一种粘接材料用热熔型聚氨酯树脂的制备方法.pdf

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1、(10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201310355411.8 (22)申请日 2013.08.15 C09J 175/06(2006.01) C09J 175/08(2006.01) C08G 18/67(2006.01) C08G 18/66(2006.01) C08G 18/12(2006.01) (73)专利权人 西安大天新材料有限公司 地址 710068 陕西省西安市高新技术产业开 发区高新五路七号 (72)发明人 廖学明 朱天社 朱天寿 唐克卫 张丹年 刘婧 刘建利 刘晓春 CN 102585753 A,2012.07.18, 说明书第 10、 13-14 段。

2、以及实施例 1. CN 103173185 A,2013.06.26, 说明书第 6、 15 段 . (54) 发明名称 一种粘接材料用热熔型聚氨酯树脂的制备方 法 (57) 摘要 一种粘接材料用热熔型聚氨酯树脂的制备方 法， 包括以下步骤 ： 将聚酯多元醇、 聚醚多元醇、 天然低聚物多元醇或以上多元醇的两种或多种的 混合物在一定条件下进行脱水处理， 加入叔胺类 或金属有机化合物催化剂， 室温搅拌混合均匀， 再 与多异氰酸酯或二异氰酸酯在 50-70下反应， 反应一定时间后， 向体系中加入适量的扩链剂 （根 据需要可添加适量良溶剂调节粘度） ， 扩链反应结 束后再向体系加入一定量的带羟基的丙烯。

3、酸酯和 一定量的抗氧剂。 通过滴定法确定NCO的含量， 当 达到所需理论值时， 停止反应， 出料， 即得到所需 的粘接材料用热熔型聚氨酯树脂。该粘接材料用 热熔型聚氨酯树脂作为胶黏剂应用在药物及烟草 包装领域， 其最大优点在于粘接强度高， 粘度低， 易氧化物含量低， 有利于客户使用和降低成本。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 毕晓博 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书2页 说明书6页 (10)授权公告号 CN 103396753 B (45)授权公告日 2015.02.25 CN 103396753 B 1/2 页 2 1. 一种粘接材料用热熔。

4、型聚氨酯树脂的制备方法， 其特征在于， 包括以下步骤 ： 1 对聚酯多元醇或聚醚多元醇或两者混合物进行脱水处理， 所述聚酯多元醇或聚醚多 元醇的数均相对分子质量在 1000-5000 之间， 粘度在 800-2000mPa.S(25 ) 之间 ； 2 加入叔胺类或金属有机化合物催化剂， 室温搅拌混合均匀 ； 3 再加入多异氰酸酯或二异氰酸酯室温搅拌 30 分钟， 再升温至 50-70下反应， 反应 1-1.5 小时后， 向体系中加入扩链剂继续反应 ； 4 反应 3-5 小时后， 扩链反应结束后再向体系加入带羟基的丙烯酸酯和抗氧剂 ； 5 通过滴定法确定 NCO 的含量， 当达到所需理论值时， 。

5、出料， 即得到所需的粘接材料用 热熔型聚氨酯树脂 ； 所述步骤 3 加入扩链剂时， 还添加调节粘度的良溶剂 ； 所述各反应的原材料及助剂用量按重量份计， 各组分配比为 ： 多异氰酸酯或二异氰酸酯 ： 14-32 聚酯多元醇或 / 和聚醚多元醇 ： 60-80 带羟基的丙烯酸酯 ： 4.5-5 扩 链 剂 ： 1.5-3 良 溶 剂 80-200 催 化 剂 ： 0.5-1 抗 氧 剂 ： 0.5-1 ； 所述扩链剂包括 1,4- 丁二醇、 乙二醇、 1,2- 丙二醇、 1,3- 丙二醇、 一缩二乙二醇、 1,6- 己二醇、 MOCA、 DMTDA、 DETDA、 乙醇胺、 二乙醇胺或三乙醇胺组。

6、合的任一种 ； 所述良溶剂包括 N- 甲基吡咯烷酮 （NMP） 、 N,N- 二甲基甲酰胺 （DMF） 、 丙酮、 环己酮及醋 酸丁酯组合的任一种 ； 所述催化剂包括三亚乙基二胺、 双 （二甲氨基乙基） 醚、 2-（2- 二甲氨基 - 乙氧基） 乙 醇、 辛酸亚锡、 二月桂酸二丁基锡、 羧酸钾、 有机汞以及有机铅组合的任一种 ； 所述抗氧剂包括 2,6- 二叔丁基对甲酚、 四 -(3,5- 二叔丁基 -4- 羟基苯基 ) 丙酸 季戊四醇酯、 丁基或辛基化苯胺及亚磷酸酯组合的任一种。 2. 根据权利要求 1 所述粘接材料用热熔型聚氨酯树脂的制备方法， 其特征在于 ： 所述 脱水处理， 是将聚酯多。

7、元醇或聚醚多元醇或二者的混合物加入反应釜中， 开动搅拌， 并升温 加热， 使液温达到 50-70， 启动真空泵， 使反应釜内真空度缓慢的升至 0.098-0.1MPa, 控 制釜内温度为 110， 保持 3 小时， 出料， 置于密闭储槽中备用。 3. 如权利要求 2 所述粘接材料用热熔型聚氨酯树脂的制备方法， 其特征在于 ： 所述的 通过滴定法测定NCO的含量确定反应程度， 其方法描述为 ： 称取3.56.5g预聚物， 放入干 燥过的烧瓶， 用移液管加入 20mL 新配制的二正丁胺溶液， 再加入 50mL 干燥的 THF， 摇匀， 加 入 100mL 无水异丙醇， 用 0.5mL 溴甲酚绿做指。

8、示剂， 用 1N 的盐酸溶液滴定至黄色即为终点， 最后再做空白实验， 然后按 NCO%=（mLHCl 空白 -mLHCl 样品） / 样品重量 x4.2 计算出 NCO 基团的含量， 当 NCO 含量达到理论值时即表示反应结束， 出料， 得到所需的粘接材料用热熔 型聚氨酯树脂 ； 所述二正丁胺溶液是通过在容量瓶中 338mL 二正丁胺用干燥的甲苯稀释到 1000mL 配制得到。 4. 根据权利要求 3 所述粘接材料用热熔型聚氨酯树脂的制备方法， 其特征在于 ： 所述 权 利 要 求 书 CN 103396753 B 2 2/2 页 3 二异氰酸酯包括 TDI、 MDI、 HDI、 TMHDI、。

9、 IPDI 以及 HXDI 组合的任一种。 5. 根据权利要求 4 所述粘接材料用热熔型聚氨酯树脂的制备方法， 其特征在于 ： 所述聚醚多元醇与聚酯多元醇包括 PDA、 PEA、 PBA、 PCL、 PCDL、 PTMEG、 PEG 以及 PPG 组合 的任一种。 6. 根据权利要求 5 所述粘接材料用热熔型聚氨酯树脂的制备方法， 其特征在于 ： 所述 带羟基的丙烯酸酯包括丙烯酸羟乙酯、 丙烯酸羟丙酯、 甲基丙烯酸羟乙酯、 甲基丙烯酸羟丙 酯、 季戊四醇三丙烯酸酯、 二季戊四醇五丙烯酸酯及环氧丙烯酸酯组合的任一种。 7. 一种利用权利要求 1 制备方法制备得到的粘接材料用热熔型聚氨酯树脂， 其。

10、特征在 于 ： 该粘接材料用热熔型聚氨酯树脂配以适量的有机溶剂作为胶黏剂应用于药物及烟草包 装。 权 利 要 求 书 CN 103396753 B 3 1/6 页 4 一种粘接材料用热熔型聚氨酯树脂的制备方法 技术领域 0001 本发明属于胶黏剂领域， 具体涉及一种粘接材料用热熔型聚氨酯树脂的制备方 法。 背景技术 0002 一直以来， 在包装领域， 尤其是药物及烟草包装领域使用的聚氨酯胶黏剂主要有 溶剂型聚氨酯胶黏剂、 双组份聚氨酯胶黏剂和单组份无溶剂型聚氨酯胶黏剂。以上三类胶 黏剂均存在不足不利于应用。 集中体现在粘度偏大不利于涂布使用 ； 粘接强度不高， 体现在 固化时间长导致初粘强度差。

11、， 尤其是对 PVC 板材与铝箔的粘接力不高 ； 现有的溶剂型聚氨 酯胶黏剂体系需要使用大量的有机溶剂来调节粘度， 通过添加大量有机溶剂的方法虽然降 低了粘度， 但涂布量却达不到要求， 而且易氧化物含量有严重超标的现象。 发明内容 0003 本发明的目的在于提供一种粘接材料用热熔型聚氨酯树脂的制备方法， 其集中解 决了现有聚氨酯胶黏剂所存在的不足 ： 如溶剂型聚氨酯胶黏剂体系有机溶剂用量过多导 致涂布量偏低， 单组份无溶剂型聚氨酯胶黏剂粘度偏大不利于涂胶， 双组份聚氨酯胶黏剂 的应用工艺复杂等问题 ； 本发明同时也解决了以上三种类型聚氨酯胶黏剂易氧化物含量超 标、 粘接强度偏低， 尤其是初粘强。

12、度偏低的问题。 0004 本发明的技术解决方案是 ： 0005 一种粘接材料用热熔型聚氨酯树脂的制备方法， 其特殊之处在于， 包括以下步 骤 ： 0006 1 对聚酯多元醇、 聚醚多元醇、 天然低聚物多元醇或以上多元醇的两种或多种的 混合物进行脱水处理， 所述聚酯多元醇或聚醚多元醇的数均相对分子质量在 1000-5000 之 间， 粘度在 800-2000mPa.S(25 ) 之间 ； 0007 2 加入叔胺类或金属有机化合物催化剂， 室温搅拌混合均匀 ； 0008 3 再加入多异氰酸酯或二异氰酸酯室温搅拌 30 分钟， 再升温至 50-70下反应， 反应 1-1.5 小时后， 向体系中加入扩。

13、链剂继续反应 ； 0009 4 反应 3-5 小时后， 扩链反应结束后再向体系加入带羟基的丙烯酸酯和抗氧剂 ； 0010 5 通过滴定法确定 NCO 的含量， 当达到所需理论值时， 出料， 即得到所需的粘接材 料用热熔型聚氨酯树脂。 0011 上述步骤 3 加入扩链剂时， 添加调节粘度的良溶剂。效果更佳。 0012 上述各反应的原材料及助剂用量按重量份计， 各组分配比为 ： 0013 多异氰酸酯或二异氰酸酯 ： 14-32 0014 聚酯多元醇或 / 和聚醚多元醇 ： 60-80 0015 丙烯酸酯 ： 4.5-5 0016 扩 链 剂 ： 1.5-3 说 明 书 CN 103396753 B。

14、 4 2/6 页 5 0017 良 溶 剂 80-200 0018 催 化 剂 ： 0.5-1 0019 抗 氧 剂 ： 0.5-1。 0020 上述脱水处理， 是将聚酯多元醇或聚醚多元醇或二者的混合物加入反应釜中， 开 动搅拌， 并升温加热， 使液温达到 50-70左右， 启动真空泵， 使反应釜内真空度缓慢的升至 0.098-0.1MPa, 控制釜内温度为 110左右 3 小时， 出料， 置于密闭储槽中备用。 0021 上述的通过滴定法测定 NCO 的含量确定反应程度， 其方法描述为 ： 称取 3.5 6.5g 预聚物， 放入干燥过的烧瓶， 用移液管加入 20mL 新配制的二正丁胺溶液， 再。

15、加入 50mL 干燥的 THF， 摇匀， 加入 100mL 无水异丙醇， 用 0.5mL 溴甲酚绿做指示剂， 用 1N 的盐酸溶液 滴定至黄色即为终点， 最后再做空白实验， 然后按 NCO%=mLHCl 空白 -mLHCl 样品 / 样品重量 x4.2 计算出 NCO 基团的含量， 当 NCO 含量达到理论值时即表示反应结束， 出料， 得到所需的 粘接材料用热熔型聚氨酯树脂 ； 所述二正丁胺溶液是通过在容量瓶中 338mL 二正丁胺用干 燥的甲苯稀释到 1000mL 配制得到。 0022 上述的多异氰酸酯或二异氰酸酯包括二异氰酸酯、 三异氰酸酯和多异氰酸酯， 所 述二异氰酸酯包括 TDI、 M。

16、DI、 HDI、 TMHDI、 IPDI 以及 HXDI 组合的任一种。尤以其中的一种 或两种复合使用效果较好。 0023 上述聚醚多元醇与聚酯多元醇包括 PDA、 PEA、 PBA、 PCL、 PCDL、 PTMEG、 PEG 以及 PPG 组合的任一种 ； 所述天然多元醇包括植物油多元醇和松香酯多元醇。尤以 PCL 或 PCL 与 PTMEG 两种混合使用效果最佳。 0024 上述羟基丙烯酸酯包括丙烯酸羟乙酯、 丙烯酸羟丙酯、 甲基丙烯酸羟乙酯、 甲基丙 烯酸羟丙酯、 季戊四醇三丙烯酸酯、 二季戊四醇五丙烯酸酯及环氧丙烯酸酯。 本发明选用环 氧丙烯酸酯或 （甲基） 丙烯酸羟丙酯作为功能单体。

17、封端。 0025 上述扩链剂包括 1,4- 丁二醇、 乙二醇、 1,2- 丙二醇、 1,3- 丙二醇、 一缩二乙二醇、 1,6- 己二醇、 MOCA、 DMTDA、 DETDA、 乙醇胺、 二乙醇胺或三乙醇胺 ； 0026 所述良溶剂包括N-甲基吡咯烷酮 （NMP） 、 N,N-二甲基甲酰胺 （DMF） 丙酮、 环己酮、 醋酸丁酯 ； 0027 所述催化剂包括三亚乙基二胺、 双 （二甲氨基乙基） 醚、 2-（2- 二甲氨基 - 乙氧基） 乙醇、 辛酸亚锡、 二月桂酸二丁基锡、 羧酸钾、 有机汞以及有机铅。尤以辛酸亚锡、 二月桂酸 二丁基锡中的一种作为最佳选择。 0028 所述抗氧剂包括 2,6。

18、- 二叔丁基对甲酚、 四 -(3,5- 二叔丁基 -4- 羟基苯基 ) 丙 酸 季戊四醇酯、 丁基或辛基化苯胺及亚磷酸酯组合的任一种。选择其中的一种或与亚磷 酸酯复合使用效果尤佳。 0029 一种利用上述制备方法制备得到的粘接材料用热熔型聚氨酯树脂， 其特殊在于 ： 该粘接材料用热熔型聚氨酯树脂配以适量的有机溶剂作为胶黏剂应用于药物及烟草包装。 0030 本发明的一种粘接材料用热熔型聚氨酯树脂的制备方法， 其中多元醇经脱水处理 后， 加入有机锡或叔胺类催化剂及多异氰酸酯室温搅拌 30 分钟， 再升温在 50-70之间反 应一定的时间， 然后加入扩链剂进行扩链反应， 总反应时间在 3-5 小时。。

19、 0031 本发明的一种粘接材料用热熔型聚氨酯树脂的制备方法， 其中， 加入环氧丙烯酸 酯或 （甲基） 丙烯酸羟丙酯进行封端反应， 在 50-70反应时间在 3-7 小时。 说 明 书 CN 103396753 B 5 3/6 页 6 0032 本发明的优点主要体现在 ： 0033 本发明其产物为无色透明液体， 配以少量有机溶剂即得到低粘度聚氨酯胶黏剂， 方便涂布使用。 0034 本发明其配制成低粘度聚氨酯胶黏剂， 粘接强度， 包括初粘强度均远高于现有各 种类型的聚氨酯胶黏剂。 0035 本发明其配制成低粘度聚氨酯胶黏剂， 经测定易氧化物含量为 0 或趋近于 0。 0036 本发明其配制成聚氨。

20、酯胶黏剂， 最显著的特点是粘度低和固含量高， 涂布量能达 到国内外标准。 0037 本发明只需要添加少量有机溶剂或良溶剂即得到聚氨酯胶黏剂， 主要特点在于粘 度低、 易氧化物含量低、 固含量高、 粘接强度高以及涂布量高。 0038 本发明只需要添加少量有机溶剂或良溶剂即得到聚氨酯胶黏剂， 为药物包装或其 他领域的包装提供了切实可行的解决方案， 尤其适用于 PVC 板材与铝箔或其他型材之间的 粘接。 具体实施方式 0039 为进一步阐明本发明技术， 下面结合具体实施例进行详细描述， 本发明包括但不 限于以下实施例。 0040 实施例 1 0041 一 种 粘 接 材 料 用 热 熔 型 聚 氨 。

21、酯 树 脂 的 制 备 方 法， 其 中， 各 组 分 含 量 按 质 量 份 计 ： TDI:HDI:PTMEG:PEG:DBO: 环 氧 丙 烯 酸 酯 ： 有 机 锡 ： 抗 氧 剂 ： 良 溶 剂 为 10:4:60:20:1.5:4.5:0.5:0.5 ： 100。 0042 一种粘接材料用热熔型聚氨酯树脂的制备方法， 其制备过程如下 ： 将 PTMEG 与 PEG 在一定条件下进行脱水处理， 加入有机锡催化剂， 室温搅拌混合均匀， 再分别加入 TDI 与 HDI， 升温至 50-70之间， 反应一定时间后， 向体系中加入上述比例的 DBO（根据需要可添 加适量良溶剂调节粘度） ， 。

22、以上两步反应总时间不超过 5 小时， 然后加入环氧丙烯酸酯和规 定量的抗氧剂保温反应。通过滴定法确定 NCO 的含量， 当达到所需理论值时， 停止反应， 出 料， 即得到所需的聚氨酯树脂。 0043 其中， PTMEG 与 PEG 的数均相对分子质量为 1000， 25时粘度在 600mPa.S 左右。 0044 其中， PTMEG 与 PEG 在加入 TDI 与 MDI 之前需经过脱水处理， 即 PTMEG 和 PEG 投入 反应釜后， 升温， 当混合物的温度达到 50时， 启动真空泵， 使反应釜内真空度缓慢的升至 0.098-0.1MPa, 控制釜内温度为 110左右 3 小时， 备用。 。

23、0045 其中所述的通过滴定法测定 NCO 的含量确定反应程度， 其方法描述为 ： 称取 5g 预 聚物， 放入干燥过的烧瓶， 用移液管加入新配制的 20mL 二正丁胺溶液， 再加入 50mL 干燥的 THF， 摇匀， 加入 100mL 无水异丙醇， 用 0.5mL 溴甲酚绿做指示剂， 用 1N 的盐酸溶液滴定至黄 色即为终点， 最后再做空白实验， 然后按 NCO%=mLHCl 空白 -mLHCl 样品 / 样品重量 x4.2 计 算出 NCO 基团的含量， 当 NCO 含量达到理论值时即表示反应结束， 出料， 得到所需的粘接材 料用热熔型聚氨酯树脂。 0046 本发明的产物只需要添加少量有机。

24、溶剂或良溶剂即得到聚氨酯胶黏剂， 主要特点 在于粘度低、 易氧化物含量低、 固含量高、 粘接强度高以及涂布量高， 本发明的产物粘度小 说 明 书 CN 103396753 B 6 4/6 页 7 于50秒 （目前现有的此类产物一般为60-80秒） ， 易氧化物含量0.5 （目前现有的此类产物 一般为 1 左右） ， 固含量 25%（目前现有的此类产物一般为 20% 左右） ， 粘接强度 11-13N（目 前现有的此类产物为 8-10N） , 为药物包装或其他需要高固低粘胶黏剂的包装领域提供了 切实可行的解决方案， 尤其适用于 PVC 板材与铝箔或其他型材之间的粘接。 0047 实施例 2 00。

25、48 一 种 粘 接 材 料 用 热 熔 型 聚 氨 酯 树 脂 的 制 备 方 法， 其 中， 各 组 分 含 量 按 质 量 份 计 ： IPDI:MDI:PTMEG:PCL:DBO: 环 氧 丙 烯 酸 酯 ： 叔 胺 ： 抗 氧 剂 ： 良 溶 剂 为 12:20:30:30:3:5:0.5:0.5 ： 80。 0049 一种粘接材料用热熔型聚氨酯树脂的制备方法， 其制备过程如下 ： 将 PTMEG 与 PCL 在一定条件下进行脱水处理， 加入叔胺催化剂， 室温搅拌混合均匀， 再分别加入 IPDI 与 MDI， 升温至 50-70之间， 反应一定时间后， 向体系中加入上述比例的 DBO。

26、（根据需要可添 加适量良溶剂调节粘度） ， 以上两步反应总时间不超过 5 小时， 然后加入环氧丙烯酸酯和规 定量的抗氧剂保温反应。通过滴定法确定 NCO 的含量， 当达到所需理论值时， 停止反应， 出 料， 即得到所需的粘接材料用热熔型聚氨酯树脂。 0050 其中， PTMEG 与 PEG 的数均相对分子质量为 1000， 25时粘度在 600mPa.S 左右。 0051 其中， PTMEG 与 PEG 在加入 TDI 与 MDI 之前需经过脱水处理， 即 PTMEG 和 PEG 投入 反应釜后， 升温， 当混合物的温度达到 50时， 启动真空泵， 使反应釜内真空度缓慢的升至 0.098-0.。

27、1MPa, 控制釜内温度为 110左右 3 小时， 备用。 0052 其中所述的通过滴定法测定 NCO 的含量确定反应程度， 其方法描述为 ： 称取 5g 预 聚物， 放入干燥过的烧瓶， 用移液管加入新配制的 20mL 二正丁胺溶液， 再加入 50mL 干燥的 THF， 摇匀， 加入 100mL 无水异丙醇， 用 0.5mL 溴甲酚绿做指示剂， 用 1N 的盐酸溶液滴定至黄 色即为终点， 最后再做空白实验， 然后按 NCO%=mLHCl 空白 -mLHCl 样品 / 样品重量 x4.2 计 算出 NCO 基团的含量， 当 NCO 含量达到理论值时即表示反应结束， 出料， 得到所需的聚氨酯 树脂。

28、。 0053 本发明的产物只需要添加少量有机溶剂或良溶剂即得到聚氨酯胶黏剂， 主要特点 在于粘度低、 易氧化物含量低、 固含量高、 粘接强度高以及涂布量高， 本发明的产物粘度小 于50秒 （目前现有的此类产物一般为60-80秒） ， 易氧化物含量0.5 （目前现有的此类产物 一般为 1 左右） ， 固含量 25%（目前现有的此类产物一般为 20% 左右） ， 粘接强度 11-13N（目 前现有的此类产物为 8-10N） , 为药物包装或其他需要高固低粘胶黏剂的包装领域提供了 切实可行的解决方案， 尤其适用于 PVC 板材与铝箔或其他型材之间的粘接。 0054 实施例 3 0055 一种粘接材料。

29、用热熔型聚氨酯树脂的制备方法， 其中， 各组分含量按质量份计 ： IPDI:MDI:HDI:PTMEG:PCL:PPG: 乙二醇 : 环氧丙烯酸酯 ： 有机锡 ： 对苯二酚 ： 良溶剂为 8:8:16:20:20:20:3:5:0.5:1 ： 200。 0056 一种粘接材料用热熔型聚氨酯树脂的制备方法， 其制备过程如下 ： 将 PTMEG、 PCL 与 PPG 在一定条件下进行脱水处理， 加入有机锡催化剂， 室温搅拌混合均匀， 再分别加入 IPDI、 HDI 与 MDI， 升温至 50-70之间， 反应一定时间后， 向体系中加入上述比例的 DBO （根 据需要可添加适量良溶剂调节粘度） ， 。

30、以上两步反应总时间不超过 5 小时， 然后加入环氧丙 烯酸酯和规定量的抗氧剂保温反应。通过滴定法确定 NCO 的含量， 当达到所需理论值时， 停 说 明 书 CN 103396753 B 7 5/6 页 8 止反应， 出料， 即得到所需的聚氨酯树脂。 0057 其中， PTMEG、 PPG 与 PEG 的数均相对分子质量为 1000， 25时粘度在 600mPa.S 左 右。 0058 其中， 二异氰酸酯在加入低聚物二元醇体系之前需经过脱水处理， 即低聚物二元 醇投入反应釜后， 升温， 当混合物的温度达到 50时， 启动真空泵， 使反应釜内真空度缓慢 的升至 0.098-0.1MPa, 控制釜。

31、内温度为 110左右 3 小时， 备用。 0059 其中所述的通过滴定法测定 NCO 的含量确定反应程度， 其方法描述为 ： 称取 5g 预 聚物， 放入干燥过的烧瓶， 用移液管加入新配制的 20mL 二正丁胺溶液， 再加入 50mL 干燥的 THF， 摇匀， 加入 100mL 无水异丙醇， 用 0.5mL 溴甲酚绿做指示剂， 用 1N 的盐酸溶液滴定至黄 色即为终点， 最后再做空白实验， 然后按 NCO%=mLHCl 空白 -mLHCl 样品 / 样品重量 x4.2 计 算出 NCO 基团的含量， 当 NCO 含量达到理论值时即表示反应结束， 出料， 得到所需的粘接材 料用热熔型聚氨酯树脂。。

32、 0060 本发明的产物只需要添加少量有机溶剂或良溶剂即得到聚氨酯胶黏剂， 主要特点 在于粘度低、 易氧化物含量低、 固含量高、 粘接强度高以及涂布量高， 本发明的产物粘度小 于50秒 （目前现有的此类产物一般为60-80秒） ， 易氧化物含量0.5 （目前现有的此类产物 一般为 1 左右） ， 固含量 25%（目前现有的此类产物一般为 20% 左右） ， 粘接强度 11-13N（目 前现有的此类产物为 8-10N） , 为药物包装或其他需要高固低粘胶黏剂的包装领域提供了 切实可行的解决方案， 尤其适用于 PVC 板材与铝箔或其他型材之间的粘接。 0061 实施例 4 0062 一种粘接材料用。

33、热熔型聚氨酯树脂的制备方法， 其中， 各组分含量按质量份 计 ： IPDI:HDI:PTMEG:PCL:PPG:DBO:（甲基）丙烯酸羟丙酯 ： 有机锡 ： 对苯二酚 ： 良溶剂为 7:7:16:20:40:20:1.5:4.5:0.5:1 ： 120。 0063 一种粘接材料用热熔型聚氨酯树脂的制备方法， 其制备过程如下 ： 将 PTMEG、 PCL 与 PPG 在一定条件下进行脱水处理， 加入有机锡催化剂， 室温搅拌混合均匀， 再分别加入 IPDI 与 HDI ， 升温至 50-70之间， 反应一定时间后， 向体系中加入上述比例的 1,3- 丁二 醇， 以上两步反应总时间不超过 5 小时，。

34、 然后加入环氧丙烯酸酯和规定量的抗氧剂保温反 应。通过滴定法确定 NCO 的含量， 当达到所需理论值时， 停止反应， 出料， 即得到所需的粘接 材料用热熔型聚氨酯树脂。 0064 其中， PTMEG、 PPG 与 PEG 的数均相对分子质量为 1000， 25时粘度在 600mPa.S 左 右。 0065 其中， 二异氰酸酯在加入低聚物二元醇体系之前需经过脱水处理， 即低聚物二元 醇投入反应釜后， 升温， 当混合物的温度达到 50时， 启动真空泵， 使反应釜内真空度缓慢 的升至 0.098-0.1MPa, 控制釜内温度为 110左右 3 小时， 备用。 0066 其中所述的通过滴定法测定 NC。

35、O 的含量确定反应程度， 其方法描述为 ： 称取 5g 预 聚物， 放入干燥过的烧瓶， 用移液管加入新配制的 20mL 二正丁胺溶液， 再加入 50mL 干燥的 THF， 摇匀， 加入 100mL 无水异丙醇， 用 0.5mL 溴甲酚绿做指示剂， 用 1N 的盐酸溶液滴定至黄 色即为终点， 最后再做空白实验， 然后按 NCO%=mLHCl 空白 -mLHCl 样品 / 样品重量 x4.2 计 算出 NCO 基团的含量， 当 NCO 含量达到理论值时即表示反应结束， 出料， 得到所需的聚氨酯 树脂。 说 明 书 CN 103396753 B 8 6/6 页 9 0067 本发明的产物只需要添加少。

36、量有机溶剂或良溶剂即得到聚氨酯胶黏剂， 主要特点 在于粘度低、 易氧化物含量低、 固含量高、 粘接强度高以及涂布量高， 本发明的产物粘度小 于50秒 （目前现有的此类产物一般为60-80秒） ， 易氧化物含量0.5 （目前现有的此类产物 一般为 1 左右） ， 固含量 25%（目前现有的此类产物一般为 20% 左右） ， 粘接强度 11-13N（目 前现有的此类产物为 8-10N） , 为药物包装或其他需要高固低粘胶黏剂的包装领域提供了 切实可行的解决方案， 尤其适用于 PVC 板材与铝箔或其他型材之间的粘接。 0068 实施例 5 0069 一种粘接材料用热熔型聚氨酯树脂的制备方法， 其中，。

37、 各组分含量按质量份计 ： IPDI:HDI:PTMEG:PCL:PPG:1,3- 丁二醇 : 双酚 A 环氧丙烯酸酯 ： 有机锡 ： 对苯二酚 ： 良溶剂 为 7:7:16:20:40:20:1.5:4.5:0.5:1 ： 80。 0070 一种粘接材料用热熔型聚氨酯树脂的制备方法， 其制备过程如下 ： 将 PTMEG、 PCL 与 PPG 在一定条件下进行脱水处理， 加入有机锡催化剂， 室温搅拌混合均匀， 再分别加入 IPDI 与 HDI ， 升温至 50-70之间， 反应一定时间后， 向体系中加入上述比例的 1,3- 丁二 醇， 以上两步反应总时间不超过 5 小时， 然后加入环氧丙烯酸酯。

38、和规定量的抗氧剂保温反 应。通过滴定法确定 NCO 的含量， 当达到所需理论值时， 停止反应， 出料， 即得到所需的粘接 材料用热熔型聚氨酯树脂。 0071 其中， PTMEG、 PPG 与 PEG 的数均相对分子质量为 1000， 25时粘度在 600mPa.S 左 右。 0072 其中， 二异氰酸酯在加入低聚物二元醇体系之前需经过脱水处理， 即低聚物二元 醇投入反应釜后， 升温， 当混合物的温度达到 50时， 启动真空泵， 使反应釜内真空度缓慢 的升至 0.098-0.1MPa, 控制釜内温度为 110左右 3 小时， 备用。 0073 其中所述的通过滴定法测定 NCO 的含量确定反应程度。

39、， 其方法描述为 ： 称取 5g 预 聚物， 放入干燥过的烧瓶， 用移液管加入新配制的 20mL 二正丁胺溶液， 再加入 50mL 干燥的 THF， 摇匀， 加入 100mL 无水异丙醇， 用 0.5mL 溴甲酚绿做指示剂， 用 1N 的盐酸溶液滴定至黄 色即为终点， 最后再做空白实验， 然后按 NCO%=mLHCl 空白 -mLHCl 样品 / 样品重量 x4.2 计 算出 NCO 基团的含量， 当 NCO 含量达到理论值时即表示反应结束， 出料， 得到所需的聚氨酯 树脂。 0074 本发明的产物只需要添加少量有机溶剂或良溶剂即得到聚氨酯胶黏剂， 主要特点 在于粘度低、 易氧化物含量低、 固含量高、 粘接强度高以及涂布量高， 本发明的产物粘度小 于50秒 （目前现有的此类产物一般为60-80秒） ， 易氧化物含量0.5 （目前现有的此类产物 一般为 1 左右） ， 固含量 25%（目前现有的此类产物一般为 20% 左右） ， 粘接强度 11-13N（目 前现有的此类产物为 8-10N） , 为药物包装或其他需要高固低粘胶黏剂的包装领域提供了 切实可行的解决方案， 尤其适用于 PVC 板材与铝箔或其他型材之间的粘接。 说 明 书 CN 103396753 B 9 。