一种二阶非线性光学晶体材料的制备方法.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 (10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201610807281.0 (22)申请日 2016.09.07 (65)同一申请的已公布的文献号 申请公布号 CN 106192011 A (43)申请公布日 2016.12.07 (73)专利权人 辽宁石油化工大学 地址 113001 辽宁省抚顺市望花区丹东路 西段1号 (72)发明人 关磊王莹 (74)专利代理机构 辽宁沈阳国兴知识产权代理 有限公司 21100 代理人 姜婷婷 (51)Int.Cl. C07F 15/04(2006.01)(续) (56)对比文件 KR 10。

2、-1625487 B1,2016.05.30, CN 104098613 A,2014.10.15, CN 105237576 A,2016.01.13, KR 10-2015-0136459 A,2015.12.07, CN 103951709 A,2014.07.30, Bing-Yu Zhang,et al.Polyocta-l- aqua-tetraaquabis(l4-5-sulfonatobenzene- 1,3-dicarboxylato)-nickel(II) tetrasodium. Acta Crystallographica Section E .2009,第65卷 Xi。

3、ng Li, et al.Self-Assembly of 1D to 3D Cadmium Complexes: Structural Characterization and Properties. Eur. J. Inorg. Chem. .2005,(续) 审查员 周琼 (54)发明名称 一种二阶非线性光学晶体材料的制备方法 (57)摘要 本发明涉及一种二阶非线性光学晶体材料 的制备方法， 其包括下述步骤： 将NiSO46H2O、 4,4 -联吡啶、 间苯二甲酸-5-磺酸钠溶于水中； 搅拌2h， 然后， 封装在25mL的反应釜中， 120 C 加热36h； 冷却到室温有蓝色晶体生成。 。

4、本发明 中的金属有机框架化合物不同于其他二阶非线 性光学金属有机框架化合物， 其利用对称结构的 配体与金属离子合成得到的一种具有非心结构 的金属有机框架化合物。 其二阶非线性光学性质 是尿素的0.8倍， 还具有相位匹配。 同时还具有荧 光发射性质以及磁学性质。 其荧光发射峰在416 nm， 与配体相比， 发生了红移。 在28K时孤对电子 转变成反铁磁耦合。 转续页 权利要求书1页 说明书2页 附图3页 CN 106192011 B 2018.10.02 CN 106192011 B (51)Int.Cl. C08G 83/00(2006.01) (56)对比文件 Yu-Ling Wang,et。

5、 al.Two novel luminescent silver(I) coordination polymers containing octanuclear silver cluster units or ligand unsupported Ag/Ag interactions constructed from 5- sulfoisophthalic acid (H3SIP) and organic amine. CrystEngComm .2008,第10卷 Hong-Xu Guo， et al.Synthesis and characterizations of a novel 2-。

6、D organic inorganic hybrid constructed from mixed ligands and mixed-valence copper(I/II). Inorganic Chemistry Communications .2009,第13卷 Daofeng Sun,et al.Syntheses and structures of two novel copper complexes constructed from unusual planar tetracopper(II) SBUs. CHEM. COMMUN. .2003, 2/2 页 2 接上页 CN 1。

7、06192011 B 1.一种二阶非线性光学晶体材料的制备方法， 其特征在于包括下述步骤： 将1-1.5mmol 的NiSO46H2O、 1-1.5mmol 的4,4 -联吡啶、 1-1.5mmol的间苯二甲酸-5-磺酸钠溶于水中； 搅拌2 h， 然后， 封装在25mL的反应釜中， 120 C加热36 h； 冷却到室温有蓝色晶体生成。 2.根据权利要求1所述的一种二阶非线性光学晶体材料的制备方法， 其特征在于所述 的NiSO46H2O与水质量体积比为， 0.263-0.395 gNiSO46H2O溶于20mL水中。 权利要求书 1/1 页 2 CN 106192011 B 3 一种二阶非线性光。

8、学晶体材料的制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种二阶非线性光学材料， 尤其涉及一种二阶非线性光学晶体材料的 制备方法。 背景技术 0002 现有的二阶非线性光学材料多集中在碘酸锂、 铌酸锂等以及半导体晶体， 如碲和 淡红银矿(Ag3AsS3)等。 因为这些二阶非线性材料的热稳定性良好， 在较高温度时不发生分 解。 所以迅速成为研究的热点， 该类报道比较多见。 但现有的二阶非线性光学性质的金属有 机框架化合物多以不对称的配体为原料， 与金属离子构成非心结构， 二阶非线性光学性质 不够理想， 而且不具有荧光性质以及磁学性质。 发明内容 0003 本发明针对上述现有技术中存在的问题， 提供了。

9、一种二阶非线性光学晶体材料的 制备方法， 不仅提高了二阶非线性光学性质， 还具有荧光性质以及磁学性质。 0004 本发明的技术方案如下： 0005 将1-1.5mmol 的NiSO46H2O、 1-1.5mmol 的4,4 -联吡啶、 1-1.5mmol的间苯二甲 酸-5-磺酸钠溶于水中； 搅拌2 h， 然后， 封装在25 mL的反应釜中， 120 C加热36 h； 冷却到 室温有蓝色晶体生成， 产率约为75-84%。 0006 所述的NiSO46H2O与水质量体积比为， 0.263-0.395 gNiSO46H2O溶于20 mL水 中。 0007 本发明与其它二阶非线性光学材料相比， 金属有。

10、机框架化合物材料具有以下几个 突出的特点： (1)具有良好的热稳定性； (2)配体的结构、 官能团以及共轭程度均可事先设 计； (3)拓展二阶非线性光学材料的种类， 将其拓展到金属有机框架化合物， 并且利用对称 结构的配体与金属离子进行合成；（4） 将合成二阶非线性材料具有可以设计性， 不但具有二 阶非线性光学性质， 还具有荧光性质以及磁学性质。 0008 本发明是利用对称结构的两种配体间苯二甲酸-5-磺酸钠以及4,4 -联吡啶与过 渡金属离子配位形成的金属有机框架化合物。 本发明中的金属有机框架化合物不同于其他 二阶非线性光学金属有机框架化合物， 其利用对称结构的配体与金属离子合成得到的一种。

11、 具有非心结构的金属有机框架化合物。 其二阶非线性光学性质是尿素的0.8倍， 还具有相位 匹配。 同时还具有荧光发射性质以及磁学性质。 其荧光发射峰在416 nm， 与配体相比， 发生 了红移。 在28 K时孤对电子转变成反铁磁耦合。 附图说明 0009 图1为金属有机框架化合物的分子结构示意图。 0010 图2为热重曲线示意图。 0011 图3为荧光发射光谱示意图。 说明书 1/2 页 3 CN 106192011 B 4 0012 图4为二阶非线性光学性质示意图。 0013 图5a在1000 Oe磁场条件下，M-1-T图。 0014 图5b在1000 Oe磁场条件下，M-T和 MT-T图。。

12、 0015 其中， 图3中L为 间苯二甲酸-5-磺酸钠， 1为金属有机框架化合物。 具体实施方式 0016 实施例1 0017 将0.263 g NiSO46H2O ( 1mmol)、 0.156 g 4,4 -联吡啶( 1mmol)、 0.268 g间苯 二甲酸-5-磺酸钠 （1mmol） 溶于20mL水中， 搅拌2 h， 然后， 封装在25mL的反应釜中， 120 C加 热36 h， 冷却到室温有蓝色晶体生成， 产率约为75%。 0018 结论： 由附图1得知， 配合物1为新颖的配合物； 由附图2得知， 配合物1在200 条 件下只失去水分子， 整体结构没有塌陷； 由附图3得知， 配合物1。

13、的荧光发射峰相对于配体发 生红移； 由附图4得知， 配合物1具有二阶非线性光学性质； 由附图5得知， 配合物1具有反铁 磁耦合。 0019 实施例2 0020 将0.395g的NiSO46H2O、 0.234g4,4 -联吡啶、 0.402g间苯二甲酸-5-磺酸钠溶于 20mL水中。 搅拌2 h， 然后， 封装在25mL的反应釜中， 120 C加热36 h。 冷却到室温有蓝色晶 体生成， 产率约为75-84%。 0021 实施例3 0022 将0.329gNiSO46H2O、 0.195g的4,4 -联吡啶、 0.335g间苯二甲酸-5-磺酸钠溶于 20mL水中。 搅拌2 h， 然后， 封装在。

14、25 mL的反应釜中， 120 C加热36 h。 冷却到室温有蓝色晶 体生成， 产率约为75-84%。 0023 实施例4 0024 将0.263gNiSO46H2O、 0.234g 4,4 -联吡啶、 0.268g间苯二甲酸-5-磺酸钠溶于20 mL水中。 搅拌2 h， 然后， 封装在25mL的反应釜中， 120 C加热36 h。 冷却到室温有蓝色晶体 生成， 产率约为75-84%。 说明书 2/2 页 4 CN 106192011 B 5 图1 图2 说明书附图 1/3 页 5 CN 106192011 B 6 图3 图4 说明书附图 2/3 页 6 CN 106192011 B 7 图5a 图5b 说明书附图 3/3 页 7 CN 106192011 B 8 。