论文全文数 据库工程科技I辑 .2007, (第5期),B016-261. 审查员 郑新艺 (54)发明名称 一种硅烷封端聚氨酯预聚物的合成方。
3、法及 其应用 (57)摘要 本发明涉及一种硅烷封端聚氨酯预聚物的 合成方法及应用。 合成方法包括二苯基甲烷二异 氰酸酯先与聚醚二元醇反应生成端NCO基反应 物， 而后再与双- （3-甲氧基硅丙基） 胺或双- （3- 乙氧基硅丙基） 胺进行聚合反应， 反应完成后， 滴 加适量N-正丁基-3-氨丙基三甲氧基硅烷将未完 全封闭的NCO官能团全部封端并调整粘稠度， 得 到一款硅烷封端的聚氨酯预聚物， 此预聚物可广 泛应用于胶粘剂配方， 可以明显增加胶粘剂的抗 老化性能和提高界面粘接力。 权利要求书1页 说明书2页 CN 105061714 B 2017.09.26 CN 105061714 B 1.一。
4、种硅烷封端聚氨酯预聚物的合成方法， 包含如下步骤 ： 1） 先使分子量为 2000 的聚醚二元醇与二苯基甲烷二异氰酸酯进行聚合反应， 反应生 成端 NCO 基聚氨酯预聚物， NCO 含量控制为 10-15% ； 2） 而后将反应物再与双 - （3- 甲氧基硅丙基） 胺或双 - （3- 乙氧基硅丙基） 胺进行聚 合反应， 通过计算设计， 使得 NCO 封闭率控制在 80%， 得到交联型端 NCO 低聚物和部分端 NCO 预聚物的混合物， NCO 含量控制在 3-4% ； 3） 反应完成后， 滴加 N- 正丁基 -3- 氨丙基三甲氧基硅烷， 将未完全封闭的 3-4% 余 量的NCO 官能团全部封端。
5、， 并同时调整粘稠度， 得到一款硅烷封端的聚氨酯预聚物。 2.根据权利要求 1 所述的一种硅烷封端聚氨酯预聚物的合成方法， 其特征在于 ： 步骤 1） 的技术条件是 ： 将称量好的分子量为 2000 的聚醚二元醇放入三口烧瓶中， 在1205下真空脱水 2-3h， 然后降温至 60以下， 分次加入计量好的二苯基甲烷二异 氰酸酯， 控制反应温度 805， 反应 2h ； 步骤 2） 的技术条件是 ： 步骤 1） 完成后降温至 60以下， 用滴液漏斗开始滴加双 - （3- 甲氧基硅丙基） 胺或双 - （3- 乙氧基硅丙基） 胺， 滴加速度为 1-2 滴每秒， 控制反应温 度为 805， 直至滴加完成。
6、后， 继续反应 2h， 反应完成后， 降温， 充氮气保护 ； 步骤 3） 的技术条件是 ： 步骤 2） 反应完成后， 用滴液漏斗开始滴加 N- 正丁基 -3- 氨丙基三甲氧基硅烷， 滴加速度为 1-2 滴每秒， 控制反应温度为 805， 直至滴加完成 后， 继续反应 2h， 反应完成后， 得到胶粘剂用预聚物。 3.权利要求 1 或 2 所述的一种硅烷封端聚氨酯预聚物的合成方法制备胶粘剂中的 应用。 4.权利要求 1 或 2 所述的一种硅烷封端聚氨酯预聚物的合成方法制备聚氨酯热熔 胶中的应用。 权利要求书 1/1 页 2 CN 105061714 B 2 一种硅烷封端聚氨酯预聚物的合成方法及其应。
7、用 技术领域 0001 本发明涉及一种硅烷封端聚氨酯预聚物的合成方法及应用。 背景技术 0002 近年来， 硅烷封端聚氨酯应用技术越来越广泛。 通常的技术路线是先用聚醚或聚 酯二元醇和二异氰酸酯反应， 得到端异氰酸酯基聚氨酯预聚物， 再与带有活性氢的硅氧基 硅烷反应， 得到硅烷封端的聚氨酯预聚物。 基于此种合成方法得到的预聚物为线性低聚物， 相对端NCO基封闭率不全， 硅烷的官能度化相对较低， 应用于胶粘剂的原料配合物， 一是无 法有效得到预先设计的粘接力， 二是贮存稳定性和耐候性也无法得到有效提高。 发明内容 0003 为了解决现有技术中相对端NCO基封闭率不全， 烷氧基官能度较低的情况， 。
8、粘接力 差的问题， 本发明提供了一种硅烷封端的聚氨酯低聚物， 烷氧基官能度可达8-10， 此预聚物 可广泛应用于胶粘剂配方， 可以明显增加胶粘剂的贮存稳定性和提高界面粘接力。 0004 本发明解决上述技术问题的技术方案如下： 0005 先使分子量为2000的聚醚二元醇与二苯基甲烷二异氰酸酯 （MDI-100） 进行聚合反 应， 反应生成端NCO基聚氨酯预聚物， NCO含量控制为10-15%； 0006 而后将反应物再与双- （3-甲氧基硅丙基） 胺或双- （3-乙氧基硅丙基） 胺进行聚合 反应， 通过计算设计， 使得NCO封闭率控制在90%左右， 得到交联型端NCO低聚物和部分端NCO 预聚物。
9、的混合物， NCO含量控制在3-4%； 0007 反应完成后， 滴加N-正丁基-3-氨丙基三甲氧基硅烷， 将未完全封闭的3-4%余量的 NCO官能团全部封端， 并同时调整粘稠度， 得到一款硅烷封端的聚氨酯预聚物。 0008 进一步具体的合成技术条件如下： 0009 第一步， 将称量好的分子量为2000的聚醚二元醇 （市售牌号为D2120， 羟值56） 放入 三口烧瓶中， 在1205下真空脱水23h， 然后降温至60以下， 分次加入计量好的二苯基 甲烷二异氰酸酯 （MDI-100） ， 控制反应温度805， 反应2h； 0010 第二步， 第一步完成后降温至60以下， 用滴液漏斗开始滴加双3-(。
10、三甲氧基硅） 丙基胺 （市售牌号为Dynasylan 1124） 或双3-(三乙氧基硅） 丙基胺 （市售牌号为 Dynasylan 1122） ， 滴加速度为1-2滴每秒， 控制反应温度为805， 直至滴加完成后， 继续 反应2h， 反应完成后， 降温， 充氮气保护； 0011 第三步， 第二步反应完成后， 用滴液漏斗开始滴加N-正丁基-3-氨丙基三甲氧基硅 烷 （市售牌号为Dynasylan 1189） ， 滴加速度为1-2滴每秒， 控制反应温度为805， 直至滴 加完成后， 继续反应2h， 反应完成后， 得到胶粘剂用预聚物。 0012 本发明还涉及这种硅烷封端聚氨酯预聚物在胶粘剂以及在聚氨。
11、酯热熔胶中的应 用。 0013 与现有技术相比， 本发明制备的预聚物中， 作为软段的聚硅氧烷链段和聚醚链段 说明书 1/2 页 3 CN 105061714 B 3 在使用温度区处于粘弹态， 而硬段如氨基甲酸酯基、 脲基处于玻璃态或结晶态， 软段的存在 使材料具有良好的弹性， 硬段部分作为物理交联点使材料强度增加， 使用本发明的预聚物 制成反应性聚氨酯热熔胶， 除了不产生气泡外， 还可降低极性聚氨酯胶黏剂的表面能， 实现 对低极性材料的浸润粘接。 具体实施方式 0014 实施方式1： 0015 称量聚醚二元醇 （市售牌号为D2120， 羟值56） 132克放入到三口烧瓶中， 在1205 下真空。
12、脱水2.5h， 然后降温至60以下， 分次加入计量好的二苯基甲烷二异氰酸酯 （MDI- 100） 100克， 控制反应温度805， 反应2h； 0016 到时间后降温到50， 用滴液漏斗开始滴加双3-(三乙氧基硅） 丙基胺 （市售牌 号为Dynasylan 1122） 188克， 滴加速度为1-2滴每秒， 滴加完成后， 控制反应温度为805 ， 继续反应2h， 反应完成后， 降温， 充氮气保护； 反应完成后， 降温， 充氮气保护； 0017 用滴液漏斗开始滴加N-正丁基-3-氨丙基三甲氧基硅烷 （市售牌号为Dynasylan 1189） 100克， 滴加速度为2滴每秒， 控制反应温度为805，。
13、 直至滴加完成后， 继续反应2h， 反应完成后， 得到胶粘剂用预聚物。 0018 实施方式2： 0019 称量聚醚二元醇 （市售牌号为D2120， 羟值56） 132克放入到三口烧瓶中， 在1205 下真空脱水2.5h， 然后降温至60以下， 分次加入计量好的二苯基甲烷二异氰酸酯 （MDI- 100） 100克， 控制反应温度805， 反应2h； 0020 到时间后降温到50， 用滴液漏斗开始滴加双3-(三甲氧基硅） 丙基胺 （市售牌 号为Dynasylan 1124） 150克， 滴加速度为1-2滴每秒， 滴加完成后， 控制反应温度为805 ， 继续反应2h， 反应完成后， 降温， 充氮气保。
14、护； 反应完成后， 降温， 充氮气保护； 0021 用滴液漏斗开始滴加N-正丁基-3-氨丙基三甲氧基硅烷 （市售牌号为Dynasylan 1189） 90克， 滴加速度为2滴每秒， 控制反应温度为805， 直至滴加完成后， 继续反应2h， 反应完成后， 得到胶粘剂用预聚物。 0022 实施例3： 预聚体应用于胶粘剂。 0023 将本发明实施例1的预聚物350份， 疏水性气相硅39份， 二月桂酸二丁基锡0.4份， 在无水的条件下， 捏混均匀， 制得一款粘接型胶粘剂。 该胶粘剂室温固化24小时后， 铝铝粘 接强度可达5-6MPa， 室温固化7天后， 铝铝粘接强度可达10MPa以上， 表现出优异的粘接力。 该胶粘剂初始粘度为450Pa.s， 在密封容器中室温存放21天后， 粘度为460Pa.s， 表现出良好 的贮存稳定性。 0024 实施例4： 预聚体应用于热熔胶。 0025 将PUR用异氰酸酯预聚物100份， 本发明实施例2的预聚物10份， 增粘树脂10份， 双 (2,2-吗啉乙基)醚0.05份， 抗氧剂2份， 在氮气氛围下， 加热到80度混合均匀， 制得一款PUR 热熔胶。 该热熔胶对PC的粘接强度24小时即可以达到8MPa以上， 表现出非常优异的浸润粘 接能力。 说明书 2/2 页 4 CN 105061714 B 4 。