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乳化橡胶粉改性沥青及其制备方法.pdf

  • 上传人:徐敬
  • 文档编号:8892048
  • 上传时间:2021-01-10
  • 格式:PDF
  • 页数:13
  • 大小:1.08MB
  • 摘要
    申请专利号:

    CN201410131343.1

    申请日:

    20140402

    公开号:

    CN103911009B

    公开日:

    20160413

    当前法律状态:

    有效性:

    有效

    法律详情:

    IPC分类号:

    C08L95/00,C08L21/00,C08L53/02,C08L91/00,C08K5/053

    主分类号:

    C08L95/00,C08L21/00,C08L53/02,C08L91/00,C08K5/053

    申请人:

    上海群康沥青科技有限公司

    发明人:

    姜蕾,姜尧,刘世林,杨明

    地址:

    200433 上海市杨浦区翔殷路81号3幢2052室

    优先权:

    CN201410131343A

    专利代理机构:

    上海光华专利事务所

    代理人:

    郭婧婧

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    内容摘要

    本发明提供了一种乳化橡胶粉改性沥青组合物,包括如下重量份的组分:橡胶粉改性沥青50.0~60.0;地沟油5.0~10.0;乳化剂1.0~3.0水20.0~40.0。本发明还进一步提供了上述乳化橡胶粉改性沥青组合物的制备方法及应用。本发明的乳化橡胶粉改性沥青组合物,制备方法环保可行;橡胶粉掺量高且极易乳化改性,存贮稳定;具有良好的高温、低温与粘附性能;可以像常规SBS改性沥青一样用于沥青混合料中;满足道路工程对沥青的其它性能要求。

    权利要求书

    1.一种乳化橡胶粉改性沥青组合物,包括如下重量份的组分:以橡胶粉改性沥青的总重量计,所述橡胶粉改性沥青的组成及各组分的重量百分比如下:橡胶粉30~65wt%;2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇0.5~2.5wt%;沥青余量。 2.根据权利要求1所述的乳化橡胶粉改性沥青组合物,包括如下重量份的组分: 3.根据权利要求1所述的乳化橡胶粉改性沥青组合物,其特征在于,以橡胶粉改性沥青的总重量计,所述橡胶粉改性沥青的组成及各组分的重量百分比如下:橡胶粉35~55wt%;2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇0.5~2.5wt%;沥青余量。 4.根据权利要求1所述的乳化橡胶粉改性沥青组合物,其特征在于,所述乳化剂为MQK-1D乳化剂。 5.根据权利要求1-4任一权利要求所述的乳化橡胶粉改性沥青组合物,其特征在于,所述乳化橡胶粉改性沥青组合物是经由下列方法制得的:(1)制备橡胶粉改性沥青:按配比将2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、橡胶粉加入到沥青中,在T1=185-220℃的条件下通过胶体磨或高速剪切乳化机将橡胶粉磨细到平均粒径小于0.2毫米,再在T1=185-220℃的条件下,搅拌反应75-300分钟,即制备出橡胶粉改性沥青;(2)在120-180℃的条件下,按配比将地沟油加入到所述橡胶粉改性沥青中,得复合橡胶粉改性沥青;(3)制备皂液:按配比将乳化剂加入水中,并加入盐酸溶液调节pH为1.8~2.2,加热至T2=45~90℃,即制备出皂液;(4)将步骤(2)中所得复合橡胶粉改性沥青和步骤(3)中所得皂液混合,通过乳化设备研磨即可制得所述乳化橡胶粉改性沥青组合物。 6.根据权利要求1-4任一权利要求所述的乳化橡胶粉改性沥青组合物用于沥青路面铺面的用途。

    说明书

    技术领域

    本发明属于道路工程乳化沥青及其加工技术领域,具体涉及一种乳化橡胶粉改性沥青及 其制备与应用。

    背景技术

    改性沥青目前已经大规模应用在道路工程中,但目前的改性沥青主要以苯乙烯丁二烯 三嵌段共聚物作为改性剂制备的SBS改性沥青,主要优点在于高温与低温性能优异,能够 稳定存贮,但这种改性沥青最大的问题在于苯乙烯丁二烯三嵌段共聚物的成本过高,其苯 乙烯丁二烯三嵌段共聚物的价格一般为沥青价格的3-5倍,导致制备的改性沥青成本过高。

    橡胶粉作为改性剂制备的改性沥青目前在道路上也得到了广泛应用,其最为广泛的应 用为橡胶沥青的应用,其特点在于向沥青中加入15%以上的20-40目的橡胶粉,使改性沥 青177度的粘度达到1.5-5.0Pa.S的高粘度,并配以混合料专门的级配,及高达7%以上的沥 青用量,制备出的沥青混合料可以用于防止路面出现反射裂缝,文献ArizonaDepartmentof TransportationStandardspecificationsforroad&bridgeconstruction、文献ASTM D6144-97(StandardSpecificationforAsphat-RubberBinder)均详描述了这一技术,此外美国专 利US4166049、4840316、5109041、5334641也描述了这一技术;这一技术最大的缺点在于 在混合料中沥青用量较普通沥青混合料高出50%以,导致沥青混合料成本过高;此外由于 不能解决存贮稳定性问题,改性沥青必须在现场现拌现用,制约了其广泛使用。

    为了解决这一问题,美国专利US5704971采用高达250度的高温制备条件并加入大量 氧气的方法可以制备出存贮稳定的橡胶粉改性沥青,这一方法制备的改性沥青可以像常规 SBS改性沥青一样用于沥青混合料中,而不需要在混合料中采用较高的沥青用量,但这一 技术的缺点在于制备改性沥青的温度过高,一般条件下难以达到,且能源消耗较大,环境 污染也很大,并且沥青中橡胶粉的添加量一般不超过15%,难以大幅度达到消耗轮胎橡胶 粉、降低沥青成本的目的。

    在中国有大量的专利试图解决橡胶粉改性沥青的存贮稳定性问题,申请号/专利号 200310104905提供了一种储存稳定的废橡胶粉改性沥青及其制备方法,该方法是在温度为 150-200℃下,将通过60目筛子的不同粒径的混合废轮胎橡胶粉、热塑性橡胶以及稳定剂按 一定比例加入到基础沥青中经高剪切或胶体磨等专用设备处理,制备成具有良好的储存稳 定性、高低温性能的沥青产品。申请号/专利号03118863涉及一种道路建设用的脱硫胶粉 改性沥青,由于改性剂为脱硫胶粉,其在沥青中具有较好的溶解溶胀性,同时由于脱硫在 胶粉表面产生了较多的活性基团,有利于胶粉同沥青的化学键合,而相容剂可进一步增加 胶粉与沥青的相互作用,故该发明所得到的改性沥青具有优良的高低温性能和存贮稳定性。 申请号/专利号03135004采用二段工艺制备胶粉改性沥青母料和胶粉/聚合物复合改性沥 青。申请号/专利号200410050792提供了一种改善废橡胶粉改性沥青储存稳定性的方法以及 废橡胶粉改性沥青组合物。申请号/专利号200580049453公开了一种用废橡胶粉末改性沥 青的方法。申请号/专利号200510022110公开了一种改性沥青及其制备方法,它是在常温 下将活化剂四甲基葵炔二醇按比例掺入废轮胎粉中,拌和润湿得活化胶粉;再按比例将沥 青和活化胶粉加入反应釜内充分搅拌,将反应温度升至170-180℃,恒温反应0.5-1小时, 反应完成后,自然冷却至常温即得改性沥青。200510084002公开了一种热储存稳定的胶粉 -沥青组合物及其制备方法。申请号/专利号200610047442涉及一种适用于工业生产的胶粉 改性沥青的制备方法。申请号/专利号200610047788提供了一种提高储存稳定性的胶粉改性 沥青组合物及其制备方法,首先采用一种或几种液体添加剂对胶粉进行喷涂处理,然后将 处理过的废橡胶粉加入到基础沥青中,在适宜温度下,经高剪切或胶体磨设备处理一段时 间即可制得本发明胶粉改性沥青。申请号/专利号200710118026公开的改性沥青通过对废胶 粉在沥青中的选择性降解工艺条件分析、降解废胶粉在沥青中大分子性能的恢复及废胶粉 改性沥青的制备技术研究,开发出一种通过脱硫降解和再交联的改性沥青及其加工生产方 法,所得改性沥青能够形成均相混合体系,降低了改性沥青的粘度,并提高了产品的贮存 稳定性。申请号/专利号200810197322涉及一种废胎胶粉改性沥青的生产工艺,高稳定性废 胎胶粉改性沥青的生产工艺,其特征在于先对废轮胎胶粉的表面进行活化处理,然后将活 化后的废轮胎胶粉加入热沥青中进行充分搅拌、溶胀、剪切、研磨,然后注入发育罐中进 行孕育反应,得到稳定的废胎胶粉改性沥青,本生产工艺的生产过程属于化学--物理作 用,活化后的废轮胎胶粉和沥青进行了交联反应并形成稳定链接分子结构,其性能稳定且 可以长期储存。申请号/专利号200810102378涉及一种废橡胶粉改性沥青及其制备方法,将 沥青、改性剂和废橡胶粉通过在150-170℃的温度下进行高剪切混合制得,使界面改性剂发 挥其最大效能,提高废橡胶粉与橡胶的相容性,进而在使用时可提高沥青的高、低温性能 和耐老化性能,同时达到简化工艺、降低成本、实现废弃物再利用、减少环境污染的目的。 申请号/专利号200810035847涉及一种废旧橡胶改性沥青,所说的废旧橡胶改性沥青由经 “脱硫”的循环使用的橡胶粉,在硫化组分存在条件下,与沥青于130-250℃反应制得。申请 号/专利号CN201010172912.9提供了一种高掺量橡胶粉改性沥青组合物,包括如下重量百 分比的组分:橡胶粉35-50%;2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇0.5~2.5%;沥青余量。 所述专利还进一步提供了上述高掺量橡胶粉改性沥青组合物的制备方法及应用。所述专利 的高掺量橡胶粉改性沥青组合物存贮稳定;具有良好的高温、低温与粘附性能;可以像常 规SBS改性沥青一样用于沥青混合料中;满足道路工程对沥青的其它性能要求。

    但以上这些专利制备的胶粉改性沥青均由于粘度过大,无法制备乳化沥青。

    发明内容

    鉴于以上所述现有技术的缺点,本发明的目的在于提供一种高温抗变形能力强和低温 抗裂性能好的乳化橡胶粉改性沥青及其制备方法。

    为实现上述目的及其他相关目的,本发明采用以下技术方案:

    一种乳化橡胶粉改性沥青组合物,包括如下重量份的组分:

    较优的,所述乳化橡胶粉改性沥青组合物,包括如下重量份的组分:

    所述橡胶粉改性沥青为现有技术,以橡胶粉改性沥青的总重量计,所述橡胶粉改性沥青 的组成及各组分的重量百分比如下:

    橡胶粉30~65wt%;

    2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇0.5~2.5wt%;

    沥青余量。

    较优的,以橡胶粉改性沥青的总重量计,所述橡胶粉改性沥青的组成及各组分的重量百 分比如下:

    橡胶粉35~55wt%;

    2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇0.5~2.5wt%;

    沥青余量。

    所述橡胶粉的橡胶烃含量>40%(橡胶粉的橡胶烃含量的测试方法采用GB/T14837), 橡胶烃含量低会导致制备的橡胶粉改性沥青粘附性较差的问题。

    所述2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的分子式为C14H26O2。

    所述的橡胶粉的碳黑含量>25%(碳黑含量的测试方法采用GB/T14837),如选择碳黑含 量为30%的橡胶粉。碳黑含量较高会使制备的改性沥青铺筑的路面有较好的外观。

    所述橡胶粉的粉末粒度为30-60目。

    所述沥青可选自50号、70号、90号、110号等常规基质沥青。

    所述的橡胶粉改性沥青,还可包括基于整个改性沥青重量的1-3%的苯乙烯丁二烯三嵌 段共聚物。

    所述地沟油是由回收的生活地沟油经过滤固体杂质、加热脱水后得到。生活地沟油是指 人们在日常生活食品制作过程中产生各种已含有毒物质不能再食用的油及餐饮后残留食物 中的地沟油,主要包括三大类:阴沟油(狭义的地沟油)、泔水油(潲水油)、煎炸老油。阴 沟油是指宾馆、酒楼等地沟隔油池中捞取的油腻漂浮物,呈黑褐色液膏状,有酸腐恶臭气味。 泔水油是指剩饭、剩菜(通称泔水)收集后的上层浮油,经过提炼呈金黄色至暗红色,有酸 腐味。煎炸老油是指在高温下反复用于煎炸食品,发生劣变,不可再继续食用的油脂。

    所述地沟油含水量按质量百分比小于0.3wt%。

    较优的,所述乳化剂选自慢裂快凝型乳化剂中的任一种。更优为MQK-1D乳化剂,可 购自美国MeadWestvaco公司。

    本发明的乳化橡胶粉改性沥青的制备方法包括如下步骤:

    (1)制备橡胶粉改性沥青:按配比将2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、橡胶粉加入到沥 青中,在T1=185-220℃的条件下通过胶体磨或高速剪切乳化机将橡胶粉磨细到平均粒径小 于0.2毫米,再在T1=185-220℃的条件下,搅拌反应75-300分钟,即制备出橡胶粉改性沥 青;

    (2)在120-180℃的条件下,按配比将地沟油加入到所述橡胶粉改性沥青中,得复合橡 胶粉改性沥青;

    (3)制备皂液:按配比将乳化剂加入水中,并加入盐酸溶液调节PH为1.8~2.2,加热 至T2=45~90℃,即制备出皂液;

    (4)将步骤2)中所得复合橡胶粉改性沥青和步骤3)中所得皂液混合,通过乳化设备 研磨即可制得所述乳化橡胶粉改性沥青组合物。

    所述胶体磨是指由不锈钢、半不锈钢胶体磨组成,胶体磨的基本原理是流体或半流体物 料通过高速相对连动的定齿与动齿之间,使物料受到强大的剪切力,磨擦力及高频振动等作 用,有效地被粉碎、乳化、均质、混合。

    所述高速剪切乳化机为由三层或多层对偶咬合的转定子组成,物料通过层层剪切、分 散、乳化,被加工物料被吸入转子承受剪切作用,从而确保多相液体高度分散和固定颗粒迅 速细化之目的;采用特殊设计的高速转子与定子的组合,在马达的驱动下,转子以其高线速 度,使物料在转、定子的间隙中受到剪切、离心挤压、液层磨擦、撞击撕裂和湍流等综合作 用,从而达到分散、研磨、乳化的效果。其高速要求转速应达到每分钟2000转以上。

    本发明的乳化橡胶粉改性沥青组合物可作为建筑材料,用于沥青路面的养护工程,如与 集料混合形成沥青混合料,用于铺筑微表处路面,碎石封层或雾封层。所述乳化橡胶粉改性 沥青的添加量一般为石料重量的7~14%。本发明所制备的乳化橡胶粉改性沥青用于微表处 时可以提高石料与沥青的粘附性,提高封层的高温稳定性和低温抗裂性。

    经研究发现,现有技术配方的橡胶粉改性沥青组合物,当橡胶粉的掺量超过35%以上时, 会有无法加工操作、存贮不稳定及沥青组合物不均匀的问题。本发明通过配方的筛选,同时 通过制备工艺的合理设计,解决了橡胶粉掺量增加后造成的无法加工操作、存贮不稳定及沥 青组合物不均匀等问题。制得的橡胶粉改性沥青橡胶粉掺量高,成本低廉,存贮稳定;具有 良好的高温、低温与粘附性能;并且通过加入适量地沟油,可以使制备的橡胶粉改性沥青可 以易于乳化,同时由于采用的地沟油在高温下不会挥发,因此在高温下加入到橡胶粉改性沥 青中时,不会产生大量挥发性易燃易爆气体,生产安全。本发明所得乳化橡胶粉改性沥青组 合物可以像常规SBS改性沥青一样用于沥青混合料中并不需要采用较高的沥青用量;满足 道路工程对沥青的其它性能要求;制备方法可行且更加环保,有利于降低生产成本。

    本发明的有益效果:

    (1)本发明由于同时采用了高掺量的橡胶粉改性沥青及向其中引入少量地沟油,不仅使得 所述橡胶粉改性沥青极易乳化,同时还使得本发明的乳化橡胶粉改性沥青组合物容易 配制和生产,存贮稳定。

    (2)本发明的配方与其他的胶结料配方相比,还具有更好的粘附性,可以防止铺筑后的沥 青路面出现水损害、松散、剥落等病害及车辙。

    (3)本发明的乳化橡胶粉改性沥青组合物的路用性能优良,各项技术指标均明显优于普通 的乳化沥青,解决了普通乳化沥青用于微表处时易泛油、高温强度低和低温易开裂的 技术问题;所述乳化橡胶粉改性沥青用于微表处时可以明显提高封层高温稳定性及其 低温抗裂性,具有很好的应用前景。

    具体实施方式

    以下结合实施例以进一步阐述本发明,应理解,实施例并非用于限制本发明的保护范围。

    以下除非说明,所用沥青均为加德士70号沥青作为基质沥青,2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇 为上海海比科贸有限公司生产,分子量为226,所用橡胶粉为南京东浩胶粉有限公司生产的大货车 轮胎所制备的橡胶粉,主要性能如下:

    实施例1-4

    橡胶粉改性沥青制备方法:将2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、橡胶粉加入到沥青中,在 185-220℃的条件下通过胶体磨或高速剪切乳化机将橡胶粉磨细到平均粒径大约小于0.2毫 米,再在185-220℃的条件下,搅拌反应75-300分钟,制成橡胶粉改性沥青。

    实施例1-4的配方、工艺参数及试验结果如表1:

    表1橡胶粉重量百分比对橡胶粉改性沥青性能影响

    从上述试验数据结果来看,采用本发明的制备方法,随着橡胶粉重量百分比的加大,橡 胶粉改性沥青5℃延度、软化点均有提高,而另一重要的离析指标我们可以看出制备的橡胶 粉改性沥青存贮稳定。

    实施例5-7

    将不同2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇重量百分比及35%的40目橡胶粉在190℃高速剪 切乳化机剪切20分钟,再在190℃的条件下,搅拌反应180分钟,不同2,4,7,9-四甲基-5- 癸炔-4,7-二醇重量百分比加入后的试验结果如表2:

    表22,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇对橡胶粉改性沥青性能的影响

    从上述试验数据结果来看,2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的加入对橡胶粉改性沥青软 化点和5℃延度均有改善;对存贮稳定性的改善明显;未加2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的 改性沥青由于粘度过大,导致无法加工。

    实施例8-10

    将1.5%的2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇重量百分比及35%的40目橡胶粉在不同加工 温度下高速剪切乳化机剪切20分钟,再搅拌反应90分钟,对不同加工温度下制备的橡胶 粉改性沥青性能进行研究,结果如表3:

    表3加工温度对橡胶粉改性沥青性能影响研究

    从上述试验数据结果来看,提高加工温度与高速剪切相配合,可以克服橡胶粉掺量过 高引起的改性沥青粗糙、存贮不稳定等问题。加工温度升高后,体系分子活性加剧,橡胶 粉分子结构展开更完整更彻底,整个体系更细润平滑,从沥青外观观察可以看出,加工温 度升高后,制备的改性沥青均匀一致,制备的改性沥青存贮稳定,制备的改性沥青软化点 更高,而加工温度低时,制备的改性沥青外观粗糙,存贮也不稳定。但加工温度也不是越 高越好,温度过高可能会导致基质沥青和橡胶粉的老化脆变,这对低温延度有负面影响, 上表中230℃延度下降,表明加工温度不宜超过220℃,而在170℃较低加工温度下制备的 改性沥青则存贮不稳定。

    实施例11-12

    采用高强剪切仪对搅拌混合后橡胶粉改性沥青进行剪切,比较高速剪切工序与常规搅 拌对橡胶粉性能的影响,将1%的2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇重量百分比及35%的橡胶 粉在190℃条件下采用或不采用高速剪切制备改性沥青,结果如表4:

    表4高速剪切工序对橡胶粉改性沥青性能的影响研究

    从上述试验数据结果来看,不采用高速剪切工序制备的改性沥青外观粗糙,能看见橡胶 粉颗粒存在,改性沥青存贮不稳定。

    采用动态剪切流变试验和弯曲小梁试验对实施例1与实施例2的橡胶粉改性沥青进行 PG分级研究,试验结果如表5、表6:

    表5DSR试验结果

    表6BBR试验结果(RTFOT+PAV后)

    沥青 试验温度/℃ m S(MPa) 加德士70号沥青 -12 0.274 305 实施例1 -12 0.323 251 实施例2 -12 0.356 170 实施例1 -18 0.149 322 实施例2 -18 0.268 385

    由PG分级试验可以看出,基质沥青的PG分级为PG64-16,而实施例1与实施例 2的两种橡胶粉改性沥青的PG分级匀为PG70-22,表明本发明制备的橡胶粉改性沥青高 温与低温性能均得到了改善。

    实施例13-17

    本发明中所采用的地沟油为由回收的生活地沟油经过滤固体杂质、加热脱水后得到。所 述地沟油含水量按质量百分比小于0.3wt%。

    按表7比例制备乳化橡胶粉改性沥青:

    (1)制备橡胶粉改性沥青:将2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、橡胶粉加入到沥青中, 在185-220℃的条件下通过胶体磨或高速剪切乳化机将橡胶粉磨细到平均粒径大约小于0.2 毫米,再在185-220℃的条件下,搅拌反应75-300分钟,制成橡胶粉改性沥青。

    (2)然后将橡胶粉改性沥青加热到125℃,使之呈完全熔化状态,向其中按配比加入 地沟油,加以搅拌使其混和均匀,得复合橡胶粉改性沥青;

    (3)制备皂液:按配比,将MeadWestvaco公司生产的MQK-1D乳化剂加入水中,并 加入盐酸溶液调节酸值,使溶液PH=2.1,搅拌均匀,并升温至60℃。

    (4)将步骤2)中所得复合橡胶粉改性沥青和步骤3)中所得皂液混合,通过胶体磨 研磨1~3遍即可制得所述乳化橡胶粉改性沥青组合物。其性能见表7。

    表7

    测试方法:1、蒸发残留物软化点,℃:ASTMD36、中国T0606—2000

    2、蒸发残留物粘度,Pa.s:中国T0625—2000

    3、蒸发残留物BBR指标S,Mpa、m:AASHTO:TP1-98

    4、蒸发残留物DSR指标G*/sinδ,Pa:AASHTOTP5-93

    由表7可以看出:实施例13-17所得乳化橡胶粉改性沥青组合物的软化点、60℃粘度 和DSR指标可以满足正常的微表处使用功能,说明本发明的乳化橡胶粉改性沥青组合物具 有较好的高温性能。同时,实施例13-17所得乳化橡胶粉改性沥青组合物的-24℃BBR指标 均满足SHRP沥青路面低温性能规范AASHTOMP1:S<300Mpa,m>0.3,说明本发明的实 施例有优异的低温性能。

    关 键  词:
    乳化 橡胶 改性沥青 及其 制备 方法
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