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1、(10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201410402204.8 (22)申请日 2014.08.15 C09D 175/08(2006.01) C09D 7/12(2006.01) C09J 175/08(2006.01) C09J 11/06(2006.01) C09J 11/08(2006.01) C08G 18/73(2006.01) C08G 18/66(2006.01) C08G 18/48(2006.01) C08G 18/16(2006.01) C08G 18/10(2006.01) B01J 31/26(2006.01) (73)专利权人 段小宁 地址 2。
2、64000 山东省烟台市芝罘区福青街 16-2 号 (72)发明人 段小宁 罗声 王亚茜 宋丽 夏雪影 (54) 发明名称 耐光与防水性水性阻燃聚氨酯涂料与胶黏剂 的制备方法 (57) 摘要 本发明公开了耐光与防水性水性阻燃聚氨酯 涂料与胶黏剂的制备方法， 在所制富勒烯催化剂 存在的条件下， 将聚四氢呋喃醚二醇与异佛尔酮 二异氰酸酯混合， 于 6085下反应 12h， 加入香 豆磷和溴丙胺肽林， 反应时间 3h， 反应温度 70， 得到聚氨酯预聚体A ； 向聚氨酯预聚体A加入扩链 剂、 丁酮和核黄素磷酸钠， 于 6085条件下反应 2.53.5h， 加入阻燃剂， 反应温度 7585， 反应 时。
3、间 12h， 再加 1,4- 二羟基蒽醌、 聚丙烯酰胺和 增粘剂， 反应温度 75， 反应时间 12h， 再加入三 乙胺进行中和反应 3050min， 加水乳化 30min， 得 耐光与防水性水性阻燃聚氨酯涂料与胶黏剂， 所 制备的具有阻燃、 耐光、 防水的三重性能， 且聚氨 酯环保、 价格低廉， 广泛应用于墙体、 家具、 金属器 具表面， 作为塑料、 玻璃、 造纸、 纺织、 皮革的粘合 剂。 (51)Int.Cl. 审查员 郝洪波 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书1页 说明书6页 CN 104194607 B 2016.05.11 CN 104194607 。
4、B 1/1 页 2 1.耐光与防水性水性阻燃聚氨酯涂料与胶黏剂的制备方法， 其特征在于 ： （1） 、 富勒烯催化剂的制备 ： 称取 40mg 富勒烯于三口瓶中 , 加入 20g 三乙醇胺和乙醇 12g, 氮气保护下油浴 70反应 8h, 减压蒸去过量三乙醇胺和乙醇 , 所得棕色粘状物用 10ml 蒸馏水振荡溶解 , 再加入 50ml 丙酮 , 有大量棕色絮状沉淀析出 , 离心 , 沉淀物用 丙酮洗涤两次 , 真空干燥 , 得 140mg 棕色粉末状的富勒烯三乙醇胺衍生物 ； 再将 140 mg 富勒烯三乙醇胺衍生物溶于 20ml 蒸馏水 , 倒入 30ml 溶有 4- 氨基 -2,6- 二溴。
5、酚氯化锡盐 酸盐 200 mg 的水溶液中 , 加热至 90 , 有棕褐色沉淀产生 , 保温 30min 后 , 趁热离 心 , 固体物用蒸馏水洗涤 4 次 , 真空干燥 , 得褐色固体 , 即为所制备的富勒烯催化剂。 （2） 、 阻燃剂制备 ： 用 30ml 浓度为 0.1mol/L 的硝酸水溶液溶解氧化锑铬钛 2g 和硼化 钼 2.5g， 升高温度到 50， 加入双 (4- 羧基苯基 ) 苯基氧化膦 1.25g， 调整混合溶液 pH 为 4， 反应 1h， 50加入乙二胺四乙酸二钾 2.5g， 充分搅拌反应 2h， 得阻燃剂 ； （3） 、 在步骤 （1） 所制富勒烯催化剂存在的条件下， 。
6、将聚四氢呋喃醚二醇与异佛尔酮二 异氰酸酯按重量比 2:15:1 混合， 于 6085下反应 12h， 加入香豆磷和溴丙胺肽林， 反应 时间 3h， 反应温度 70， 得到聚氨酯预聚体 A， 所述富勒烯催化剂用量为聚四氢呋喃醚二醇 与异佛尔酮二异氰酸酯总重量的 0.30.6%， 香豆磷用量为聚四氢呋喃醚二醇、 异佛尔酮二 异氰酸酯和富勒烯催化剂总重量的 0.20.4%， 溴丙胺肽林为聚四氢呋喃醚二醇、 异佛尔酮 二异氰酸酯和富勒烯催化剂总重量的 0.20.8% ； （4） 、 向聚氨酯预聚体 A 加入聚氨酯预聚体 A 重量 1.83.6% 的扩链剂和聚氨酯预聚体 A 重量 1326% 的丁酮和核。
7、黄素磷酸钠， 于 6085条件下反应 2.53.5h， 加入步骤 （2） 所 制备的阻燃剂， 反应温度 7585， 反应时间 12h， 再加 1,4- 二羟基蒽醌、 聚丙烯酰胺和增 粘剂， 反应温度 75， 反应时间 12h， 再加聚氨酯预聚体 A 重量 1015% 的三乙胺进行中和 反应 3050min， 加水乳化 30min， 得耐光与防水性水性阻燃聚氨酯涂料与胶黏剂， 核黄素磷 酸钠、 阻燃剂、 1,4- 二羟基蒽醌、 聚丙烯酰胺、 增粘剂分别为聚氨酯预聚体 A 重量的 58%、 37%、 35%、 12%、 24%。 2.如权利要求 1 所述的耐光与防水性水性阻燃聚氨酯涂料与胶黏剂的制。
8、备方法， 其特 征在于 ： 聚四氢呋喃醚二醇的分子量为 2000。 3.如权利要求 1 所述的耐光与防水性水性阻燃聚氨酯涂料与胶黏剂的制备方法， 其特征在于 ： 扩链剂为 1, 3- 二羟基 -2- 甲基蒽醌、 1,3,6- 三羟基 -2- 甲基 -9,10- 蒽 醌 -3-O-(6-O- 乙酰基 )-D- 葡萄糖、 2- 甲基 -1,3,6. 三羟基蒽醌、 1, 4- 二羟基 -6- 甲 基蒽醌中的任意一种。 4.如权利要求 1 所述的耐光与防水性水性阻燃聚氨酯涂料与胶黏剂的制备方法， 其特 征在于 ： 聚丙烯酰胺为阴离子型。 5.如权利要求 1 所述的耐光与防水性水性阻燃聚氨酯涂料与胶黏剂。
9、的制备方法， 其特 征在于 ： 增粘剂为椰油单乙醇酰胺、 季戊四山嵛酸酯、 丙二醇硬脂酸酯、 异硬脂氨基丙基氧 化胺、 聚丙烯酸钠的任意一种。 权 利 要 求 书 CN 104194607 B 2 1/6 页 3 耐光与防水性水性阻燃聚氨酯涂料与胶黏剂的制备方法 0001 技术领域本发明涉及阻燃涂料与胶黏剂的制备方法， 特别涉及耐光与防水性水性 阻燃聚氨酯涂料与胶黏剂的制备方法。 背景技术 0002 聚氨酯主要应用于皮革涂饰、 纺织印染、 造纸业、 建筑涂料、 胶粘剂等方面， 喷涂于 内外墙体、 家具、 金属器具表面的涂料和油漆， 每时每刻都在与人类直接或间接接触， 有毒、 有害涂料已也时刻威。
10、胁着人们的健康。由于使用的领域常接触太阳光， 由于太阳光线中含 有大量对有色物体有害的紫外光， 其波长约 290 460nm， 这些有害的紫外光通过化学上的 氧化还原作用， 使涂料发生颜色的变化。 0003 防水材料主要应用领域包括房屋建筑的屋面、 地下、 外墙和室内 ； 城市道路桥梁和 地下空间等市政工程 ； 高速公路和高速铁路的桥梁、 隧道 ； 地下铁道等交通工程 ； 引水渠、 水库、 坝体、 水利发电站及水处理等水利工程， 适用于屋面和厕浴间、 地下室、 蓄水池、 墙面 的防水， 防渗、 防潮。按照应用材料来分可用于造纸、 纺织、 皮革等领域。 0004 聚氨酯进行聚合常采用二月桂酸二丁。
11、基锡做催化剂， 但由于重金属锡随着聚氨酯 的降解而对环境造成危害。利用富勒烯对有机锡进行并进行固定， 降低聚氨酯涂料残余物 对环境的危害。 0005 聚氨酯耐光性常采用加入紫外线吸收剂和抗氧化剂提高耐光性， 但传统的合成抗 氧化剂有叔丁基羟基茴香醚、 过氧化氢叔丁基、 叔丁基对苯二酚等 , 具有较大的毒副作用 和致癌性， 因此需要寻找高效环保、 耐光技术。 0006 随着人民生活水平的不断提高， 安全已经成为日益关注的热点， 而火灾是危害生 命、 财产安全的重要隐患， 因此， 人民日常所用的材料如聚氨酯、 丙烯酸酯类树脂及其它塑 料的阻燃成为研究的热点。 发明内容 0007 本发明所要解决的技。
12、术问题是， 提供耐光与防水性水性阻燃聚氨酯涂料与胶黏剂 的制备方法， 选择经 4- 氨基 -2,6- 二溴酚氯化锡盐酸盐改性的富勒烯作催化剂， 聚四氢呋 喃醚二醇与异佛尔酮二异氰酸酯进行反应， 利用香豆磷和溴丙胺肽林对富勒烯进行固定， 用耐光性材料作为扩链剂， 用核黄素磷酸钠提高扩链效率， 用阻燃剂对聚氨酯改性， 1,4- 二 羟基蒽醌作防水材料， 选择增粘剂提高聚氨酯的粘性， 制得耐光与防水性水性阻燃聚氨酯 涂料与胶黏剂。 0008 耐光与防水性水性阻燃聚氨酯涂料与胶黏剂的制备方法， 其特征在于 ： 0009 （1） 、 富勒烯催化剂的制备 ： 称取 40mg 富勒烯于三口瓶中 , 加入 2。
13、0g 三乙醇胺和 乙醇 12g, 氮气保护下油浴 70反应 8h, 减压蒸去过量三乙醇胺和乙醇 , 所得棕色粘状 物用 10ml 蒸馏水振荡溶解 , 再加入 50ml 丙酮 , 有大量棕色絮状沉淀析出 , 离心 , 沉淀 物用丙酮洗涤两次 , 真空干燥 , 得 140mg 棕色粉末状的富勒烯三乙醇胺衍生物 ； 再将 140 mg 富勒烯三乙醇胺衍生物溶于 20ml 蒸馏水 , 倒入 30ml 溶有 4- 氨基 -2,6- 二溴酚氯化锡 说 明 书 CN 104194607 B 3 2/6 页 4 盐酸盐200 mg的水溶液中, 加热至90 , 有棕褐色沉淀产生, 保温30min后, 趁热离 心。
14、 , 固体物用蒸馏水洗涤 4 次 , 真空干燥 , 得褐色固体 , 即为所制备的富勒烯催化剂。 0010 （2） 、 阻燃剂制备 ： 用 30ml 浓度为 0.1mol/L 的硝酸水溶液溶解氧化锑铬钛 2g 和 硼化钼2.5g， 升高温度50， 加入双(4-羧基苯基)苯基氧化膦1.25g， 调整混合溶液pH为 4， 反应 1h， 50加入乙二胺四乙酸二钾 2.5g， 充分搅拌反应 2h， 得阻燃剂 ； 0011 （3） 、 在步骤 （1） 所制富勒烯催化剂存在的条件下， 将聚四氢呋喃醚二醇与异佛尔 酮二异氰酸酯按重量比 2:15:1 混合， 于 6085下反应 12h， 加入香豆磷和溴丙胺肽林。
15、， 反应时间 3h， 反应温度 70， 得到聚氨酯预聚体 A， 所述富勒烯催化剂用量为聚四氢呋喃醚 二醇与异佛尔酮二异氰酸酯总重量的 0.30.6%， 香豆磷用量为聚四氢呋喃醚二醇、 异佛尔 酮二异氰酸酯和富勒烯催化剂总重量的 0.20.4%， 溴丙胺肽林为聚四氢呋喃醚二醇、 异佛 尔酮二异氰酸酯和富勒烯催化剂总重量的 0.20.8% ； 0012 （4） 、 向聚氨酯预聚体 A 加入聚氨酯预聚体 A 重量 1.83.6% 的扩链剂和聚氨酯预 聚体 A 重量 1326% 的丁酮和核黄素磷酸钠， 于 6085条件下反应 2.53.5h， 加入步骤 （2） 所制备的阻燃剂， 反应温度 7585， 。
16、反应时间 12h， 再加 1,4- 二羟基蒽醌、 聚丙烯酰 胺和增粘剂， 反应温度 75， 反应时间 12h， 再加聚氨酯预聚体 A 重量为 1015% 的三乙胺 进行中和反应 3050min， 加水乳化 30min， 得耐光与防水性水性阻燃聚氨酯涂料与胶黏剂， 核黄素磷酸钠、 阻燃剂、 1,4- 二羟基蒽醌、 聚丙烯酰胺、 增粘剂分别为聚氨酯预聚体 A 重量 的 58%、 37%、 35%、 12%、 24%。 0013 聚四氢呋喃醚二醇的分子量为 2000 ； 扩链剂为 1, 3- 二羟基 -2- 甲基蒽醌、 1,3,6-三羟基-2-甲基-9,10-蒽醌-3-O-(6-O-乙酰基)-D-葡。
17、萄糖、 2-甲基-1,3,6-三 羟基蒽醌、 1, 4- 二羟基 -6- 甲基蒽醌中的任意一种 ； 聚丙烯酰胺为阴离子型 ； 增粘剂为椰 油单乙醇酰胺、 季戊四山嵛酸酯、 丙二醇硬脂酸酯、 异硬脂氨基丙基氧化胺、 聚丙烯酸钠的 任意一种。 0014 本发明具有以下特点 ： 0015 （1） 香豆磷和溴丙胺肽林对催化剂进行固定， 降低了聚氨酯由于重金属锡引起的 毒性难题， 同时提高聚氨酯膜的流平性 ； 0016 （2） 三乙醇胺和乙醇对富勒烯进行改性， 再用改性的富勒烯对有机锡进行改性， 所 制备的催化剂效率高， 对环境的毒性低 ； 0017 （3） 所制备的阻燃剂既有成炭的双 (4- 羧基苯基。
18、 ) 苯基氧化膦、 也有抑烟的硼化 钼， 也有协效的氧化锑铬钛 ； 0018 （4） 选择耐光材料为扩链剂， 提高了耐光效率， 且选择的耐光材料环保 ； 0019 （5） 用核黄素磷酸钠提高扩链剂的效率 ； 0020 （6） 1,4- 二羟基蒽醌作防水材料 ； 0021 （7） 选择增粘剂、 阴离子聚丙烯酰胺提高聚氨酯的粘性。 0022 具体实施方式下面结合实例进一步说明本发明。 0023 实例一 0024 （1） 、 富勒烯催化剂的制备 ： 称取 40mg 富勒烯于 250ml 三口瓶中 , 加入 20g 三乙 醇胺和乙醇 12g, 氮气保护下油浴 70搅拌反应 8h, 减压蒸去过量三乙醇胺。
19、和乙醇 , 所 得棕色粘状物用 10ml 蒸馏水振荡溶解 , 再加入 50ml 丙酮 , 有大量棕色絮状沉淀析出 , 说 明 书 CN 104194607 B 4 3/6 页 5 离心 , 沉淀物用丙酮洗涤两次 , 真空干燥 , 得 140mg 棕色粉末状的富勒烯三乙醇胺衍生 物 ； 将上述 140mg 富勒烯三乙醇胺衍生物溶于 20ml 蒸馏水 , 倒入 30ml 溶有 200mg 4- 氨 基 -2,6- 二溴酚氯化锡盐酸盐的水溶液中 , 加热至 90 , 有棕褐色沉淀产生 , 保温 30min后, 趁热离心, 固体物用蒸馏水洗涤4次, 真空干燥, 得褐色固体， 即为所制备的 富勒烯催化剂。
20、 ； 0025 （2） 、 阻燃剂制备 ： 将 30ml 浓度为 0.1mol/L 的硝酸水溶液、 氧化锑铬钛 2g、 硼化 钼2.5g加入到50ml三口烧瓶中， 升高温度50， 加入双(4-羧基苯基)苯基氧化膦1.25g， 调整混合溶液 pH 为 4， 搅拌反应 1h， 50加入乙二胺四乙酸二钾 2.5g， 充分搅拌反应 2h， 得 阻燃剂 ； 0026 （3） 、 在带有温度计、 搅拌器的 500ml 三口瓶中加入聚四氢呋喃醚二醇 40g、 异佛尔 酮二异氰酸酯 20g 和步骤 （1） 所制备的富勒烯催化剂 0.18g， 于 60下反应 1h， 加入香豆磷 0.12g 和溴丙胺肽林 0.1。
21、2g， 反应时间 3h， 反应温度 70， 得到聚氨酯预聚体 A60.1g ； 0027 （4） 、 向预聚体A中加入的1, 3-二羟基-2-甲基蒽醌1.1g、 丁酮7.8g和核黄素磷 酸钠 3g， 于 60条件下反应 2.5h， 加入步骤 （2） 所制备的阻燃剂 1.8g， 反应温度 75， 反应 时间1h， 再加1,4-二羟基蒽醌1.8g、 阴离子聚丙烯酰胺0.6g和椰油单乙醇酰胺1.2g， 反应 温度 75， 反应时间 1h， 再加入三乙胺 6g 进行中和反应 30min， 加水 120g 乳化 30min， 得耐 光与防水性水性阻燃聚氨酯涂料与胶黏剂。 0028 实例二 0029 （1。
22、） 、 富勒烯催化剂的制备 ： 称取40mg富勒烯于250ml三口瓶中, 加入20g三乙醇 胺和乙醇 12g, 氮气保护下油浴 70搅拌反应 8h, 减压蒸去过量三乙醇胺和乙醇 , 所得 棕色粘状物用 10ml 蒸馏水振荡溶解 , 再加入 50ml 丙酮 , 有大量棕色絮状沉淀析出 , 离 心, 沉淀物用丙酮洗涤两次, 真空干燥, 得140mg棕色粉末状的富勒烯三乙醇胺衍生物 ； 将上述140mg富勒烯三乙醇胺衍生物溶于20ml蒸馏水, 倒入30ml溶有4-氨基-2,6-二溴 酚氯化锡盐酸盐 200mg 的水溶液中 , 加热至 90 , 有棕褐色沉淀产生 , 保温 30min 后 , 趁热离心。
23、, 固体物用蒸馏水洗涤4次, 真空干燥, 得褐色固体， 即为所制备的富勒烯催化 剂 ； 0030 （2） 、 阻燃剂制备 ： 将 30ml 浓度为 0.1mol/L 的硝酸水溶液、 氧化锑铬钛 2g 和硼化 钼2.5g加入到50ml三口烧瓶中， 升高温度50， 加入双(4-羧基苯基)苯基氧化膦1.25g， 调整混合溶液 pH 为 4， 搅拌反应 1h， 50加入乙二胺四乙酸二钾 2.5g， 充分搅拌反应 2h， 得 阻燃剂 ； 0031 （3） 、 在带有温度计、 搅拌器的 500ml 三口瓶中加入聚四氢呋喃醚二醇 75g、 异佛尔 酮二异氰酸酯 15g 和步骤 （1） 所制备的富勒烯催化剂 。
24、0.54g， 于 85下反应 2h， 加入香豆磷 0.36g 和溴丙胺肽林 0.72g， 反应时间 3h， 反应温度 70， 得到聚氨酯预聚体 A91g ； 0032 （4） 、 向聚氨酯预聚体 A 加入 1,3,6- 三羟基 -2- 甲基 -9,10- 蒽醌 -3-O-(6-O- 乙 酰基 )-D- 葡萄糖 3.3g、 丁酮 23.7g 和核黄素磷酸钠 7.3g， 于 85条件下反应 3.5h， 加 入步骤 （2） 所制备的阻燃剂6.4g， 反应温度85， 反应时间2h， 再加1,4-二羟基蒽醌4.6g、 阴离子聚丙烯酰胺 1.8g 和季戊四山嵛酸酯 3.6g， 反应温度 75， 反应时间 。
25、2h， 再加入三乙 胺 13.7g 进行中和反应 50min， 加水 130g 乳化 30min， 得耐光与防水性水性阻燃聚氨酯涂料 与胶黏剂。 说 明 书 CN 104194607 B 5 4/6 页 6 0033 实例三 0034 （1） 、 富勒烯催化剂的制备 ： 称取40mg富勒烯于250ml三口瓶中, 加入20g三乙醇 胺和乙醇 12g, 氮气保护下油浴 70搅拌反应 8h, 减压蒸去过量三乙醇胺和乙醇 , 所得 棕色粘状物用 10ml 蒸馏水振荡溶解 , 再加入 50ml 丙酮 , 有大量棕色絮状沉淀析出 , 离 心, 沉淀物用丙酮洗涤两次, 真空干燥, 得140mg棕色粉末状的富。
26、勒烯三乙醇胺衍生物 ； 将上述140mg富勒烯三乙醇胺衍生物溶于20ml蒸馏水, 倒入30ml溶有4-氨基-2,6-二溴 酚氯化锡盐酸盐 200mg 的水溶液中 , 加热至 90 , 有棕褐色沉淀产生 , 保温 30min 后 , 趁热离心, 固体物用蒸馏水洗涤4次, 真空干燥, 得褐色固体， 即为所制备的富勒烯催化 剂 ； 0035 （2） 、 阻燃剂制备 ： 将30ml浓度为0.1mol/L的硝酸水溶液、 氧化锑铬钛2g和硼化 钼2.5g加入到50ml三口烧瓶中， 升高温度50， 加入双(4-羧基苯基)苯基氧化膦1.25g， 调整混合溶液 pH 为 4， 搅拌反应 1h， 50加入乙二胺四。
27、乙酸二钾 2.5g， 充分搅拌反应 2h， 得 阻燃剂 ； 0036 （3） 、 在带有温度计、 搅拌器的 500ml 三口瓶中加入聚四氢呋喃醚二醇 75g、 异佛尔 酮二异氰酸酯 30g 和步骤 （1） 所制富勒烯催化剂 0.47g， 于 75下反应 1.5h， 加入香豆磷 0.32g 和溴丙胺肽林 0.53g， 反应时间 3h， 反应温度 70， 得到聚氨酯预聚体 A106g ； 0037 （4） 、 向聚氨酯预聚体A 2-甲基-1,3,6-三羟基蒽醌2.9g、 丁酮20.7g和核黄素磷 酸钠 6.9g， 于 75条件下反应 3h， 加入步骤 （2） 所制备的阻燃剂 5.3g， 反应温度 。
28、80， 反应 时间 1.5h， 再加 1,4- 二羟基蒽醌 4.2g、 阴离子聚丙烯酰胺 1.6g 和丙二醇硬脂酸酯 3.2g， 反应温度 75， 反应时间 1.5h， 再加入三乙胺 13.3g 进行中和反应 40min， 加水 130g 乳化 30min， 得耐光与防水性水性阻燃聚氨酯涂料与胶黏剂。 0038 实例四 0039 （1） 、 富勒烯催化剂的制备 ： 称取40mg富勒烯于250ml三口瓶中, 加入20g三乙醇 胺和乙醇 12g, 氮气保护下油浴 70搅拌反应 8h, 减压蒸去过量三乙醇胺和乙醇 , 所得 棕色粘状物用 10ml 蒸馏水振荡溶解 , 再加入 50ml 丙酮 , 有大。
29、量棕色絮状沉淀析出 , 离 心, 沉淀物用丙酮洗涤两次, 真空干燥, 得140mg棕色粉末状的富勒烯三乙醇胺衍生物 ； 将上述140mg富勒烯三乙醇胺衍生物溶于20ml蒸馏水, 倒入30ml溶有4-氨基-2,6-二溴 酚氯化锡盐酸盐 200mg 的水溶液中 , 加热至 90 , 有棕褐色沉淀产生 , 保温 30min 后 , 趁热离心, 固体物用蒸馏水洗涤4次, 真空干燥, 得褐色固体， 即为所制备的富勒烯催化 剂 ； 0040 （2） 、 阻燃剂制备 ： 将 30ml 浓度为 0.1mol/L 的硝酸水溶液、 硫醇锑 2g、 硼化钼 2.5g加入到50ml三口烧瓶中， 升高温度50， 加入双。
30、(4-羧基苯基)苯基氧化膦1.25g， 调 整混合溶液 pH 为 4， 搅拌反应 1h， 50加入乙二胺四乙酸二钾 2.5g， 充分搅拌反应 2h， 得阻 燃剂 ； 0041 （3） 、 在带有温度计、 搅拌器的 500ml 三口瓶中加入聚四氢呋喃醚二醇 40g、 异佛尔 酮二异氰酸酯 20g 和步骤 （1） 所制备的富勒烯催化剂 0.18g， 于 60下反应 1h， 加入香豆磷 0.12g、 溴丙胺肽林 0.12g 和苯磺保泰松 0.23g， 反应时间 3h， 反应温度 70， 得到聚氨酯预 聚体 A60.1g ； 0042 （4） 、 向聚氨酯预聚体A中加入的1, 4二羟基-6-甲基蒽醌1。
31、.1g、 丁酮7.8g和核黄 说 明 书 CN 104194607 B 6 5/6 页 7 素磷酸钠3g， 于60条件下反应2.5h， 加入步骤 （2） 所制备的阻燃剂1.8g和氯噻嗪0.23g， 反应温度75， 反应时间1h， 再加1,4-二羟基蒽醌1.8g、 阴离子聚丙烯酰胺0.6g和异硬脂 氨基丙基氧化胺 1.2g， 反应温度 75， 反应时间 1h， 再加入三乙胺 6g 进行中和反应 30min， 加水 120g 乳化 30min， 得耐光与防水性水性阻燃聚氨酯涂料与胶黏剂。 0043 实例五 0044 （1） 、 富勒烯催化剂的制备 ： 称取40mg富勒烯于250ml三口瓶中, 加入。
32、20g三乙醇 胺和乙醇 12g, 氮气保护下油浴 70搅拌反应 8h, 减压蒸去过量三乙醇胺和乙醇 , 所得 棕色粘状物用 10ml 蒸馏水振荡溶解 , 再加入 50ml 丙酮 , 有大量棕色絮状沉淀析出 , 离 心, 沉淀物用丙酮洗涤两次, 真空干燥, 得140mg棕色粉末状的富勒烯三乙醇胺衍生物 ； 将上述140mg富勒烯三乙醇胺衍生物溶于20ml蒸馏水, 倒入30ml溶有4-氨基-2,6-二溴 酚氯化锡盐酸盐 200mg 的水溶液中 , 加热至 90 , 有棕褐色沉淀产生 , 保温 30min 后 , 趁热离心, 固体物用蒸馏水洗涤4次, 真空干燥, 得褐色固体， 即为所制备的富勒烯催化。
33、 剂 ； 0045 （2） 、 阻燃剂制备 ： 将 30ml 浓度为 0.1mol/L 的硝酸水溶液、 硫醇锑 2g、 硼化钼 2.5g加入到50ml三口烧瓶中， 升高温度50， 加入双(4-羧基苯基)苯基氧化膦1.25g， 调 整混合溶液 pH 为 4， 搅拌反应 1h， 50加入乙二胺四乙酸二钾 2.5g， 充分搅拌反应 2h， 得阻 燃剂 ； 0046 （3） 、 在带有温度计、 搅拌器的 500ml 三口瓶中加入聚四氢呋喃醚二醇 75g、 异佛尔 酮二异氰酸酯 30g 和步骤 （1） 所制富勒烯催化剂 0.47g， 于 75下反应 1.5h， 加入香豆磷 0.32g 和溴丙胺肽林 0.。
34、53g， 反应时间 3h， 反应温度 70， 得到聚氨酯预聚体 A106g ； 0047 （4） 、 向聚氨酯预聚体 A2- 甲基 -1,3,6. 三羟基蒽醌 2.9g、 丁酮 20.7g、 甲基磺酰甲 烷 3.8g 和核黄素磷酸钠 6.9g， 于 75条件下反应 3h， 加入步骤 （2） 所制备的阻燃剂 5.3g 和磺胺喹恶啉 0.32g， 反应温度 80， 反应时间 1.5h， 再加 1,4- 二羟基蒽醌 4.2g、 阴离子聚 丙烯酰胺 1.6g 和聚丙烯酸钠 3.2g， 反应温度 75， 反应时间 1.5h， 再加入三乙胺 13.3g 进 行中和反应 40min， 加水 130g 乳化 。
35、30min， 得耐光与防水性水性阻燃聚氨酯涂料与胶黏剂。 0048 下面通过相关实验数据进一步说明本发明的有益效果 ： 0049 为了定量描述涂料的耐光性能， 采用分光光度仪进行检测， 以得到反色差值 E， 来描述涂料与面漆的耐光性。 E 代表了颜色变化程度， E 越大， 颜色改变越明显。一般 来说， E 值为 0 1.5 属轻微变化 ； E 值为 1.5 3.0 属可感变化 ； E 值为 3.0 6.0 属明显变化 （参见王芳， 党高潮， 王丽琴， 几种有机文物保护聚合物涂料的光降解 J. 西北 大学学报， 2005， 35(5) ： 5658） 。 0050 表一 耐光与防水性水性阻燃聚氨。
36、酯涂料与胶黏剂所成膜耐光性 0051 时间 /min实例一实例二 实例三 实例四 实例五 900.30.30.40.10.1 1500.70.40.40.20.3 2700.80.50.60.20.3 3300.90.70.60.40.3 3901.20.90.80.50.3 4501.21.00.80.60.3 5101.21.20.90.70.7 说 明 书 CN 104194607 B 7 6/6 页 8 5401.31.21.00.90.8 6001.31.21.21.10.9 0052 从表一可以发现， 实例一到实例五所制备的涂料与胶黏剂耐光性均在轻微变化范 围内， 显示很好的耐光性。
37、。 0053 表二 耐光与防水性水性阻燃聚氨酯涂料与胶黏剂所成膜耐光性的力学性能 0054 实验组 实例一实例二实例三实例四实例五 断裂伸长率 /%161146156167169 抗张强度 /MPa5.85.75.76.06.0 抗磨耗 / 级3.54444 0055 表二中指标的检测方法参考 （蒋维祺 . 皮革成品理化检验 M. 中国轻工业出版 社， 1999） ， 本发明涂料与胶黏剂所得膜断裂伸长率、 抗张强度、 抗磨均表现较好。 0056 表三 耐光与防水性水性阻燃聚氨酯涂料与胶黏剂所得膜的阻燃性 0057 实例一实例二实例三实例四实例五市场 PU-1 最大烟密度23262812743 。
38、达到最大烟密度时间 /s180180185210210120 氧指数25.525.725.826.827.822 有焰燃烧时间 /s23.422.414.311.810.125.1 无焰燃烧时间 /s000000 0058 表三各项指标的检测分别依据如下标准 ： 烟密度依据 GB8323-2008 来测定， 氧指 数采用 GB/T5454-1997纺织品 燃烧性能试验 - 氧指数法 测定 ； 有焰燃烧时间和无焰燃 烧时间是由 GB/T 5455-1997纺织品燃烧能试验 - 垂直法 来测定。 0059 由表三可知， 本发明耐光与防水性阻燃聚氨酯涂料与胶黏剂所得膜燃烧时， 最大 烟密度显著降低， 达到最大烟密度时间显著延长， 氧指数明显提高， 燃烧时间明显缩短。 0060 表四 耐光与防水性水性阻燃聚氨酯涂料与胶黏剂所成膜性能 0061 实验组实例一实例二实例三实例四实例五 膜外观 （耐水性 48h）透明透明透明透明透明 硬度BBBBB 附着力 / 级23333 柔韧性 /mm22223 0062 防水性采用取适量乳液均匀涂覆于玻璃板上， 一定温度下干燥成膜后将玻璃板放 入去离子水中浸泡， 观察涂膜变蓝、 发白、 起泡、 发皱、 脱落的情况。 0063 从表四可以发现， 从膜外观、 硬度、 附着力、 柔韧性方面性能较好。 说 明 书 CN 104194607 B 8 。