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一种糠醇液相催化选择性氢解制备1,2-戊二醇的方法.pdf

  • 上传人：n****g
  • 文档编号：8886699
  • 上传时间：2021-01-09
  • 格式：PDF
  • 页数：11
  • 大小：548.68KB
    • 摘要
    申请专利号：

    CN201810605293.4

    		 申请日：

    20180613
    公开号：

    CN108911949A

    		 公开日：

    20181130
    当前法律状态：

    		有效性：

    审查中
    法律详情：

    IPC分类号：

    C07C29/132,C07C31/20,B01J23/72,B01J23/78,B01J23/80,B01J23/889,B01J27/232

    		 主分类号：

    C07C29/132,C07C31/20,B01J23/72,B01J23/78,B01J23/80,B01J23/889,B01J27/232
    申请人：

    大连理工大学
    发明人：

    杜中田,岳佳佳,李幸霏,鞠永伟
    地址：

    124221 辽宁省大连市辽东湾新区大工路2号
    优先权：

    CN201810605293A
    专利代理机构：

    大连星海专利事务所有限公司

    		 代理人：

    裴毓英
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    内容摘要

    本发明提供一种糠醇液相催化选择性氢解制备1,2‑戊二醇的方法，其特征在于，包括以下步骤：将糠醇、Cu基催化剂和反应溶剂放入反应釜中，向反应釜中充入氢气并置换釜内空气，充入氢气压力至0.5–8MPa，搅拌并升温至100‑180℃，反应1–18h，得到1,2‑戊二醇。本发明制备1,2‑戊二醇的方法中原料糠醇可完全来源于天然植物资源，催化加氢反应条件温和，所用催化剂制备方法简单、反应活性高，具有很高的实用性和经济性。

    权利要求书

    1.一种糠醇液相催化选择性氢解制备1,2-戊二醇的方法，其特征在于，包括以下步骤：将糠醇、Cu基催化剂和反应溶剂放入反应釜中，向反应釜中充入氢气并置换釜内空气，充入氢气压力至0.5–8MPa，搅拌并升温至100-180℃，反应1–18h，得到1,2-戊二醇。 2.根据权利要求1所述糠醇液相催化选择性氢解制备1,2-戊二醇的方法，其特征在于，所述Cu基催化剂以Cu为活性组分，载体为MnO、MnCO、ZrO、ZnO、MgO中的一种或多种，助剂为Mo、V、Ni、Fe、Ca、Ti中的一种或多种。 3.根据权利要求2所述糠醇液相催化选择性氢解制备1,2-戊二醇的方法，其特征在于，所述载体MnO为MnO、MnO、MnO、MnO中的一种或多种。 4.根据权利要求2所述糠醇液相催化选择性氢解制备1,2-戊二醇的方法，其特征在于，所述助剂的含量为0–50％wt。 5.根据权利要求1所述糠醇液相催化选择性氢解制备1,2-戊二醇的方法，其特征在于，所述反应溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、异丁醇和水中的一种或多种。 6.根据权利要求1所述糠醇液相催化选择性氢解制备1,2-戊二醇的方法，其特征在于，所述Cu基催化剂与糠醇的质量比为1:1–100。 7.根据权利要求1所述糠醇液相催化选择性氢解制备1,2-戊二醇的方法，其特征在于，所述充入氢气压力至2-6MPa，搅拌并升温至120-160℃，反应4-12h。 8.根据权利要求1所述糠醇液相催化选择性氢解制备1,2-戊二醇的方法，其特征在于，所述Cu基催化剂通过共沉淀法或先沉淀活性组分再浸渍助剂的方法制备得到；该Cu基催化剂中活性组分Cu的质量含量为1–100％wt。 9.根据权利要求1所述糠醇液相催化选择性氢解制备1,2-戊二醇的方法，其特征在于，共沉淀法制备Cu基催化剂步骤如下：将可溶性铜盐溶于溶剂中，配制成浓度为0.02-4mol/L的溶液，按照一定比例加入可溶性锰盐、锆盐、锌盐、镁盐中的一种或多种，加入助剂可溶性钼盐、钒盐、铁盐、钙盐、钛盐中的一种或多种；向混合盐溶液中滴加浓度为0.5-4mol/L的碳酸盐至溶液的pH为7-13；随后将混合液在20-120℃下老化1-8h，抽滤，用温水洗涤至滤液为中性，100-130℃下干燥2-20h，在200-800℃下煅烧2h-8h；随后在10-30v％H中还原1-8h，制备得到Cu基催化剂。 10.根据权利要求1所述糠醇液相催化选择性氢解制备1,2-戊二醇的方法，其特征在于，先沉淀活性组分再浸渍助剂制备Cu基催化剂步骤如下：将可溶性铜盐溶于溶剂中，配制成浓度为0.02-4mol/L的溶液，按照一定比例加入可溶性锰盐、锆盐、锌盐、镁盐中的一种或多种；向混合盐溶液中滴加浓度为0.5-4mol/L的碳酸盐至溶液的pH为7-13；随后将混合液在20-120℃下老化1-8h，抽滤，用温水洗涤至滤液为中性，100-130℃下干燥2-20h；按照一定比例配制含有助剂成分Mo、V、Ni、Fe、Ca、Ti中的一种或多种的水溶液，将干燥后的催化剂浸渍于该溶液中0.5h-12h，100-130℃干燥2-20h，在200-800℃下煅烧2h-8h；随后在10-30v％H中还原1-8h，制备得到Cu基催化剂。

    说明书

    技术领域

    本发明涉及1,2-戊二醇制备技术，尤其涉及一种糠醇液相催化选择性氢解制备1,2-戊二醇的方法。

    背景技术

    1,2-戊二醇是一种重要的精细化学中间体，其独特的结构使得其在各个领域具有广泛的应用。首先，1,2-戊二醇是合成内吸性杀菌剂丙环唑的重要原料。其次，1,2-戊二醇具有良好的保湿性，可用于护肤霜、眼霜、护肤水、婴儿护理产品、防晒产品等各种护肤品中以提高产品的抗水性；此外，1,2- 戊二醇还可用作制备防腐剂、聚酯纤维、增塑剂、乳化剂等。1,2-戊二醇的高效生产具有重要的研究意义。

    目前1,2-戊二醇的合成方法主要有以下几种：1、正戊醇法(侯薇，化学工业与工程,1996,13(3):47-50)：以正戊醇为原料，经过脱水反应得到正戊烯；以乙酸酐为反应溶剂、在浓硫酸的催化作用下用过硼酸钠氧化正戊烯得到乙酸2-羟基戊酯；再经水解反应得到1,2-戊二醇。该方法制备过程复杂、催化剂浓硫酸的用量以及滴加速度难以控制，容易造成副产物增多且对反应设备会产生一定的腐蚀性。2、正戊酸法(丁小兵，安徽化工,2002,28(5):22-3) 以正戊酸为原料，首先在三氯化磷存在的条件下，加入溴素使其发生卤代反应得到2-溴代正戊酸，然后先后经过碱性水解、酸性水解以及还原反应得到 1,2-戊二醇。该方法制备过程繁琐，每一步反应中需要考虑的因素较多、溴素价格高、中间产物不稳定、产物不易分离、对环境有一定的污染性。3、烯烃氧化法(张正凯,精细与专用化学品,2004,12(22):18-9)：以过氧甲酸为氧化剂氧化正戊烯得到环氧化物，随后在碱性条件下水解得到1,2-戊二醇。该方法工艺复杂、产物不易分离、对反应设备要求高。虽然上述方法通过调节工艺条件可以得到较高收率的1,2-戊二醇，但是普遍存在工艺复杂、原料价格昂贵、对设备要求高的问题。因此，开发一条不依赖于化石资源、环境友好、成本低廉的工艺路线具有重要意义。

    糠醛主要是以玉米芯等农作物副产品为原料，在酸催化条件下经过水解反应制备得到。我国是农业生产大国，每年大量的玉米芯能够为生产糠醛提供了充足的原料。糠醇是糠醛通过选择加氢反应得到的下游产品之一，继续开发糠醛下游产品并拓展其应用领域具有重要意义。近年来采用糠醛或糠醇为原料制备1,2-戊二醇受到越来越多行业的关注。B.Zhang等(Zhang B et al. Green Chemistry,2012,14(12):3402-9.)使用锰基氧化物负载的催化剂催化糠醇氢解制备戊二醇，在所测试的负载贵金属的催化剂中，Ru/MnOx显示出最佳的催化性能。在150℃、1.5MPa H2的压力下，1,2-戊二醇的最高收率可达 42.1％，糠醇的转化率可达100％。Chatterjee等(Chatterjee et al.Catalysis Science&Technology,2011,1,1466-1471)使用Pd负载于MCM-41上作为催化剂，在超临界二氧化碳中催化四氢糠醇加氢制备戊二醇，在80℃，14 MPa CO2，4MPa H2的条件下，以Pd/MCM-41为催化剂时，主要的产物是 1,2-戊二醇，其选择性为77.4％。上述方法中均能够得到较高纯度的1,2-戊二醇，但是所使用的催化剂为贵金属催化剂，成本较高。Adkins等(Adkins et al.Journal of the American Chemical Society,1931,53(3):1091-5)以CuCr2O4为催化剂，在175℃、10–5MPa H2的条件下分别得到40％的1,2-戊二醇和 30％的1,5-戊二醇，但是催化剂中的铬元素容易对环境造成危害，其广泛应用同样受到限制。

    综上所述，1,2-戊二醇的制备方法中存在着生产成本高、环境不友好等问题，因此开发一种以生物质为最终原料，生产成本低、环境友好的1,2-戊二醇的制备新方法具有重要的应用背景。

    发明内容

    本发明的目的在于，针对目前1,2-戊二醇的制备方法中存在着生产成本高、环境不友好的问题，提出一种糠醇液相催化选择性氢解制备1,2-戊二醇的方法，该方法是一种以生物质为最终原料，生产成本低、环境友好的制备方法。

    为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种糠醇液相催化选择性氢解制备1,2-戊二醇的方法，包括以下步骤：

    将糠醇、Cu基催化剂和反应溶剂放入反应釜中，向反应釜中充入氢气并置换釜内空气(置换多次)，充入氢气压力至0.5–8MPa，搅拌(磁力搅拌) 并升温至100-180℃，反应1–18h，得到1,2-戊二醇。

    进一步地，所述Cu基催化剂以Cu为活性组分，载体为MnOx、MnCO3、 ZrO2、ZnO、MgO中的一种或多种，助剂为Mo、V、Ni、Fe、Ca、Ti中的一种或多种。所述助剂负载于催化剂上。

    进一步地，所述载体MnOx为MnO2、MnO、Mn2O3、Mn3O4中的一种或多种。

    进一步地，所述助剂的含量为0–50％wt，优选为5-30％wt。

    进一步地，所述反应溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、异丁醇和水中的一种或多种。

    进一步地，所述Cu基催化剂与糠醇的质量比为1:1–100，优选为1:2-50。

    进一步地，所述糠醇的质量浓度为2–100％，优选为5–20％wt。

    进一步地，所述充入氢气压力至2-6MPa，搅拌并升温至120-160℃，反应4-12h。

    进一步地，所述Cu基催化剂通过共沉淀法或先沉淀活性组分再浸渍助剂的方法制备得到；该Cu基催化剂中活性组分Cu的质量含量为1–100％，优选为5–50％。

    进一步地，共沉淀法制备Cu基催化剂步骤如下：将可溶性铜盐溶于溶剂中，配制成浓度为0.02-4mol/L的溶液，按照一定比例加入可溶性锰盐、锆盐、锌盐、镁盐中的一种或多种，加入助剂可溶性钼盐、钒盐、铁盐、钙盐、钛盐中的一种或多种；向混合盐溶液中滴加浓度为0.5-4mol/L的碳酸盐至溶液的pH为7-13；随后将混合液在20-120℃下老化1-8h，抽滤，用温水洗涤至滤液为中性，100-130℃下干燥2-20h，在200-800℃下煅烧2h-8h；随后在10-30v％H2中还原1-8h，制备得到Cu基催化剂。

    进一步地，先沉淀活性组分再浸渍助剂制备Cu基催化剂步骤如下：将可溶性铜盐溶于溶剂中，配制成浓度为0.02-4mol/L的溶液，按照一定比例加入可溶性锰盐、锆盐、锌盐、镁盐中的一种或多种；向混合盐溶液中滴加浓度为0.5-4mol/L的碳酸盐至溶液的pH为7-13；随后将混合液在20-120℃下老化1-8h，抽滤，用温水洗涤至滤液为中性，100-130℃下干燥2-20h；按照一定比例配制含有助剂成分Mo、V、Ni、Fe、Ca、Ti中的一种或多种的水溶液，将干燥后的催化剂浸渍于该溶液中0.5h-12h，100-130℃干燥2-20 h，在200-800℃下煅烧2h-8h；随后在10-30v％H2中还原1-8h，制备得到 Cu基催化剂。

    进一步地，制备Cu基催化剂的溶剂为水、异丙醇或乙醇中的一种或多种，可溶性金属盐为硝酸盐、乙酸盐、草酸盐或硫酸盐中的一种或多种。

    进一步地，制备Cu基催化剂的碳酸盐为碳酸钠或碳酸镁中的一种或两种。

    本发明一种糠醇液相选择性氢解制备1,2-戊二醇的方法，采用铜基催化剂，载体为MnOx、ZrO2、ZnO、MgO中的一种或多种，以甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇或水等作为溶剂，在反应温度为100–180℃，氢气压力为0.5-8 MPa的条件下反应1h-18h，催化糠醛衍生物糠醇氢解制备1,2-戊二醇。本发明与现有技术相比较具有以下优点：

    1)本发明原料糠醇不依赖于化石资源，可完全来源于天然植物生物质资源；

    2)所用Cu基催化剂，廉价易得，不使用贵金属和有毒铬元素；

    3)催化反应条件温和，产物1,2-戊二醇选择性高，具有较好的应用前景。

    具体实施方式

    以下结合实施例对本发明进一步说明：

    实施例1

    本实施例公开了一种Cu基催化剂，由以下步骤制备而成：

    称取一水合乙酸铜2g、四水合乙酸锰4.9g于250mL容量瓶中，加入 100mL去离子水得到混合溶液A并转入油浴锅中升温至353K；称取5.4g 碳酸钠于烧杯中，加入25mL去离子水得到2mol/L的碳酸钠溶液B；将混合溶液B缓慢滴加至溶液A中至混合液pH为8.3左右，303K老化12h；抽滤，用温水洗涤至滤液为中性；383K干燥16h，573K煅烧2h，在10v％H2中573K还原3h，即可得Cu基催化剂1。

    实施例2：

    本实施例公开了一种Cu基催化剂，由以下步骤制备而成：

    制备方法与实施例1基本相同，不同的是以3.62g乙酸锆取代四水合乙酸锰，得所需Cu基催化剂2。

    实施例3：

    本实施例公开了一种Cu基催化剂，由以下步骤制备而成：

    制备方法与实施例1基本相同，不同的是以3.29g六水硝酸锌取代四水合乙酸锰，得所需Cu基催化剂3。

    实施例4：

    本实施例公开了一种Cu基催化剂，由以下步骤制备而成：

    制备方法与实施例1基本相同，不同的是以1.64g硝酸镁取代四水合乙酸锰得所需Cu基催化剂4。

    实施例5：

    本实施例公开了一种Cu基催化剂，由以下步骤制备而成：

    制备方法与实施例1基本相同，不同的是将煅烧温度改为723K，得到所需Cu基催化剂5。

    实施例6：

    本实施例公开了一种Cu基催化剂，由以下步骤制备而成：

    制备方法与实施例1基本相同，不同的是将煅烧温度改为873K，得到所需Cu基催化剂6。

    实施例7：

    本实施例公开了一种Cu基催化剂，由以下步骤制备而成：

    称取一水合乙酸铜2g、硝酸镍0.91g、四水合乙酸锰4.9g于250mL 容量瓶中，加入100mL去离子水得到混合溶液A并转入油浴锅中升温至353 K；称取5.4g碳酸钠于烧杯中，加入25mL去离子水得到2M的碳酸钠溶液 B；将混合溶液B缓慢滴加至溶液A中至混合液pH为8.3左右，老化12h；抽滤，用温水洗涤至滤液为中性；383K干燥16h，573K煅烧2h，在10v％H2中573K还原3h，即可得Cu基催化剂7。

    实施例8：

    本实施例公开了一种Cu基催化剂，由以下步骤制备而成：

    制备方法与实施例7基本相同，不同的是将硝酸镍更改为1.2g硝酸铁，即可得Cu基催化剂8。

    实施例9：

    本实施例公开了一种Cu基催化剂，由以下步骤制备而成：

    制备方法与实施例7基本相同，不同的是将硝酸镍更改为0.78g乙酸钙，即可得Cu基催化剂9。

    实施例10：

    本实施例公开了一种Cu基催化剂，由以下步骤制备而成：

    制备方法与实施例7基本相同，不同的是将硝酸镍更改为1.18g硫酸钛，即可得Cu基催化剂10。

    实施例11：

    本实施例公开了一种Cu基催化剂，由以下步骤制备而成：

    称取一水合乙酸铜2g、四水合乙酸锰4.9g于250mL容量瓶中，加入 100mL去离子水得到混合溶液A并转入油浴锅中升温至353K；称取5.4g 碳酸钠于烧杯中，加入25mL去离子水得到2M的碳酸钠溶液B；将混合溶液B缓慢滴加至溶液A中至混合液pH为8.3左右，老化12h；抽滤，用温水洗涤至滤液为中性；383K干燥16h。称取，采用等体积浸渍法将1g催化剂前体浸渍于含有0.49g钼酸铵的水溶液中，383K干燥4h，573K煅烧2h，在10v％H2中300℃还原3h，即可得Cu基催化剂11。

    实施例12：

    本实施例公开了一种Cu基催化剂，由以下步骤制备而成：

    制备方法与实施例11基本相同，不同的是将钼酸铵更改为0.29g偏钒酸铵，即可得Cu基催化剂12。

    糠醇选择性氢解制备1,2-戊二醇是在反应釜中进行的，将0.5g糠醇、4.5 g异丙醇，分别加入0.25g实施例1-12所述Cu基催化剂于25mL反应釜中；关闭反应釜，向反应釜内通入氢气，放空，反复多次以交换釜内的空气，然后向釜内充入氢气至压力为6MPa，关闭反应釜，开启磁力搅拌，升温至140 ℃并反应8h；反应过程中，当氢气压力降低0.5MPa时，及时向反应釜内充入氢气以维持反应压力恒定；反应结束后，冷却反应釜至室温，将反应液抽滤，进行气相色谱分析。糠醇转化率以及1,2-戊二醇选择性如表1所示。其他主要副产物为四氢糠醇、2-甲基呋喃、正戊醇、1,5-戊二醇等。

    例如，实施例1中，1,2-戊二醇、正戊醇、四氢糠醇、2-甲基呋喃、1,5- 戊二醇的选择性分别为53％、27％、7％、2％、11％；实施例3中1,2-戊二醇、正戊醇、四氢糠醇、2-甲基呋喃、1,5-戊二醇的选择性分别为70％、12％、2％、 4％、12％。

    表1不同催化剂催化糠醇氢解

    实施例 催化剂 糠醇转化率(％) 1,2-戊二醇选择性(％) 1 Cu/MnCO3 82 53 2 Cu/ZrO2 76 61 3 Cu/ZnO 73 70 4 Cu/MgO 79 53 5 Cu/MnO2 80 52 6 Cu/Mn3O4 75 58 7 Cu-Ni/MnCO3 78 60 8 Cu-Fe/MnCO3 89 51 9 Cu-Ca/MnCO3 92 43 10 Cu-Ti/MnCO3 75 68 11 Cu-Mo/MnCO3 89 72 12 Cu-V/MnCO3 85 61

    实施例13-18

    实施例13-18公开了不同Cu负载量对糠醇氢解制备1,2-戊二醇的影响 (以Cu/MnCO3为例)，具体实施情况如下：

    将0.5g糠醇、4.5g异丙醇，分别加入0.25g活性金属Cu负载量为1％、 5％、10％、20％、50％、100％的Cu/MnCO3于25mL反应釜中；关闭反应釜，向反应釜内通入氢气，放空，反复多次以交换釜内的空气，然后向釜内充入氢气至压力为6MPa，关闭反应釜，开启磁力搅拌，升温至140℃并反应8h；反应过程中，当氢气压力降低0.5MPa时，及时向反应釜内充入氢气以维持反应压力恒定；反应结束后，冷却反应釜至室温，将反应液抽滤，进行气相色谱分析。糠醇转化率以及1,2-戊二醇选择性如表2所示。

    表2不同Cu负载量的Cu/MnOx对糠醇氢解制备1,2-戊二醇的影响

    实施例19-24

    实施例19-24公开了不同溶剂对于糠醇氢解制备1,2-戊二醇的影响(以负载量为10％的Cu/MnCO3为例)，具体实施情况如下：

    将0.5g糠醇、4.5g溶剂，加入0.25g Cu/MnCO3于25mL反应釜中；关闭反应釜，向反应釜内通入氢气，放空，反复多次以交换釜内的空气，然后向釜内充入氢气至压力为6MPa，关闭反应釜，开启磁力搅拌，升温至140 ℃并反应8h；反应过程中，当氢气压力降低0.5MPa时，及时向反应釜内充入氢气以维持反应压力恒定；反应结束后，冷却反应釜至室温，将反应液抽滤，进行气相色谱分析。糠醇转化率以及1,2-戊二醇选择性如表3所示。

    表3不同溶剂对糠醇氢解制备1,2-戊二醇的影响

    实施例25-29

    实施例25-29公开了不同反应温度对于糠醇氢解制备1,2-戊二醇的影响，具体实施情况如下：

    将0.5g糠醇、4.5g异丙醇，分别加入0.25g 10％Cu/MnCO3于25mL 反应釜中；关闭反应釜，向反应釜内通入氢气，放空，反复多次以交换釜内的空气，然后向釜内充入氢气至压力为6MPa，关闭反应釜，开启磁力搅拌，分别升温至100℃、120℃、140℃、160℃、180℃并反应8h；反应过程中，当氢气压力降低0.5MPa时，及时向反应釜内充入氢气以维持反应压力恒定；反应结束后，冷却反应釜至室温，将反应液抽滤，进行气相色谱分析。糠醇转化率以及1,2-戊二醇选择性如表4所示。

    表4不同反应温度对糠醇氢解制备1,2-戊二醇的影响

    实施例30-35

    实施例30-35公开了不同反应压力对糠醇氢解制备1,2-戊二醇的影响，具体实施情况如下：

    将0.5g糠醇、4.5g异丙醇，分别加入0.25g 10％Cu/MnCO3于25mL 反应釜中；关闭反应釜，向反应釜内通入氢气，放空，反复多次以交换釜内的空气，然后分别向向釜内充入氢气至压力为0.5MPa、1MPa、2MPa、4MPa、 6MPa、8MPa，关闭反应釜，开启磁力搅拌，升温至140℃并反应8h；反应过程中，当氢气压力降低0.5MPa时，及时向反应釜内充入氢气以维持反应压力恒定；反应结束后，冷却反应釜至室温，将反应液抽滤，进行气相色谱分析。糠醇转化率以及1,2-戊二醇选择性如表5所示。

    表5不同氢气压力对糠醇氢解制备1,2-戊二醇的影响

    实施例36-42

    实施例36-42公开了反应时间对糠醇氢解制备1,2-戊二醇的影响，具体实施情况如下：

    将0.5g糠醇、4.5g异丙醇，0.25g 10％Cu/MnCO3于25mL反应釜中；关闭反应釜，向反应釜内通入氢气，放空，反复多次以交换釜内的空气，然后分别向向釜内充入氢气至压力为6MPa，关闭反应釜，开启磁力搅拌，升温至140℃，分别反应1h，2h，4h，6h，8h，12h，18h；反应过程中，当氢气压力降低0.5MPa时，及时向反应釜内充入氢气以维持反应压力恒定；反应结束后，冷却反应釜至室温，将反应液抽滤，进行气相色谱分析。糠醇转化率以及1,2-戊二醇选择性如表6所示。

    表6反应时间对糠醇氢解制备1,2-戊二醇的影响

    实施例43-48

    实施例43-48公开了糠醇浓度对糠醇氢解制备1,2-戊二醇的影响，具体实施情况如下：

    以异丙醇为溶剂，分别加入质量分数为2％、5％、10％、50％、80％。100％的糠醇溶液，0.25g 10％Cu/MnCO3于25mL反应釜中；关闭反应釜，向反应釜内通入氢气，放空，反复多次以交换釜内的空气，然后分别向向釜内充入氢气至压力为6MPa，关闭反应釜，开启磁力搅拌，升温至140℃，反应8h；反应过程中，当氢气压力降低0.5MPa时，及时向反应釜内充入氢气以维持反应压力恒定；反应结束后，冷却反应釜至室温，将反应液抽滤，进行气相色谱分析。糠醇转化率以及1,2-戊二醇选择性如表7所示。

    表7糠醇浓度对糠醇氢解制备1,2-戊二醇的影响

    实施例49-54

    实施例49-54公开了催化剂用量对糠醇氢解制备1,2-戊二醇的影响，具体实施情况如下：

    将0.5g糠醇、4.5g异丙醇转移至25mL反应釜中；分别加入0.005g、 0.05g、0.1g、0.25g、0.5g 10％Cu/MnCO3关闭反应釜，向反应釜内通入氢气，放空，反复多次以交换釜内的空气，然后分别向向釜内充入氢气至压力为6MPa，关闭反应釜，开启磁力搅拌，升温至140℃，反应8h；反应过程中，当氢气压力降低0.5MPa时，及时向反应釜内充入氢气以维持反应压力恒定；反应结束后，冷却反应釜至室温，将反应液抽滤，进行气相色谱分析。糠醇转化率以及1,2-戊二醇选择性如表8所示。

    表8催化剂用量对糠醇氢解制备1,2-戊二醇的影响

    实施例55

    本实施例公开了一种糠醇氢解制备1,2-戊二醇的方法，其具体实验步骤如下：

    将10g糠醇、15g异丙醇、5g 10％Cu/MnCO3转移至50mL反应釜中；关闭反应釜，向反应釜内通入氢气，放空，反复多次以交换釜内的空气，然后分别向向釜内充入氢气至压力为6MPa，关闭反应釜，开启磁力搅拌，升温至140℃，反应10h；反应过程中，当氢气压力降低0.5MPa时，及时向反应釜内充入氢气以维持反应压力恒定；反应结束后，冷却反应釜至室温，将反应液抽滤，进行气相色谱分析。根据气相色谱分析结果，糠醇的转化率为75％，其中1,2-戊二醇的选择性为43％。

    最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

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    一种 糠醇液相 催化 选择性 制备 戊二醇 方法
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