基于2,3,3,4,4,4六氟丁1烯的组合物.pdf

本发明涉及组合物，其包括2,3,3,4,4,4‑六氟丁‑1‑烯作为与一种或多种具有小于或等于0℃的沸点的烃、氢氟烃、醚、氢氟醚或氟烯烃化合物的混合物。本发明还涉及这样的组合物在传热应用中的用途。

1.组合物，其包括与一种或多种具有小于或等于0℃的沸点的烃、氢氟烃、醚、氢氟醚或氟烯烃化合物混合的2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯，其中所述具有小于或等于0℃的沸点的烃、氢氟烃、醚、氢氟醚或氟烯烃化合物选自1,3,3,3-四氟丙烯、2,3,3,3-四氟丙烯、1,1,3,3-四氟丙烯、3,3,3-三氟丙烯、2,3,3-三氟丙烯、1,1,1,2-四氟乙烷、1,1,2,2-四氟乙烷、五氟乙烷、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷、1,1-二氟乙烷、1,1,1-三氟丙烷、异丁烯和丙烷、以及其混合物。 2.如权利要求1中所述的组合物，其由2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯与一种或多种具有小于或等于0℃的沸点的烃、氢氟烃、醚、氢氟醚或氟烯烃化合物的混合物组成。 3.如权利要求1或2中所述的组合物，其为化合物的二元混合物；或者其为化合物的三元混合物。 4.如权利要求1或2中所述的组合物，其为2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯与具有小于或等于0℃的沸点的烃、氢氟烃、醚、氢氟醚或氟烯烃化合物的二元混合物；或者其为2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯与具有小于或等于0℃的沸点的第一烃、氢氟烃、醚、氢氟醚或氟烯烃化合物以及与具有小于或等于0℃的沸点的第二烃、氢氟烃、醚、氢氟醚或氟烯烃化合物的三元混合物。 5.如权利要求1或2中所述的组合物，其中所述具有小于或等于0℃的沸点的烃、氢氟烃、醚、氢氟醚或氟烯烃化合物选自1,3,3,3-四氟丙烯、2,3,3,3-四氟丙烯、1,1,1,2-四氟乙烷、1,1,2,2-四氟乙烷、1,1-二氟乙烷和1,1,1-三氟丙烷、以及其混合物。 6.如权利要求1或2中所述的组合物，其包括：–2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯和1,3,3,3-四氟丙烯的混合物；或–2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯和1,1,1-三氟丙烷的混合物；或–2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯和1,1,2,2-四氟乙烷的混合物；或–2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯和1,1,1,2-四氟乙烷的混合物；或–2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯和1,1-二氟乙烷的混合物；或–2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯、1,1,1,2-四氟乙烷和1,3,3,3-四氟丙烯的混合物；或–2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯、1,1,1,2-四氟乙烷和1,1,1-三氟丙烷的混合物；–2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯、1,1,1,2-四氟乙烷和1,1-二氟乙烷的混合物；–2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯、1,1,2,2-四氟乙烷和1,3,3,3-四氟丙烯的混合物；或–2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯、1,1,2,2-四氟乙烷和1,1,1-三氟丙烷的混合物。 7.如权利要求1或2中所述的组合物，其由如下组成：–2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯和1,3,3,3-四氟丙烯的混合物；或–2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯和1,1,1-三氟丙烷的混合物；或–2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯和1,1,2,2-四氟乙烷的混合物；或–2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯和1,1,1,2-四氟乙烷的混合物；或–2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯和1,1-二氟乙烷的混合物；或–2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯、1,1,1,2-四氟乙烷和1,3,3,3-四氟丙烯的混合物；或–2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯、1,1,1,2-四氟乙烷和1,1,1-三氟丙烷的混合物；–2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯、1,1,1,2-四氟乙烷和1,1-二氟乙烷的混合物；–2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯、1,1,2,2-四氟乙烷和1,3,3,3-四氟丙烯的混合物；或2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯、1,1,2,2-四氟乙烷和1,1,1-三氟丙烷的混合物。 8.如权利要求1或2中所述的组合物，对于所述组合物而言，在-5℃的温度下饱和液体压力和饱和蒸气压力之间的差值小于或等于饱和液体压力的10％。 9.如权利要求1或2中所述的组合物，其是不可燃的。 10.如权利要求1-9之一中所述的组合物作为传热流体的用途。 11.传热组合物，其包括：作为传热流体的如权利要求1-9之一中所述的组合物，以及选自润滑剂、稳定剂、表面活性剂、示踪剂、荧光剂、气味剂和增溶剂、以及其混合物的一种或多种添加剂。 12.传热装置，其包括蒸气压缩回路，所述蒸气压缩回路包含如权利要求1-9之一中所述的组合物作为传热流体或者包含如权利要求11中所述的传热组合物。 13.如权利要求12中所述的装置，其选自移动式或固定式热泵加热、空气调节、制冷、冷冻和兰金循环装置。 14.如权利要求12中所述的装置，其为集装箱制冷装置。 15.通过包含传热流体的蒸气压缩回路对流体或物体进行加热或冷却的方法，所述方法相继地包括：传热流体的蒸发，传热流体的压缩，热流体的冷凝和传热流体的减压，其中所述传热流体为如权利要求1-9之一所述的组合物。 16.如权利要求15中所述的方法，其为用于对流体或物体进行冷却的方法，其中经冷却的流体或物体的温度为-15℃～15℃；或者其为用于对流体或物体进行加热的方法，其中经加热的流体或物体的温度为30℃～90℃。 17.如权利要求16中所述的方法，其中经冷却的流体或物体的温度为-10℃～10℃。 18.如权利要求16中所述的方法，其中经冷却的流体或物体的温度为-5℃～5℃。 19.如权利要求16中所述的方法，其中经加热的流体或物体的温度为35℃～60℃。 20.如权利要求16中所述的方法，其中经加热的流体或物体的温度为40℃～50℃。 21.用于降低包括包含初始传热流体的蒸气压缩回路的传热装置的环境影响的方法，所述方法包括将所述蒸气压缩回路中的所述初始传热流体用最终传递流体代替的步骤，所述最终传热流体具有比所述初始传热流体低的GWP，其中所述最终传热流体为如权利要求1-9之一中所述的组合物。

技术领域

本发明涉及基于2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯的组合物以及它们的用途、尤其是作为传热流体的用途。

背景技术

基于氟烃(氟碳)化合物的流体被广泛用于蒸气-压缩传热系统尤其是空气调节、热泵、制冷或冷冻设备中。这些设备的共同特征是它们基于包括如下的热力学循环：使流体在低压下气化(其中流体吸收热量)；将气化流体压缩至高压；将气化流体在高压下冷凝为液体(其中该流体排出热量)；和将该流体减压以完成该循环。

传热流体(其可为纯的化合物或者化合物的混合物)的选择首先受流体的热力学的支配，其次受额外限制因素的支配。因此，特别重要的标准是所考虑流体对环境的影响。特别地，氯代化合物(氯氟烃和氢氯氟烃)具有破坏臭氧层的缺点。因此目前通常优选非氯代化合物例如氢氟烃、氟醚和氟烯烃。

然而，开发具有比目前使用的传热流体低的全球变暖潜势(GWP)并且具有相同或改善的性能品质的其它传热流体是必要的。

文献US 2009/0 143 604描述了制造氟代链烷醇和氟烯烃的方法。尤其公开了2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯(HFO-1336yf)的合成。

文献WO 2009/085 937描述了用于空气调节系统的二次冷却环路系统。在可使用的传热化合物中有HFO-1336yf。

文献US 2009/0 302 264描述了包括传热流体、润滑剂和酸性钝化剂的传热组合物。在可能的传热流体中，列举了HFO-1336yf。

文献US 2011/0 088 418描述了包括离子液体和氟烯烃的组合物，其对于使用吸收系统的传热应用是有用的。作为氟烯烃的实例，列举了HFO-1336yf。

然而，仍然存在开发具有相对低的GWP并且能够代替通常的传热流体的其它传热流体的需要。

特别地，期望开发准共沸的和/或具有当与通常的传热流体(例如异丁烷)相比时良好的能量性能品质和/或比已知的低GWP传热流体的能量性能品质好的能量性能品质的其它低GWP传热流体。

发明内容

本发明首先涉及包括2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯作为与一种或多种具有小于或等于0℃的沸点的烃、氢氟烃、醚、氢氟醚或氟烯烃化合物的混合物的组合物。

根据一个实施方式，所述组合物由如下的混合物组成：2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯，和一种或多种具有小于或等于0℃的沸点的烃、氢氟烃、醚、氢氟醚或氟烯烃化合物。

根据一个实施方式，所述组合物为化合物的二元混合物；或者为化合物的三元混合物。

根据一个实施方式，所述组合物为2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯与具有小于或等于0℃的沸点的烃、氢氟烃、醚、氢氟醚或氟烯烃化合物的二元混合物；或者为2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯与具有小于或等于0℃的沸点的第一烃、氢氟烃、醚、氢氟醚或氟烯烃化合物以及与具有小于或等于0℃的沸点的第二烃、氢氟烃、醚、氢氟醚或氟烯烃化合物的三元混合物。

根据一个实施方式，所述具有小于或等于0℃的沸点的烃、氢氟烃、醚、氢氟醚或氟烯烃化合物具有小于或等于-5℃且优选地小于或等于-10℃的沸点。

根据一个实施方式，所述具有小于或等于0℃的沸点的烃、氢氟烃、醚、氢氟醚或氟烯烃化合物选自1,3,3,3-四氟丙烯、2,3,3,3-四氟丙烯、1,1,3,3-四氟丙烯、3,3,3-三氟丙烯、2,3,3-三氟丙烯、1,1,1,2-四氟乙烷、1,1,2,2-四氟乙烷、五氟乙烷、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷、1,1-二氟乙烷、1,1,1-三氟丙烷、异丁烷和丙烷、以及其混合物。

根据一个实施方式，所述具有小于或等于0℃的沸点的烃、氢氟烃、醚、氢氟醚或氟烯烃化合物选自1,3,3,3-四氟丙烯、2,3,3,3-四氟丙烯、1,1,1,2-四氟乙烷、1,1,2,2-四氟乙烷、1,1-二氟乙烷和1,1,1-三氟丙烷、以及其混合物。

根据一个实施方式，所述组合物包括如下或者优选地由如下组成：

–2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯和1,3,3,3-四氟丙烯的混合物；或

–2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯和1,1,1-三氟丙烷的混合物；或

–2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯和1,1,2,2-四氟乙烷的混合物；或

–2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯和1,1,1,2-四氟乙烷的混合物；或

–2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯和1,1-二氟乙烷的混合物；或

–2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯、1,1,1,2-四氟乙烷和1,3,3,3-四氟丙烯的混合物；或

–2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯、1,1,1,2-四氟乙烷和1,1,1-三氟丙烷的混合物；

–2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯、1,1,1,2-四氟乙烷和1,1-二氟乙烷的混合物。

–2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯、1,1,2,2-四氟乙烷和1,3,3,3-四氟丙烯的混合物；或

–2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯、1,1,2,2-四氟乙烷和1,1,1-三氟丙烷的混合物。

根据一个实施方式，在-5℃的温度下液体饱和压力和蒸气饱和压力之间的差值小于或等于液体饱和压力的10％。

根据一个实施方式，所述组合物是不可燃的。

本发明还涉及上述组合物作为传热流体的用途。

本发明还涉及传热组合物，其包括：作为传热流体的上述组合物，以及选自一种或多种选自润滑剂、稳定剂、表面活性剂、示踪剂、荧光剂、气味剂和增溶剂、以及其混合物的添加剂。

本发明还传热装置，其包括包含如上所述的组合物作为传热流体或者包含如上所述的传热组合物的蒸气压缩回路。

根据一个实施方式，所述装置选自移动式或固定式热泵加热、空气调节、制冷、冷冻和兰金循环装置，并且优选为集装箱制冷装置。

本发明还涉及通过包含传热流体的蒸气压缩回路对流体或物体(形体，body)进行加热或冷却的方法，所述方法相继地包括：传热流体的蒸发，传热流体的压缩，热流体的冷凝和传热流体的减压，其中所述传热流体为如上所述的组合物。

根据一个实施方式，该方法为用于对流体或物体进行冷却的方法，其中经冷却的流体或物体的温度为-15℃～15℃、优选-10℃～10℃且更特别地优选-5℃～5℃；或者为用于对流体或物体进行加热的方法，其中经加热的流体或物体的温度为30℃～90℃、优选35℃～60℃且且更特别地优选40℃～50℃。

本发明还涉及用于降低包括包含初始传热流体的蒸气压缩回路的传热装置的环境影响的方法，所述方法包括将所述蒸气压缩回路中的所述初始传热流体用最终传递流体代替的步骤，所述最终传热流体具有比所述初始传热流体低的GWP，其中所述最终传热流体为如上所述的组合物。

本发明使得可克服现有技术的缺点。其更特别地提供能够代替通常的传热流体的低GWP传热流体。

特别地，在一些实施方式中，本发明提供准共沸的传热流体。在一些实施方式中，本发明提供当与通常的传热流体相比时具有良好的能量性能品质(尤其是体积容量和/或性能系数)和/或当与已知的低GWP传热流体相比时具有改善的能量性能品质的传热流体。

这通过如下混合物实现：所述混合物首先包括HFO-1336yf，和其次包括至少一种具有小于或等于0℃且优选地小于或等于-10℃的沸点的烃、氢氟烃或氟烯烃化合物，其特别地选自以上提及的化合物列表。

包括具有低沸点的化合物的混合物当与单独的HFO-1336yf相比时具有改善的体积容量。组合物的体积容量的提高容许使用具有更小体积排量(swept volume)并且因此更小尺寸的压缩机。

具体实施方式

现在在以下描述中更详细地且以非限制性方式描述本发明。

本发明的上下文中使用的主要化合物如下所示：

–2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯：HFO-1336yf；

–1,3,3,3-四氟丙烯：HFO-1234ze；

–2,3,3,3-四氟丙烯：HFO-1234yf；

–1,1,3,3-四氟丙烯：HFO-1234zc；

–3,3,3-三氟丙烯：HFO-1243zf；

–2,3,3-三氟丙烯：HFO-1243yf；

–1,1,1,2-四氟乙烷：HFC-134a；

–1,1,2,2-四氟乙烷：HFC-134；

–五氟乙烷：HFC-125；

–1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷：HFC-227ea；

–1,1-二氟乙烷：HFC-152a；

–1,1,1-三氟丙烷：HFC-263fb；

–丙烷：HC-290；

–异丁烷：HC-600a。

除非另有提及，在整个该专利申请中，所示化合物的比例作为质量百分数给出。

HFO-1234ze可为顺式或反式形式或者可为这两者形式的混合物。优选地，其为反式形式(E)。

根据本专利申请，全球变暖潜势(GWP)是根据“The scientific assessment of ozone depletion,2002,a report of the World Meteorological Association’s Global Ozone Research and Monitoring Project”中所示的方法、相对于二氧化碳且相对于100年的持续时期定义的。

术语“传热化合物”或者“传热流体”(或者制冷流体)分别是指这样的化合物或流体：其能够在蒸气压缩回路中通过在低温和低压下蒸发而吸收热量和通过在高温和高压下冷凝而排出热量。通常，传热流体可包括一种、两两种、三种或超过三种传热化合物。

术语“传热组合物”指的是包括传热流体且任选地包括一种或多种添加剂的组合物，所述添加剂不是用于预期应用的传热化合物。

所述添加剂可尤其选自润滑剂、纳米颗粒、稳定剂、表面活性剂、示踪剂、荧光剂、气味剂和增溶剂。

当存在稳定剂时，所述稳定剂优选地在所述传热组合物中占不超过5质量％。在所述稳定剂中，可尤其提及硝基甲烷，抗坏血酸，对苯二甲酸，唑例如甲苯并三唑或者苯并三唑，酚类化合物例如生育酚、对苯二酚、叔丁基对苯二酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，环氧化物(任选有氟化或全氟化的烷基、或烯基或芳族的)例如正丁基缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚或丁基苯基缩水甘油醚，亚磷酸酯，膦酸酯，硫醇和内酯。

可尤其使用的润滑剂包括矿物来源的油、硅油、天然来源的石蜡(链烷烃，paraffin)、环烷烃、合成石蜡、烷基苯、聚-α-烯烃、聚亚烷基二醇、多元醇酯和/或聚乙烯基醚。

可尤其使用的纳米颗粒包括碳纳米颗粒、金属氧化物(铜或铝的)、TiO2、Al2O3、MoS2等。

作为(能够被检测的)示踪剂，可提及氘代或者未氘代的氢氟烃、氘代烃、全氟烃、氟醚、溴代化合物、碘代化合物、醇、醛、酮、一氧化二氮和其组合。所述示踪剂不同于组成所述传热流体的传热化合物。

可提及的增溶剂包括烃、二甲基醚、聚氧亚烷基醚、酰胺、酮、腈、氯烃、酯、内酯、芳基醚、氟醚和1,1,1-三氟烷烃。所述增溶剂不同于组成所述传热流体的传热化合物。

可提及的荧光剂包括萘二甲酰亚胺、二萘嵌苯、香豆素、蒽、菲、夹氧杂蒽、噻吨、苯并夹氧杂蒽、荧光素、以及其衍生物和组合。

可提及的气味剂包括丙烯酸烷基酯、丙烯酸烯丙基酯、丙烯酸、丙烯酰(acryl)酯、烷基醚、烷基酯、炔、醛、硫醇、硫醚、二硫化物、烯丙基异硫氰酸酯、链烷酸、胺、降冰片烯、降冰片烯衍生物、环己烯、杂环型芳族化合物、驱蛔素和邻甲氧基(甲基)苯酚、和其组合。

根据本发明的传热方法基于包括包含传热流体的蒸气压缩回路的装置的使用。所述传热方法可为对流体或物体进行加热或冷却的方法。

所述包含传热流体的蒸气压缩回路包括：至少一个蒸发器、压缩机、冷凝器和减压器，以及用于将传热流体在这些元件之间输送的管线。所述蒸发器和所述冷凝器包括用于在所述传热流体和另外的流体或物体之间换热的换热器(热交换器)。

可尤其使用的压缩机包括具有一级或多级的离心式压缩机，或者包括迷你型离心式压缩机。也可使用旋转式、螺旋式、活塞式或螺杆式压缩机。可通过电动机或通过燃气涡轮(例如，对于可移动的应用而言，供给有来自车辆的尾气)或通过传动装置驱动所述压缩机。

所述装置可包括用于发电的涡轮(兰金循环)。

所述装置还可任选地包括至少一种用于在传热流体回路和待加热或冷却的流体或物体之间(在改变或不改变状态的情况下)传输热量的传热流体。

所述装置还可任选地包括两个(或更多个)包含相同或不同传热流体的蒸气压缩回路。例如，所述蒸气压缩回路可耦合在一起。

所述蒸气压缩回路根据标准蒸气压缩循环而运行。所述循环包括：在相对低的压力下传热流体的状态从液相(或液/气两相)状态变为气相，然后将处于气相的该流体压缩至相对高的压力，在相对高的压力下该传热流体的状态从气相改变(冷凝)为液相，和降低压力以重新开始该循环。

在冷却方法的情况下，得自被冷却(直接地或间接地，经由传热流体)的流体或物体的热量在所述传热流体的蒸发期间并且在相对于环境相对低的温度下被所述传热流体吸收。所述冷却方法包括空气调节(对于可移动的装置，例如在车辆中，或者固定装置)、制冷(对于可移动的装置，例如在集装箱中，或者固定装置)和冷冻或低温(cryogenic)方法。

在加热方法的情况下，在相对于环境相对高的温度下在所述传热流体的冷凝期间从所述传热流体向被加热的流体或物体给予(直接或间接地，经由传热流体)热量。在此情况下，用于进行传热的装置被称为“热泵”。

对于根据本发明的传热流体的使用，可使用任何类型的换热器，并且尤其是并流(co-current)换热器、或者优选地，逆流换热器。

本发明的范围中使用的传热流体为包括与至少一种在101.325kPa的压力下具有小于或等于-10℃的沸点的烃、醚、氢氟醚、氢氟烃或氟烯烃化合物(优选氢氟烃、烃或氟烯烃化合物)组合的HFO-1336yf的组合物。

沸点可根据2008年4月的标准NF EN 378-1测量。

优选地，所述化合物选自HFO-1234yf、HFO-1234ze、HFO-1234zc、HFO-1243zf、HFO-1243yf、HFC-134a、HFC-134、HFC-125、HFC-227ea、HFC-152a、HFC-263fb、HC-290和HC-600a。

在这些化合物之中，优选HFO-1234ze、HFO-1234yf、HFC-134a、HFC-134、HFC-263fb和HFC-152a。

这些化合物在1巴下的标准沸点如下，偏差不超过0.5℃：

–HFO-1234ze：-18.5℃；

–HFO-1234yf：-29.5℃；

–HFC-134a：-26℃；

–HFC-134：-17.5℃；

–HFC-263fb：-13.0℃；

–HFC-152a：-24.0℃

特别地，以上组合物可为化合物的二元或三元混合物。

二元混合物为两种传热化合物的混合物。三元混合物为三种传热化合物的混合物。

在这样的传热流体中可存在杂质。当存在杂质时，它们占所述组合物的小于1％、优选小于0.5％、优选小于0.1％、优选小于0.05％且优选小于0.01％。

在三元混合物的情况下，所述传热流体可包括：与选自HFO-1234yf、HFO-1234ze、HFO-1234zc、HFO-1243zf、HFO-1243yf、HFC-134a、HFC-134、HFC-125、HFC-227ea、HFC-152a、HFC-263fb HC-290和HC-600a的两种化合物组合的HFO-1336yf；或者替代地，与选自HFO-1234yf、HFO-1234ze、HFO-1234zc、HFO-1243zf、HFO-1243yf、HFC-134a、HFC-134、HFC-125、HFC-227ea、HFC-152a、HFC-263fb、HC-290和HC-600a的一种化合物以及优选地选自烃、氢氯氟烃、氢氟烃、氢氟醚、(烃的)醚、氟烯烃、氨和二氧化碳的另一化合物组合的HFO-1336yf。

在以上组合物中，HFO-1336yf可占所述组合物的0.1％-1％或者所述组合物的1％-2％；或者所述组合物的2％-3％；或者所述组合物的3％-4％；或者所述组合物的4％-5％；或者所述组合物的5％-6％；或者所述组合物的6％-7％；或者所述组合物的7％-8％；或者所述组合物的8％-9％；或者所述组合物的9％-10％；或者所述组合物的10％-11％；或者所述组合物的11％-12％；或者所述组合物的12％-13％；或者所述组合物的13％-14％；或者所述组合物的14％-15％；或者所述组合物的15％-16％；或者所述组合物的16％-17％；或者所述组合物的17％-18％；或者所述组合物的18％-19％；或者所述组合物的19％-20％；或者所述组合物的20％-21％；或者所述组合物的21％-22％；或者所述组合物的22％-23％；或者所述组合物的23％-24％；或者所述组合物的24％-25％；或者所述组合物的25％-26％；或者所述组合物的26％-27％；或者所述组合物的27％-28％；或者所述组合物的28％-29％；或者所述组合物的29％-30％；或者所述组合物的30％-31％；或者所述组合物的31％-32％；或者所述组合物的32％-33％；或者所述组合物的33％-34％；或者所述组合物的34％-35％；或者所述组合物的35％-36％；或者所述组合物的36％-37％；或者所述组合物的37％-38％；或者所述组合物的38％-39％；或者所述组合物的39％-40％；或者所述组合物的40％-41％；或者所述组合物的41％-42％；或者所述组合物的42％-43％；或者所述组合物的43％-44％；或者所述组合物的44％-45％；或者所述组合物的45％-46％；或者所述组合物的46％-47％；或者所述组合物的47％-48％；或者所述组合物的48％-49％；或者所述组合物的49％-50％；或者所述组合物的50％-51％；或者所述组合物的51％-52％；或者所述组合物的52％-53％；或者所述组合物的53％-54％；或者所述组合物的54％-55％；或者所述组合物的55％-56％；或者所述组合物的56％-57％；或者所述组合物的57％-58％；或者所述组合物的58％-59％；或者所述组合物的59％-60％；或者所述组合物的60％-61％；或者所述组合物的61％-62％；或者所述组合物的62％-63％；或者所述组合物的63％-64％；或者所述组合物的64％-65％；或者所述组合物的65％-66％；或者所述组合物的66％-67％；或者所述组合物的67％-68％；或者所述组合物的68％-69％；或者所述组合物的69％-70％；或者所述组合物的70％-71％；或者所述组合物的71％-72％；或者所述组合物的72％-73％；或者所述组合物的73％-74％；或者所述组合物的74％-75％；或者所述组合物的75％-76％；或者所述组合物的76％-77％；或者所述组合物的77％-78％；或者所述组合物的78％-79％；或者所述组合物的79％-80％；或者所述组合物的80％-81％；或者所述组合物的81％-82％；或者所述组合物的82％-83％；或者所述组合物的83％-84％；或者所述组合物的84％-85％；或者所述组合物的85％-86％；或者所述组合物的86％-87％；或者所述组合物的87％-88％；或者所述组合物的88％-89％；或者所述组合物的89％-90％；或者所述组合物的90％-91％；或者所述组合物的91％-92％；或者所述组合物的92％-93％；或者所述组合物的93％-94％；或者所述组合物的94％-95％；或者所述组合物的95％-96％；或者所述组合物的96％-97％；或者所述组合物的97％-98％；或者所述组合物的98％-99％；或者所述组合物的99％-99.9％。HFO-1336yf的含量也可在以上区间的若干内变化：例如1％-2％和2％-3％，即从1％开始变化到3％等等。

此外，在以上组合物中，具有小于或等于-10℃的沸点的所述或各烃、醚、氢氟醚、氢氟烃或氟烯烃化合物可占所述组合物的0.1％-1％；或者所述组合物的1％-2％；或者所述组合物的2％-3％；或者所述组合物的3％-4％；或者所述组合物的4％-5％；或者所述组合物的5％-6％；或者所述组合物的6％-7％；或者所述组合物的7％-8％；或者所述组合物的8％-9％；或者所述组合物的9％-10％；或者所述组合物的10％-11％；或者所述组合物的11％-12％；或者所述组合物的12％-13％；或者所述组合物的13％-14％；或者所述组合物的14％-15％；或者所述组合物的15％-16％；或者所述组合物的16％-17％；或者所述组合物的17％-18％；或者所述组合物的18％-19％；或者所述组合物的19％-20％；或者所述组合物的20％-21％；或者所述组合物的21％-22％；或者所述组合物的22％-23％；或者所述组合物的23％-24％；或者所述组合物的24％-25％；或者所述组合物的25％-26％；或者所述组合物的26％-27％；或者所述组合物的27％-28％；或者所述组合物的28％-29％；或者所述组合物的29％-30％；或者所述组合物的30％-31％；或者所述组合物的31％-32％；或者所述组合物的32％-33％；或者所述组合物的33％-34％；或者所述组合物的34％-35％；或者所述组合物的35％-36％；或者所述组合物的36％-37％；或者所述组合物的37％-38％；或者所述组合物的38％-39％；或者所述组合物的39％-40％；或者所述组合物的40％-41％；或者所述组合物的41％-42％；或者所述组合物的42％-43％；或者所述组合物的43％-44％；或者所述组合物的44％-45％；或者所述组合物的45％-46％；或者所述组合物的46％-47％；或者所述组合物的47％-48％；或者所述组合物的48％-49％；或者所述组合物的49％-50％；或者所述组合物的50％-51％；或者所述组合物的51％-52％；或者所述组合物的52％-53％；或者所述组合物的53％-54％；或者所述组合物的54％-55％；或者所述组合物的55％-56％；或者所述组合物的56％-57％；或者所述组合物的57％-58％；或者所述组合物的58％-59％；或者所述组合物的59％-60％；或者所述组合物的60％-61％；或者所述组合物的61％-62％；或者所述组合物的62％-63％；或者所述组合物的63％-64％；或者所述组合物的64％-65％；或者所述组合物的65％-66％；或者所述组合物的66％-67％；或者所述组合物的67％-68％；或者所述组合物的68％-69％；或者所述组合物的69％-70％；或者所述组合物的70％-71％；或者所述组合物的71％-72％；或者所述组合物的72％-73％；或者所述组合物的73％-74％；或者所述组合物的74％-75％；或者所述组合物的75％-76％；或者所述组合物的76％-77％；或者所述组合物的77％-78％；或者所述组合物的78％-79％；或者所述组合物的79％-80％；或者所述组合物的80％-81％；或者所述组合物的81％-82％；或者所述组合物的82％-83％；或者所述组合物的83％-84％；或者所述组合物的84％-85％；或者所述组合物的85％-86％；或者所述组合物的86％-87％；或者所述组合物的87％-88％；或者所述组合物的88％-89％；或者所述组合物的89％-90％；或者所述组合物的90％-91％；或者所述组合物的91％-92％；或者所述组合物的92％-93％；或者所述组合物的93％-94％；或者所述组合物的94％-95％；或者所述组合物的95％-96％；或者所述组合物的96％-97％；或者所述组合物的97％-98％；或者所述组合物的98％-99％；或者所述组合物的99％-99.9％。所述化合物或各化合物的含量也可在以上区间的若干内变化：例如1％-2％和2％-3％，即1％-3％等等。

优选的组合物为：

–HFO-1336yf和HFO-1234ze(且尤其是HFO-E-1234ze)的的二元混合物；

–HFO-1336yf和HFC-263fb的二元混合物；

–HFO-1336yf和HFC-134的二元混合物；

–HFO-1336yf和HFC-134a的二元混合物；

–HFO-1336yf和HFC-152a的二元混合物；

–HFO-1336yf、HFC-134a和HFO-1234ze(尤其是HFO-E-1234ze)的三元混合物；

–HFO-1336yf、HFC-134a和HFC-263fb的三元混合物；

–HFO-1336yf、HFC-134a和HFC-152a的三元混合物；

–HFO-1336yf、HFC-134和HFO-1234ze(尤其是HFO-E-1234ze)的三元混合物；和

–HFO-1336yf、HFC-134和HFC-263fb的三元混合物。

在一些实施方式中，根据本发明的组合物具有下表中所列配方之一：

HFO-1336yf HFO-1234ze 组合物1 1％-5％ 95％-99％ 组合物2 5％-10％ 90％-95％ 组合物3 10％-15％ 85％-90％ 组合物4 15％-20％ 80％-85％ 组合物5 20％-25％ 75％-80％ 组合物6 25％-30％ 70％-75％ 组合物7 30％-35％ 65％-70％ 组合物8 35％-40％ 60％-65％ 组合物9 40％-45％ 55％-60％ 组合物10 45％-50％ 50％-55％ 组合物11 50％-55％ 45％-50％ 组合物12 55％-60％ 40％-45％ 组合物13 60％-65％ 35％-40％ 组合物14 65％-70％ 30％-35％ 组合物15 70％-75％ 25％-30％ 组合物16 75％-80％ 20％-25％

HFO-1336yf HFO-1234ze 组合物17 80％-85％ 15％-20％ 组合物18 85％-90％ 10％-15％ 组合物19 90％-95％ 5％-10％ 组合物20 95％-99％ 1％-5％

在一些实施方式中，根据本发明的组合物具有下表中所列配方之一：

HFO-1336yf HFC-263fb 组合物1 1％-5％ 95％-99％ 组合物2 5％-10％ 90％-95％ 组合物3 10％-15％ 85％-90％ 组合物4 15％-20％ 80％-85％ 组合物5 20％-25％ 75％-80％ 组合物6 25％-30％ 70％-75％ 组合物7 30％-35％ 65％-70％ 组合物8 35％-40％ 60％-65％ 组合物9 40％-45％ 55％-60％ 组合物10 45％-50％ 50％-55％ 组合物11 50％-55％ 45％-50％ 组合物12 55％-60％ 40％-45％ 组合物13 60％-65％ 35％-40％ 组合物14 65％-70％ 30％-35％ 组合物15 70％-75％ 25％-30％ 组合物16 75％-80％ 20％-25％ 组合物17 80％-85％ 15％-20％ 组合物18 85％-90％ 10％-15％ 组合物19 90％-95％ 5％-10％ 组合物20 95％-99％ 1％-5％

在一些实施方式中，根据本发明的组合物具有下表中所列配方之一：

HFO-1336yf HFC-134 组合物1 1％-5％ 95％-99％ 组合物2 5％-10％ 90％-95％ 组合物3 10％-15％ 85％-90％ 组合物4 15％-20％ 80％-85％

HFO-1336yf HFC-134 组合物5 20％-25％ 75％-80％ 组合物6 25％-30％ 70％-75％ 组合物7 30％-35％ 65％-70％ 组合物8 35％-40％ 60％-65％ 组合物9 40％-45％ 55％-60％ 组合物10 45％-50％ 50％-55％ 组合物11 50％-55％ 45％-50％ 组合物12 55％-60％ 40％-45％ 组合物13 60％-65％ 35％-40％ 组合物14 65％-70％ 30％-35％ 组合物15 70％-75％ 25％-30％ 组合物16 75％-80％ 20％-25％ 组合物17 80％-85％ 15％-20％ 组合物18 85％-90％ 10％-15％ 组合物19 90％-95％ 5％-10％ 组合物20 95％-99％ 1％-5％

在一些实施方式中，根据本发明的组合物具有下表中所列配方之一：

HFO-1336yf HFC-134a 组合物1 1％-5％ 95％-99％ 组合物2 5％-10％ 90％-95％ 组合物3 10％-15％ 85％-90％ 组合物4 15％-20％ 80％-85％ 组合物5 20％-25％ 75％-80％ 组合物6 25％-30％ 70％-75％ 组合物7 30％-35％ 65％-70％ 组合物8 35％-40％ 60％-65％ 组合物9 40％-45％ 55％-60％ 组合物10 45％-50％ 50％-55％ 组合物11 50％-55％ 45％-50％ 组合物12 55％-60％ 40％-45％ 组合物13 60％-65％ 35％-40％ 组合物14 65％-70％ 30％-35％ 组合物15 70％-75％ 25％-30％ 组合物16 75％-80％ 20％-25％ 组合物17 80％-85％ 15％-20％

HFO-1336yf HFC-134a 组合物18 85％-90％ 10％-15％ 组合物19 90％-95％ 5％-10％ 组合物20 95％-99％ 1％-5％

在一些实施方式中，根据本发明的组合物具有下表中所列配方之一：

HFO-1336yf HFC-152a 组合物1 1％-5％ 95％-99％ 组合物2 5％-10％ 90％-95％ 组合物3 10％-15％ 85％-90％ 组合物4 15％-20％ 80％-85％ 组合物5 20％-25％ 75％-80％ 组合物6 25％-30％ 70％-75％ 组合物7 30％-35％ 65％-70％ 组合物8 35％-40％ 60％-65％ 组合物9 40％-45％ 55％-60％ 组合物10 45％-50％ 50％-55％ 组合物11 50％-55％ 45％-50％ 组合物12 55％-60％ 40％-45％ 组合物13 60％-65％ 35％-40％ 组合物14 65％-70％ 30％-35％ 组合物15 70％-75％ 25％-30％ 组合物16 75％-80％ 20％-25％ 组合物17 80％-85％ 15％-20％ 组合物18 85％-90％ 10％-15％ 组合物19 90％-95％ 5％-10％ 组合物20 95％-99％ 1％-5％

在一些实施方式中，根据本发明的组合物具有下表中所列配方之一：

HFO-1336yf HFC-134a HFO-1234ze 组合物1 1％-10％ 1％-10％ 80％-98％ 组合物2 1％-10％ 10％-20％ 70％-89％ 组合物3 1％-10％ 20％-30％ 60％-79％ 组合物4 1％-10％ 30％-40％ 50％-69％ 组合物5 1％-10％ 40％-50％ 40％-59％

HFO-1336yf HFC-134a HFO-1234ze 组合物6 1％-10％ 50％-60％ 30％-49％ 组合物7 1％-10％ 60％-70％ 20％-39％ 组合物8 1％-10％ 70％-80％ 10％-29％ 组合物9 1％-10％ 80％-90％ 1％-19％ 组合物10 1％-10％ 90％-98％ 1％-9％ 组合物11 10％-20％ 1％-10％ 70％-89％ 组合物12 10％-20％ 10％-20％ 60％-80％ 组合物13 10％-20％ 20％-30％ 50％-70％ 组合物14 10％-20％ 30％-40％ 40％-60％ 组合物15 10％-20％ 40％-50％ 30％-50％ 组合物16 10％-20％ 50％-60％ 20％-40％ 组合物17 10％-20％ 60％-70％ 10％-30％ 组合物18 10％-20％ 70％-80％ 1％-20％ 组合物19 10％-20％ 80％-90％ 1％-10％ 组合物20 20％-30％ 1％-10％ 60％-79％ 组合物21 20％-30％ 10％-20％ 50％-70％ 组合物22 20％-30％ 20％-30％ 40％-60％ 组合物23 20％-30％ 30％-40％ 30％-50％ 组合物24 20％-30％ 40％-50％ 20％-40％ 组合物25 20％-30％ 50％-60％ 10％-30％ 组合物26 20％-30％ 60％-70％ 1％-20％ 组合物27 20％-30％ 70％-80％ 1％-10％ 组合物28 30％-40％ 1％-10％ 50％-69％ 组合物29 30％-40％ 10％-20％ 40％-60％ 组合物30 30％-40％ 20％-30％ 30％-50％ 组合物31 30％-40％ 30％-40％ 20％-40％ 组合物32 30％-40％ 40％-50％ 10％-30％ 组合物33 30％-40％ 50％-60％ 1％-20％ 组合物34 30％-40％ 60％-70％ 1％-10％ 组合物35 40％-50％ 1％-10％ 40％-59％ 组合物36 40％-50％ 10％-20％ 30％-50％ 组合物37 40％-50％ 20％-30％ 20％-40％ 组合物38 40％-50％ 30％-40％ 10％-30％ 组合物39 40％-50％ 40％-50％ 1％-20％ 组合物40 40％-50％ 50％-60％ 1％-10％ 组合物41 50％-60％ 1％-10％ 30％-49％ 组合物42 50％-60％ 10％-20％ 20％-40％

HFO-1336yf HFC-134a HFO-1234ze 组合物43 50％-60％ 20％-30％ 10％-30％ 组合物44 50％-60％ 30％-40％ 1％-20％ 组合物45 50％-60％ 40％-50％ 1％-10％ 组合物46 60％-70％ 1％-10％ 20％-39％ 组合物47 60％-70％ 10％-20％ 10％-30％ 组合物48 60％-70％ 20％-30％ 1％-20％ 组合物49 60％-70％ 30％-40％ 1％-10％ 组合物50 70％-80％ 1％-10％ 10％-29％ 组合物51 70％-80％ 10％-20％ 1％-20％ 组合物52 70％-80％ 20％-30％ 1％-10％ 组合物53 80％-90％ 1％-10％ 1％-19％ 组合物54 80％-90％ 10％-20％ 1％-10％ 组合物55 90％-98％ 1％-9％ 1％-9％

在一些实施方式中，根据本发明的组合物具有下表中所列配方之一：

HFO-1336yf HFC-134a HFC-263fb 组合物1 1％-10％ 1％-10％ 80％-98％ 组合物2 1％-10％ 10％-20％ 70％-89％ 组合物3 1％-10％ 20％-30％ 60％-79％ 组合物4 1％-10％ 30％-40％ 50％-69％ 组合物5 1％-10％ 40％-50％ 40％-59％ 组合物6 1％-10％ 50％-60％ 30％-49％ 组合物7 1％-10％ 60％-70％ 20％-39％ 组合物8 1％-10％ 70％-80％ 10％-29％ 组合物9 1％-10％ 80％-90％ 1％-19％ 组合物10 1％-10％ 90％-98％ 1％-9％ 组合物11 10％-20％ 1％-10％ 70％-89％ 组合物12 10％-20％ 10％-20％ 60％-80％ 组合物13 10％-20％ 20％-30％ 50％-70％ 组合物14 10％-20％ 30％-40％ 40％-60％ 组合物15 10％-20％ 40％-50％ 30％-50％ 组合物16 10％-20％ 50％-60％ 20％-40％ 组合物17 10％-20％ 60％-70％ 10％-30％ 组合物18 10％-20％ 70％-80％ 1％-20％ 组合物19 10％-20％ 80％-90％ 1％-10％ 组合物20 20％-30％ 1％-10％ 60％-79％

HFO-1336yf HFC-134a HFC-263fb 组合物21 20％-30％ 10％-20％ 50％-70％ 组合物22 20％-30％ 20％-30％ 40％-60％ 组合物23 20％-30％ 30％-40％ 30％-50％ 组合物24 20％-30％ 40％-50％ 20％-40％ 组合物25 20％-30％ 50％-60％ 10％-30％ 组合物26 20％-30％ 60％-70％ 1％-20％ 组合物27 20％-30％ 70％-80％ 1％-10％ 组合物28 30％-40％ 1％-10％ 50％-69％ 组合物29 30％-40％ 10％-20％ 40％-60％ 组合物30 30％-40％ 20％-30％ 30％-50％ 组合物31 30％-40％ 30％-40％ 20％-40％ 组合物32 30％-40％ 40％-50％ 10％-30％ 组合物33 30％-40％ 50％-60％ 1％-20％ 组合物34 30％-40％ 60％-70％ 1％-10％ 组合物35 40％-50％ 1％-10％ 40％-59％ 组合物36 40％-50％ 10％-20％ 30％-50％ 组合物37 40％-50％ 20％-30％ 20％-40％ 组合物38 40％-50％ 30％-40％ 10％-30％ 组合物39 40％-50％ 40％-50％ 1％-20％ 组合物40 40％-50％ 50％-60％ 1％-10％ 组合物41 50％-60％ 1％-10％ 30％-49％ 组合物42 50％-60％ 10％-20％ 20％-40％ 组合物43 50％-60％ 20％-30％ 10％-30％ 组合物44 50％-60％ 30％-40％ 1％-20％ 组合物45 50％-60％ 40％-50％ 1％-10％ 组合物46 60％-70％ 1％-10％ 20％-39％ 组合物47 60％-70％ 10％-20％ 10％-30％ 组合物48 60％-70％ 20％-30％ 1％-20％ 组合物49 60％-70％ 30％-40％ 1％-10％ 组合物50 70％-80％ 1％-10％ 10％-29％ 组合物51 70％-80％ 10％-20％ 1％-20％ 组合物52 70％-80％ 20％-30％ 1％-10％ 组合物53 80％-90％ 1％-10％ 1％-19％ 组合物54 80％-90％ 10％-20％ 1％-10％ 组合物55 90％-98％ 1％-9％ 1％-9％

在一些实施方式中，根据本发明的组合物具有下表中所列配方之一：

HFO-1336yf HFC-134a HFC-152a 组合物1 1％-10％ 1％-10％ 80％-98％ 组合物2 1％-10％ 10％-20％ 70％-89％ 组合物3 1％-10％ 20％-30％ 60％-79％ 组合物4 1％-10％ 30％-40％ 50％-69％ 组合物5 1％-10％ 40％-50％ 40％-59％ 组合物6 1％-10％ 50％-60％ 30％-49％ 组合物7 1％-10％ 60％-70％ 20％-39％ 组合物8 1％-10％ 70％-80％ 10％-29％ 组合物9 1％-10％ 80％-90％ 1％-19％ 组合物10 1％-10％ 90％-98％ 1％-9％ 组合物11 10％-20％ 1％-10％ 70％-89％ 组合物12 10％-20％ 10％-20％ 60％-80％ 组合物13 10％-20％ 20％-30％ 50％-70％ 组合物14 10％-20％ 30％-40％ 40％-60％ 组合物15 10％-20％ 40％-50％ 30％-50％ 组合物16 10％-20％ 50％-60％ 20％-40％ 组合物17 10％-20％ 60％-70％ 10％-30％ 组合物18 10％-20％ 70％-80％ 1％-20％ 组合物19 10％-20％ 80％-90％ 1％-10％ 组合物20 20％-30％ 1％-10％ 60％-79％ 组合物21 20％-30％ 10％-20％ 50％-70％ 组合物22 20％-30％ 20％-30％ 40％-60％ 组合物23 20％-30％ 30％-40％ 30％-50％ 组合物24 20％-30％ 40％-50％ 20％-40％ 组合物25 20％-30％ 50％-60％ 10％-30％ 组合物26 20％-30％ 60％-70％ 1％-20％ 组合物27 20％-30％ 70％-80％ 1％-10％ 组合物28 30％-40％ 1％-10％ 50％-69％ 组合物29 30％-40％ 10％-20％ 40％-60％ 组合物30 30％-40％ 20％-30％ 30％-50％ 组合物31 30％-40％ 30％-40％ 20％-40％ 组合物32 30％-40％ 40％-50％ 10％-30％ 组合物33 30％-40％ 50％-60％ 1％-20％ 组合物34 30％-40％ 60％-70％ 1％-10％ 组合物35 40％-50％ 1％-10％ 40％-59％ 组合物36 40％-50％ 10％-20％ 30％-50％

HFO-1336yf HFC-134a HFC-152a 组合物37 40％-50％ 20％-30％ 20％-40％ 组合物38 40％-50％ 30％-40％ 10％-30％ 组合物39 40％-50％ 40％-50％ 1％-20％ 组合物40 40％-50％ 50％-60％ 1％-10％ 组合物41 50％-60％ 1％-10％ 30％-49％ 组合物42 50％-60％ 10％-20％ 20％-40％ 组合物43 50％-60％ 20％-30％ 10％-30％ 组合物44 50％-60％ 30％-40％ 1％-20％ 组合物45 50％-60％ 40％-50％ 1％-10％ 组合物46 60％-70％ 1％-10％ 20％-39％ 组合物47 60％-70％ 10％-20％ 10％-30％ 组合物48 60％-70％ 20％-30％ 1％-20％ 组合物49 60％-70％ 30％-40％ 1％-10％ 组合物50 70％-80％ 1％-10％ 10％-29％ 组合物51 70％-80％ 10％-20％ 1％-20％ 组合物52 70％-80％ 20％-30％ 1％-10％ 组合物53 80％-90％ 1％-10％ 1％-19％ 组合物54 80％-90％ 10％-20％ 1％-10％ 组合物55 90％-98％ 1％-9％ 1％-9％

在一些实施方式中，根据本发明的组合物具有下表中所列配方之一：

HFO-1336yf HFC-134 HFO-1234ze 组合物1 1％-10％ 1％-10％ 80％-98％ 组合物2 1％-10％ 10％-20％ 70％-89％ 组合物3 1％-10％ 20％-30％ 60％-79％ 组合物4 1％-10％ 30％-40％ 50％-69％ 组合物5 1％-10％ 40％-50％ 40％-59％ 组合物6 1％-10％ 50％-60％ 30％-49％ 组合物7 1％-10％ 60％-70％ 20％-39％ 组合物8 1％-10％ 70％-80％ 10％-29％ 组合物9 1％-10％ 80％-90％ 1％-19％ 组合物10 1％-10％ 90％-98％ 1％-9％ 组合物11 10％-20％ 1％-10％ 70％-89％ 组合物12 10％-20％ 10％-20％ 60％-80％ 组合物13 10％-20％ 20％-30％ 50％-70％ 组合物14 10％-20％ 30％-40％ 40％-60％

HFO-1336yf HFC-134 HFO-1234ze 组合物15 10％-20％ 40％-50％ 30％-50％ 组合物16 10％-20％ 50％-60％ 20％-40％ 组合物17 10％-20％ 60％-70％ 10％-30％ 组合物18 10％-20％ 70％-80％ 1％-20％ 组合物19 10％-20％ 80％-90％ 1％-10％ 组合物20 20％-30％ 1％-10％ 60％-79％ 组合物21 20％-30％ 10％-20％ 50％-70％ 组合物22 20％-30％ 20％-30％ 40％-60％ 组合物23 20％-30％ 30％-40％ 30％-50％ 组合物24 20％-30％ 40％-50％ 20％-40％ 组合物25 20％-30％ 50％-60％ 10％-30％ 组合物26 20％-30％ 60％-70％ 1％-20％ 组合物27 20％-30％ 70％-80％ 1％-10％ 组合物28 30％-40％ 1％-10％ 50％-69％ 组合物29 30％-40％ 10％-20％ 40％-60％ 组合物30 30％-40％ 20％-30％ 30％-50％ 组合物31 30％-40％ 30％-40％ 20％-40％ 组合物32 30％-40％ 40％-50％ 10％-30％ 组合物33 30％-40％ 50％-60％ 1％-20％ 组合物34 30％-40％ 60％-70％ 1％-10％ 组合物35 40％-50％ 1％-10％ 40％-59％ 组合物36 40％-50％ 10％-20％ 30％-50％ 组合物37 40％-50％ 20％-30％ 20％-40％ 组合物38 40％-50％ 30％-40％ 10％-30％ 组合物39 40％-50％ 40％-50％ 1％-20％ 组合物40 40％-50％ 50％-60％ 1％-10％ 组合物41 50％-60％ 1％-10％ 30％-49％ 组合物42 50％-60％ 10％-20％ 20％-40％ 组合物43 50％-60％ 20％-30％ 10％-30％ 组合物44 50％-60％ 30％-40％ 1％-20％ 组合物45 50％-60％ 40％-50％ 1％-10％ 组合物46 60％-70％ 1％-10％ 20％-39％ 组合物47 60％-70％ 10％-20％ 10％-30％ 组合物48 60％-70％ 20％-30％ 1％-20％ 组合物49 60％-70％ 30％-40％ 1％-10％ 组合物50 70％-80％ 1％-10％ 10％-29％ 组合物51 70％-80％ 10％-20％ 1％-20％

HFO-1336yf HFC-134 HFO-1234ze 组合物52 70％-80％ 20％-30％ 1％-10％ 组合物53 80％-90％ 1％-10％ 1％-19％ 组合物54 80％-90％ 10％-20％ 1％-10％ 组合物55 90％-98％ 1％-9％ 1％-9％

在一些实施方式中，根据本发明的组合物具有下表中所列配方之一：

HFO-1336yf HFC-134 HFC-263fb 组合物1 1％-10％ 1％-10％ 80％-98％ 组合物2 1％-10％ 10％-20％ 70％-89％ 组合物3 1％-10％ 20％-30％ 60％-79％ 组合物4 1％-10％ 30％-40％ 50％-69％ 组合物5 1％-10％ 40％-50％ 40％-59％ 组合物6 1％-10％ 50％-60％ 30％-49％ 组合物7 1％-10％ 60％-70％ 20％-39％ 组合物8 1％-10％ 70％-80％ 10％-29％ 组合物9 1％-10％ 80％-90％ 1％-19％ 组合物10 1％-10％ 90％-98％ 1％-9％ 组合物11 10％-20％ 1％-10％ 70％-89％ 组合物12 10％-20％ 10％-20％ 60％-80％ 组合物13 10％-20％ 20％-30％ 50％-70％ 组合物14 10％-20％ 30％-40％ 40％-60％ 组合物15 10％-20％ 40％-50％ 30％-50％ 组合物16 10％-20％ 50％-60％ 20％-40％ 组合物17 10％-20％ 60％-70％ 10％-30％ 组合物18 10％-20％ 70％-80％ 1％-20％ 组合物19 10％-20％ 80％-90％ 1％-10％ 组合物20 20％-30％ 1％-10％ 60％-79％ 组合物21 20％-30％ 10％-20％ 50％-70％ 组合物22 20％-30％ 20％-30％ 40％-60％ 组合物23 20％-30％ 30％-40％ 30％-50％ 组合物24 20％-30％ 40％-50％ 20％-40％ 组合物25 20％-30％ 50％-60％ 10％-30％ 组合物26 20％-30％ 60％-70％ 1％-20％ 组合物27 20％-30％ 70％-80％ 1％-10％ 组合物28 30％-40％ 1％-10％ 50％-69％ 组合物29 30％-40％ 10％-20％ 40％-60％

HFO-1336yf HFC-134 HFC-263fb 组合物30 30％-40％ 20％-30％ 30％-50％ 组合物31 30％-40％ 30％-40％ 20％-40％ 组合物32 30％-40％ 40％-50％ 10％-30％ 组合物33 30％-40％ 50％-60％ 1％-20％ 组合物34 30％-40％ 60％-70％ 1％-10％ 组合物35 40％-50％ 1％-10％ 40％-59％ 组合物36 40％-50％ 10％-20％ 30％-50％ 组合物37 40％-50％ 20％-30％ 20％-40％ 组合物38 40％-50％ 30％-40％ 10％-30％ 组合物39 40％-50％ 40％-50％ 1％-20％ 组合物40 40％-50％ 50％-60％ 1％-10％ 组合物41 50％-60％ 1％-10％ 30％-49％ 组合物42 50％-60％ 10％-20％ 20％-40％ 组合物43 50％-60％ 20％-30％ 10％-30％ 组合物44 50％-60％ 30％-40％ 1％-20％ 组合物45 50％-60％ 40％-50％ 1％-10％ 组合物46 60％-70％ 1％-10％ 20％-39％ 组合物47 60％-70％ 10％-20％ 10％-30％ 组合物48 60％-70％ 20％-30％ 1％-20％ 组合物49 60％-70％ 30％-40％ 1％-10％ 组合物50 70％-80％ 1％-10％ 10％-29％ 组合物51 70％-80％ 10％-20％ 1％-20％ 组合物52 70％-80％ 20％-30％ 1％-10％ 组合物53 80％-90％ 1％-10％ 1％-19％ 组合物54 80％-90％ 10％-20％ 1％-10％ 组合物55 90％-98％ 1％-9％ 1％-9％

在以上组合物之中，它们的一些具有为准共沸的优点。

术语“准共沸的”表示这样的组合物：对于该组合物，在恒定温度下，液体饱和压力和蒸气饱和压力几乎相同(最大压力差为相对于液体饱和压力10％、或者甚至有利地5％)。这些传热流体具有容易使用的优点。在没有显著温度偏移(glide)的情况下，在循环的组成方面没有显著变化，在泄漏的情况下在组成方面也不存在任何显著变化。

本发明的组合物的一些在-5℃的参照温度下是准共沸的。

本发明的组合物的一些在标准ASHRAE 34-2007的意义内且优选地对于代替100℃的60℃的测试温度而言是不可燃的。

本发明的组合物的一些具有相对于参照的传热流体例如HFO-1234ze或HC-600而言相等的和/或改善的性能品质。

这些性能品质可尤其为体积容量和/或性能系数。

可尤其对于中等温度冷却方法，即其中经冷却的流体或物体的温度为-15℃～15℃、优选-10℃～10℃且更特别地优选-5℃～5℃(理想地约0℃)的那些，核实所述相等的或改善的性能品质。

替代地，可尤其对于中等温度加热方法，即其中经加热的流体或物体的温度为30℃～80℃、优选35℃～55℃且更特别地优选40℃～50℃(理想地约45℃)的那些，核实所述相等的或改善的性能品质。

在以上提及的“中等温度冷却或加热”方法中，传热流体去往蒸发器的入口温度为优选为-20℃～10℃、尤其是-15℃～5℃且更特别地优选-10℃～0℃、例如约-5℃；并且冷凝器中传热流体的冷凝开始温度优选为25℃～90℃、尤其是30℃～70℃且更特别地优选35℃～55℃、例如约50℃。这些方法可为制冷、空气调节或加热方法。

替代地，可对于低温制冷方法，即其中经冷却的流体或物体的温度为-40℃～-10℃、优选-35℃～-25℃且更特别地优选-30℃～-20℃(理想地约-25℃)的那些，核实所述相等的或改善的性能品质。

在以上提及的“低温制冷”方法中，传热流体去往蒸发器的入口温度优选为-45℃～-15℃、尤其是-40℃～-20℃且更特别地优选-35℃～-25℃、例如约-30℃；并且冷凝器中传热流体的冷凝开始温度优选为25℃～80℃、尤其是30℃～60℃且更特别地优选35℃～55℃、例如约40℃。

本发明的一些组合物对于高温加热方法，即其中经加热的流体或物体的温度大于90℃、例如大于或等于110℃或者大于或等于130℃、且优选地小于或等于170℃的那些，也是特别有利的。

本发明的一些组合物对于制冷的运输应用且尤其是制冷的集装箱也是特别有利的。

根据本发明的组合物可用于代替各种传热应用中的各种传热流体。例如，根据本发明的组合物可用于代替：

–1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)；

–1,1-二氟乙烷(R152a)；

–1,1,1,3,3-五氟丙烷(R245fa)；

–五氟乙烷(R125)、1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)和异丁烷(R600a)的混合物，即R422；

–二氟氯甲烷(R22)；

–51.2％的五氟氯乙烷(R115)和48.8％的二氟氯甲烷(R22)的混合物，即R502；

–任意烃；

–20％的二氟甲烷(R32)、40％的五氟乙烷(R125)和40％的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)的混合物，即R407A；

–23％的二氟甲烷(R32)、25％的五氟乙烷(R125)和52％的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)的混合物，即R407C；

–30％的二氟甲烷(R32)、30％的五氟乙烷(R125)和40％的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)的混合物，即R407F；

–44％的五氟乙烷(R125)、52％的1,1,1-三氟乙烷(R143a)和4％的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)的混合物，即R404A；

–R1234yf(2,3,3,3-四氟丙烯)；

–R1234ze(1,3,3,3-四氟丙烯)。

根据本发明的组合物除了它们作为换热流体的用途之外还可用作膨胀剂、推进剂(例如用于气溶胶)、清洁剂或溶剂。

作为推进剂，根据本发明的组合物可单独使用或者与已知的推进剂组合使用。所述推进剂包括根据本发明的组合物且优选地由根据本发明的组合物构成。待喷射的活性物质可与所述推进剂以及惰性化合物、溶剂或其它添加剂混合，以形成待喷射的组合物。优选地，待喷射的组合物为气溶胶。

作为膨胀剂，可将根据本发明的组合物包括在膨胀组合物中，所述膨胀组合物优选地包括在合适的条件下反应和形成蜂窝状结构的泡沫体的一种或多种其它化合物，如本领域技术人员知晓的。

特别地，本发明提出了用于制备膨胀的热塑性产品的方法，其首先包括聚合物膨胀组合物的制备。典型地，所述聚合物膨胀组合物是通过将聚合物树脂塑炼和通过在初始压力下混合膨胀剂组合物的各化合物而制备的。所述聚合物树脂的塑炼可在热的作用下通过如下进行：将所述聚合物树脂加热，以使其对于混合膨胀剂组合物而言充分地软化。通常，塑炼温度接近于接近聚合物的玻璃化转变温度或熔点。

根据本发明的组合物的其它用途包括作为溶剂、清洁剂等的用途。可提及的实例包括蒸汽脱脂、精密清洁、电子电路的清洁、干洗、研磨清洁、用于沉积润滑剂和脱模剂的溶剂、以及其它溶剂或表面处理。

实施例1–用于计算所设想的各种配置的传热流体的性质的方法

使用RK-Soave方程计算混合物的密度、焓、熵、和液/气平衡数据。该方程的使用需要知道所考虑混合物中使用的纯物质的性质以及对于各二元混合物而言的相互作用系数。

对于各纯物质而言可得到的数据为沸点、临界温度和临界压力、作为从沸点到临界点的温度的函数的压力曲线、作为温度函数的标准液体密度和饱和蒸气密度。

关于HFC的数据公布于ASHRAE Handbook 2005第20章中并且还可根据Refrop(由NIST开发的用于计算制冷流体的性质的软件)获得。

HFO的温度-压力曲线的数据是经由静态方法测量的。临界温度和临界压力是用由Setaram出售的C80热量计测量的。

RK-Soave方程使用二元相互作用系数来表示作为混合物的产品的行为。该系数是作为液/气平衡实验数据的函数计算的。

用于液/气平衡测量的技术为静态分析池法(static analytical cell method)。平衡池包括蓝宝石管并且装备有电磁ROLSITM取样器。其被浸在低温恒温浴(cryothermostatic bath)(Huber HS40)中。使用以可变速度旋转的场驱动磁力搅拌器以加速平衡的建立。通过使用气体分析仪(TCD)的气相色谱(HP5890系列II)对样品进行分析。

关于HFC-134/HFO-1234ze二元混合物的液/气平衡测量在以下等温线上进行：20℃。

关于HFC-134/HFC-263fb二元混合物的液/气平衡测量在以下等温线上进行：30℃。

关于HFC-134/HFO-1336yf二元混合物的液/气平衡测量针对以下等温线进行：50℃。

关于HFC-134a/HFO-1234ze二元混合物的液/气平衡测量针对以下等温线进行：20℃。

关于HFC-134a/HFC-263fb二元混合物的液/气平衡测量针对以下等温线进行：30℃。

关于HFC-134a/HFO-1336yf二元混合物的液/气平衡测量针对以下等温线进行：50℃。

关于HFC-134a/HFO-1234yf二元混合物的液/气平衡测量针对以下等温线进行：20℃。

关于HFO-1234ze/HFC-263fb二元混合物的液/气平衡测量针对以下等温线进行：30℃。

关于HFO-1234ze/HFO-1336yf二元混合物的液/气平衡测量针对以下等温线进行：50℃。

关于HFO-1234ze/HFO-1234yf二元混合物的液/气平衡测量针对以下等温线进行：18℃。

关于HFO-1234yf/HFO-1336yf二元混合物的液/气平衡测量针对以下等温线进行：50℃。

关于HFO-1336yf/HFC-263fb二元混合物的液/气平衡测量针对以下等温线进行：50℃。

为了评价能量性能品质，考虑装备有蒸发器和逆流冷凝器、螺杆式压缩机和减压器的压缩系统。

该系统以5℃的过热运行。蒸发温度为-5℃且冷凝温度为50℃。

性能系数(COP)定义为由该系统提供的作业功率(working power)除以所提供的或由该系统所消耗的功率。

Lorenz性能系数(COPLorenz)是性能的参考系数。其是温度依赖性的并且用于比较不同流体的COP。

Lorenz性能系数如下定义(温度T以K计)：

在空调和制冷情况下的Lorenz COP为：

在加热情况下的Lorenz COP为：

对于各组合物，Lorenz循环的性能系数是作为相应温度的函数计算的。

在以下的表中，“温度(℃)”表示温度，“P饱和液体”表示饱和液体压力，“P饱和蒸气”表示饱和蒸气压，“压力差(％)”表示饱和液体压力和饱和蒸气压之间的差值相对于饱和液体压力的比率(以％计)，“蒸发器出口温度”表示在蒸发器出口处流体的温度，“压缩机出口温度”表示在压缩机出口处流体的温度，“T冷凝器出口”表示在冷凝器出口处流体的温度，“减压器入口温度”表示在减压器入口处流体的温度，“蒸发器P(巴)”表示蒸发器中流体的压力，“冷凝器P(巴)”表示冷凝器中流体的压力，“比率(p/p)”表示压缩比率，“偏移”表示温度偏移，“％CAP”表示流体相对于在第一行中示出的参照流体的体积容量，“％COP/COPLorenz”该系统的COP相对于相应Lorenz循环的COP的比率。

实施例2–准共沸的混合物的数据

HFO-1336yf/HFO-E-1234ze混合物：

HFO-1336yf/HFC-134混合物：

HFO-1336yf/HFC-134a混合物：

HFO-1336yf/HFC-263fb混合物：

HFO-1336yf/HFO-1234yf混合物：

HFO-1336yf/HFO-E-1234ze/HFC-134混合物：

HFO-1336yf/HFO-E-1234ze/HFC-134a混合物：

HFO-1336yf/HFO-E-1234ze/HFC-263fb混合物：

HFO-1336yf/HFO-E-1234ze/HFO-1234yf混合物：

HFO-1336yf/HFO-1234yf/HFC-134a混合物：

HFO-1336yf/HFC-134/HFC-263fb混合物：

HFO-1336yf/HFC-134a/HFC-263fb混合物：

实施例3–对于中等温度制冷而言与HFO-1234ze比较的结果