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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201810580197.9 (22)申请日 2018.06.07 (71)申请人 宝鸡文理学院 地址 721013 陕西省宝鸡市高新区高新大 道1号 (72)发明人 郭亚宁 (74)专利代理机构 北京精金石知识产权代理有 限公司 11470 代理人 强红刚 (51)Int.Cl. C07C 211/09(2006.01) C07C 209/54(2006.01) (54)发明名称 一种高收率N,N-二乙基乙二胺制备方法 (57)摘要 本发明公开了一种高收率N,N-二乙基乙二 胺。
2、制备方法， 该方法是将2-二乙胺基氯乙烷盐酸 盐与氨基甲酸苄酯加入到氢氧化钠溶液中， 加入 钯-碳催化剂， 在密封条件下加热至55-65反应 4-7h， 反应液中加入碱降温碱析， 分出下层碱液 和钯-碳催化剂， 对有机层进行精馏处理， 收集 142-148的馏分得到N,N-二乙基乙二胺。 该方 法反应条件温和， 反应过程中不采用也不产生任 何有害气体， 同时N,N-二乙基乙二胺收率高。 权利要求书1页 说明书4页 CN 108863811 A 2018.11.23 CN 108863811 A 1.一种高收率N,N-二乙基乙二胺制备方法， 其特征在于， 将2-二乙胺基氯乙烷盐酸盐 与氨基甲酸苄。
3、酯加入到氢氧化钠溶液中， 加入钯-碳催化剂， 在密封条件下加热至55-65 反应4-7h， 反应液中加入碱降温碱析， 分出下层碱液和钯-碳催化剂， 对有机层进行精馏处 理， 收集142-148的馏分得到N,N-二乙基乙二胺。 2.根据权利要求1所述高收率N,N-二乙基乙二胺制备方法， 其特征在于， 所述2-二乙胺 基氯乙烷盐酸盐与氨基甲酸苄酯的摩尔比为1： (1.05-1.10)。 3.根据权利要求1所述高收率N,N-二乙基乙二胺制备方法， 其特征在于， 所述氢氧化钠 溶液浓度为40-60wt。 4.根据权利要求1所述高收率N,N-二乙基乙二胺制备方法， 其特征在于， 所述2-二乙胺 基氯乙烷。
4、盐酸盐与所述氢氧化钠溶液中氢氧化钠的摩尔比为1： (10-60)。 5.根据权利要求1所述高收率N,N-二乙基乙二胺制备方法， 其特征在于， 碱析所用碱为 氢氧化钠、 氢氧化钾、 氢氧化钡中的一种。 6.根据权利要求1所述高收率N,N-二乙基乙二胺制备方法， 其特征在于， 所述碱析温度 控制在40以内。 7.根据权利要求1所述高收率N,N-二乙基乙二胺制备方法， 其特征在于， 所述2-二乙胺 基氯乙烷盐酸盐可按如下过程制备： 将氯化试剂和二乙胺基乙醇在反应溶剂中保温反应， 之后浓缩反应溶剂， 浓缩后加入低分子醇或酯重结晶得到2-二乙胺基氯乙烷盐酸盐湿品， 干燥得到2-二乙胺基氯乙烷盐酸盐干品。。
5、 8.根据权利要求7所述高收率N,N-二乙基乙二胺制备方法， 其特征在于， 所述氯化试剂 为氯化亚砜、 五氯化磷、 三氯化磷、 NCS、 氯气、 光气中一种， 所述氯化试剂与二乙胺基乙醇的 摩尔比为(1.5-5)： 1。 9.根据权利要求7所述高收率N,N-二乙基乙二胺制备方法， 其特征在于， 所述反应溶剂 为二氯甲烷、 氯仿、 乙腈、 苯及同系物、 四氯化碳中一种。 权利要求书 1/1 页 2 CN 108863811 A 2 一种高收率N,N-二乙基乙二胺制备方法 技术领域 0001 本发明属于有机合成技术领域， 具体而言， 涉及一种N,N-二乙基乙二胺制备方法。 背景技术 0002 N,。
6、N-二乙基乙二胺是无色透明液体， 沸点为145.2， 是重要的精细化学中间体， 可作为医药中间体、 表面活性剂、 助剂、 固化剂等， 用途广泛， 0003 目前N,N-二乙基乙二胺主要采用以下几种方法制备： 一为以二乙胺、 丙烯酰胺为 原料， 通过加成、 霍夫曼重排反应得到N,N-二乙基乙二胺， 但是该方法存收率极低， 操作繁 琐， 对设备要求高， 并且随着时间流逝及温度升高副反应发生几率增大。 二是以乙二胺与溴 乙胺溴酸盐反应， 在铜离子的存在下反应生成N,N-二乙基乙二胺， 该方法收率能够达到 80， 且原料成本高， 三是以二乙胺和2-氯乙胺盐酸盐为原料， 以氯化亚铜为催化剂进行高 温高压。
7、反应， 最终得到N,N-二乙基乙二胺， 该方法收率达到78.6， 纯度达到99.2， 但是 仍存在原料成本高， 且反应条件苛刻， 并且甲醇钠有较大危险性。 四是乙二胺单乙酰化、 烷 基化、 然后水解得到产物， 该方法原料成本高， 且存在剧毒物质， 操作繁琐， 副反应大。 五是 其它方法， 例如有丙烯腈经水解、 加成、 降解得到， 由乙二氨基乙腈加氢指的， 这两种方法都 存在原料成本高， 操作繁琐、 需高温高压条件方法。 六是以二乙胺基乙醇与氯化试剂先合成 2-二乙胺基氯乙烷盐酸盐， 再与液氨反应得到N,N-二乙基乙二胺， 该方法虽然较之前方法 收率高， 原料成本低， 但是在第二步反应过程中仍需。
8、在一定压力下(实施例中均为0.4- 0.6MPa)， 且其中涉及到气态物质的回收， 增加了制备步骤。 发明内容 0004 本发明的目的是针对上述制备N,N-二乙基乙二胺方法的不足， 提供一种无需气态 物质处理， 反应条件温和， 且产率高的N,N-二乙基乙二胺制备方法。 0005 为了实现本发明的目的， 通过大量试验研究并不懈努力， 最终获得如下技术方案： 一种高收率N,N-二乙基乙二胺制备方法， 将2-二乙胺基氯乙烷盐酸盐与氨基甲酸苄酯加入 到氢氧化钠溶液中， 加入钯-碳催化剂， 在密封条件下加热至55-65反应4-7h， 反应液中加 入碱降温碱析， 分出下层碱液和钯-碳催化剂， 对有机层进行。
9、精馏处理， 收集142-148的馏 分得到N,N-二乙基乙二胺。 0006 优选地， 如上所述高收率N,N-二乙基乙二胺制备方法， 其中所述2-二乙胺基氯乙 烷盐酸盐与氨基甲酸苄酯的摩尔比为1： (1.05-1.10)。 0007 优选地， 如上所述高收率N,N-二乙基乙二胺制备方法， 其中所述氢氧化钠溶液浓 度为40-60wt。 0008 优选地， 如上所述高收率N,N-二乙基乙二胺制备方法， 其中所述2-二乙胺基氯乙 烷盐酸盐与所述氢氧化钠溶液中氢氧化钠的摩尔比为1： (10-60)。 0009 优选地， 如上所述高收率N,N-二乙基乙二胺制备方法， 其中碱析所用碱为氢氧化 钠、 氢氧化钾。
10、、 氢氧化钡中的一种。 说明书 1/4 页 3 CN 108863811 A 3 0010 优选地， 如上所述高收率N,N-二乙基乙二胺制备方法， 其中碱析温度控制在40 以内。 0011 优选地， 如上所述高收率N,N-二乙基乙二胺制备方法， 其中所述2-二乙胺基氯乙 烷盐酸盐可按如下过程制备： 将氯化试剂和二乙胺基乙醇在反应溶剂中保温反应， 之后浓 缩反应溶剂， 浓缩后加入低分子醇或酯重结晶得到2-二乙胺基氯乙烷盐酸盐湿品， 干燥得 到2-二乙胺基氯乙烷盐酸盐干品。 0012 优选地， 如上所述高收率N,N-二乙基乙二胺制备方法， 其中所述氯化试剂为氯化 亚砜、 五氯化磷、 三氯化磷、 N。
11、CS、 氯气、 光气中一种， 所述氯化试剂与二乙胺基乙醇的摩尔比 为(1.5-5)： 1。 0013 优选地， 如上所述高收率N,N-二乙基乙二胺制备方法， 其中所述反应溶剂为二氯 甲烷、 氯仿、 乙腈、 苯及同系物、 四氯化碳中一种。 0014 本发明相对于现有技术， 具有如下技术效果： 0015 (1)本发明反应条件温和， 反应过程中无需改变压力， 即可实现N,N-二乙基乙二胺 的合成； 0016 (2)本发明反应过程中不采用或产生任何有害气体， 处理步骤减少， 成本低； 0017 (3)本发明制备得到的N,N-二乙基乙二胺收率达到91.43以上， 检测滴定含量达 到99.57以上。 具体。
12、实施方式 0018 下面结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、 完整地描述， 下列实施例仅用于 说明本发明， 而不应视为限定本发明的保护范围。 另外， 实施例中未注明具体技术操作步骤 或条件者， 均按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。 所用试 剂或仪器未注明生产厂商者， 均为可以通过市购获得的常规产品， 下述实施例中浓度均指 的是质量百分浓度。 0019 2-二乙胺基氯乙烷盐酸盐制备： 将260g氯化亚砜与240g二氯甲烷加入到1L反应瓶 中降温， 在降温过程中用500ml烧杯配制120g二乙胺基乙醇与100g二氯甲烷的混合溶液， 当 反应瓶中温度降至-10， 维持温度。
13、在-10至20范围内滴加二乙胺基乙醇和二氯甲烷混 合液， 滴加完毕后升温至35保温反应2.5h， 之后浓缩二氯甲烷， 浓缩至不出， 浓缩后降温 至24向反应瓶中加入220g无水甲醇并加热将固体溶解， 待固体全部溶解后冰盐水降温 至-8析晶7h， 抽滤得到2-二乙胺基氯乙烷盐酸盐湿品， 母液收集后继续浓缩回收甲醇， 残 液进行冷冻析晶24h， 抽滤得到母液产品， 再用甲醇重结晶母液产品， 将得到额2-二乙胺基 氯乙烷盐酸盐在55-60干燥得到干品， 检测液相纯度为99.74， 摩尔收率98.08。 0020 实施例1 N,N-二乙基乙二胺制备方法： 0021 取173.0g 2-二乙胺基氯乙烷盐。
14、酸盐与159.55g氨基甲酸苄酯加入到氢氧化钠溶 液中， 氢氧化钠溶液的浓度为40wt， 2-二乙胺基氯乙烷盐酸盐与氢氧化钠溶液中氢氧化 钠的摩尔比为1： 10， 再加入8.65g钯-碳催化剂， 在密封条件下加热至55反应7h， 反应液中 加入固体氢氧化钠降温碱析， 碱析温度为35， 分出下层碱液和钯-碳催化剂， 对有机层进 行精馏处理， 收集142-148的馏分得到N,N-二乙基乙二胺。 0022 实施例2 N,N-二乙基乙二胺制备方法： 说明书 2/4 页 4 CN 108863811 A 4 0023 取200g 2-二乙胺基氯乙烷盐酸盐与193.23g氨基甲酸苄酯加入到氢氧化钠溶液 中。
15、， 氢氧化钠溶液的浓度为60wt， 2-二乙胺基氯乙烷盐酸盐与所述氢氧化钠溶液中氢氧 化钠的摩尔比为1： 60， 再加入钯-碳催化剂， 加入量是2-二乙胺基氯乙烷盐酸盐质量的8， 在密封条件下加热至65反应4h， 反应液中加入固体氢氧化钠降温碱析， 碱析温度为25， 分出下层碱液和钯-碳催化剂， 对有机层进行精馏处理， 收集142-148的馏分得到N,N-二 乙基乙二胺。 0024 实施例3 N,N-二乙基乙二胺制备方法： 0025 取250g 2-二乙胺基氯乙烷盐酸盐与237.15g氨基甲酸苄酯加入到氢氧化钠溶液 中， 氢氧化钠溶液的浓度为50wt， 2-二乙胺基氯乙烷盐酸盐与所述氢氧化钠溶。
16、液中氢氧 化钠的摩尔比为1： 40， 再加入钯-碳催化剂， 加入量是2-二乙胺基氯乙烷盐酸盐质量的5， 在密封条件下加热至60反应5h， 反应液中加入固体氢氧化钾降温碱析， 碱析温度为20， 分出下层碱液和钯-碳催化剂， 对有机层进行精馏处理， 收集142-148的馏分得到N,N-二 乙基乙二胺。 0026 实施例4 N,N-二乙基乙二胺制备方法： 0027 取173.0g 2-二乙胺基氯乙烷盐酸盐与151.95g氨基甲酸苄酯加入到氢氧化钠溶 液中， 氢氧化钠溶液的浓度为40wt， 2-二乙胺基氯乙烷盐酸盐与所述氢氧化钠溶液中氢 氧化钠的摩尔比为1： 10， 再加入钯-碳催化剂， 加入量是2-。
17、二乙胺基氯乙烷盐酸盐质量的 5， 在密封条件下加热至55反应7h， 反应液中加入固体氢氧化钾降温碱析， 碱析温度为 35， 分出下层碱液和钯-碳催化剂， 对有机层进行精馏处理， 收集142-148的馏分得到N, N-二乙基乙二胺。 0028 实施例5 N,N-二乙基乙二胺制备方法： 0029 取173.0g 2-二乙胺基氯乙烷盐酸盐与174.75g氨基甲酸苄酯加入到氢氧化钠溶 液中， 氢氧化钠溶液的浓度为50wt， 2-二乙胺基氯乙烷盐酸盐与所述氢氧化钠溶液中氢 氧化钠的摩尔比为1： 30， 再加入钯-碳催化剂， 加入量是2-二乙胺基氯乙烷盐酸盐质量的 8， 在密封条件下加热至55-65反应4。
18、-7h， 反应液中加入固体氢氧化钡降温碱析， 碱析温 度为30， 分出下层碱液和钯-碳催化剂， 对有机层进行精馏处理， 收集142-148的馏分得 到N,N-二乙基乙二胺。 0030 实施例6 0031 对实施例1-5实验得到的N,N-二乙基乙二胺与理论得到的量进行统计， 结果如表1 所示 0032 表1 N,N-二乙基乙二胺数据统计 0033 项目实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5 理论产量(g)116.8135.0168.8116.8116.8 实际产量(g)106.8124.0155.9104.2102.5 收率()91.4391.8592.3689.2187.76 检测滴定含量()99.5799.6299.6599.4799.43 0034 对比例1(不加钯-碳催化剂) 0035 在实施例1的基础上， 不加入钯-碳催化剂， 其它条件不变， 结果计算得到N,N-二乙 说明书 3/4 页 5 CN 108863811 A 5 基乙二胺产率仅仅为27.58。 0036 对比例2(反应温度低于限定范围) 0037 在实施例1的基础上， 改变反应温度为50， 其它条件不变， 结果计算得到N,N-二 乙基乙二胺产率仅仅为76.82。 说明书 4/4 页 6 CN 108863811 A 6 。