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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201710718278.6 (22)申请日 2017.08.21 (71)申请人 成都卡迪夫科技有限公司 地址 610041 四川省成都市高新区玉林南 路68号新1号 (72)发明人 廖如佴 (51)Int.Cl. C07D 277/80(2006.01) (54)发明名称 硫化促进剂2-苯并噻唑基-N-吗啉基硫醚的 合成方法 (57)摘要 本发明公开了硫化促进剂2-苯并噻唑基-N- 吗啉基硫醚的合成方法， 包括如下步骤： 在反应 容器中加入2-硫氨基-苯并噻唑， 四氯化碳溶液。
2、， 控制溶液温度， 加入吗啉溶液， 硫酸钾溶液， 控制 搅拌速度,反应； 然后升高温度， 在30-50min内分 批次加入铁氰化钾粉末， 继续反应,降低温度， 用 碳酸钾溶液洗涤然后用硝酸钠溶液洗涤多次， 对 氯硝基苯溶液洗涤多次， 在1,4-丁二醇溶液中重 结晶， 脱水剂脱水， 得成品2-苯并噻唑基-N-吗啉 基硫醚。 权利要求书1页 说明书3页 附图1页 CN 108239045 A 2018.07.03 CN 108239045 A 1.硫化促进剂2-苯并噻唑基-N-吗啉基硫醚的合成方法， 其特征在于， 包括如下步骤： A:在反应容器中加入2-硫氨基-苯并噻唑， 四氯化碳溶液， 控制溶液。
3、温度在30-37， 加 入吗啉溶液， 硫酸钾溶液， 控制搅拌速度250-280rpm,反应80-120min； B:然后升高温度至50-58， 在30-50min内分批次加入铁氰化钾粉末， 继续反应2-3h, 降低温度至10-14， 用碳酸钾溶液洗涤30-40min然后用硝酸钠溶液洗涤多次， 对氯硝基苯 溶液洗涤多次， 在1,4-丁二醇溶液中重结晶， 脱水剂脱水， 得成品2-苯并噻唑基-N-吗啉基 硫醚。 2.根据权利要求1所述硫化促进剂2-苯并噻唑基-N-吗啉基硫醚的合成方法， 其特征在 于， 所述的四氯化碳溶液质量分数为20-26。 3.根据权利要求1所述硫化促进剂2-苯并噻唑基-N-吗啉。
4、基硫醚的合成方法， 其特征在 于， 所述的吗啉溶液质量分数为40-45。 4.根据权利要求1所述硫化促进剂2-苯并噻唑基-N-吗啉基硫醚的合成方法， 其特征在 于， 所述的硫酸钾溶液质量分数为10-16。 5.根据权利要求1所述硫化促进剂2-苯并噻唑基-N-吗啉基硫醚的合成方法， 其特征在 于， 所述的硝酸钠溶液质量分数为15-22。 6.根据权利要求1所述硫化促进剂2-苯并噻唑基-N-吗啉基硫醚的合成方法， 其特征在 于， 所述的对氯硝基苯溶液质量分数为80-86。 7.根据权利要求1所述硫化促进剂2-苯并噻唑基-N-吗啉基硫醚的合成方法， 其特征在 于， 所述的1,4-丁二醇溶液质量分数为。
5、85-92。 8.根据权利要求1所述硫化促进剂2-苯并噻唑基-N-吗啉基硫醚的合成方法， 其特征在 于， 包括如下步骤： A:在反应容器中加入3mol 2-硫氨基-苯并噻唑， 800ml质量分数为26的四氯化碳溶 液， 控制溶液温度在37， 加入8mol质量分数为45的吗啉溶液， 800ml质量分数为16的 硫酸钾溶液， 控制搅拌速度280rpm,反应120min； B:然后升高温度至58， 在50min内分6次加入8mol铁氰化钾粉末， 继续反应3h,降低温 度至14， 用1.2L碳酸钾溶液洗涤40min然后用质量分数为22的硝酸钠溶液洗涤7次， 质 量分数为86的对氯硝基苯溶液洗涤5次， 。
6、在质量分数为92的1,4-丁二醇溶液中重结晶， 脱水剂无水硫酸镁脱水， 得成品2-苯并噻唑基-N-吗啉基硫醚。 权利要求书 1/1 页 2 CN 108239045 A 2 硫化促进剂2-苯并噻唑基-N-吗啉基硫醚的合成方法 技术领域 0001 本发明涉及一种有机中间体的制备方法， 属于有机合成领域， 尤其涉及硫化促进 剂2-苯并噻唑基-N-吗啉基硫醚的合成方法。 背景技术 0002 2-苯并噻唑基-N-吗啉基硫醚为后效性硫化促进剂， 活性小， 退延性较大， 硫化时 间短， 抗焦烧性能优良， 加工安全、 易分散、 不喷霜、 轻微变色， 适用于天然胶和合成胶， 主要 用于制造轮胎、 胶管、 胶鞋。
7、、 运输带等工业橡胶制品。 现有合成方法大多采用将促进剂M加入 吗啉水溶液中， 在23-56下滴加次氯酸钠进行氧化反应得到半成品， 然后过滤、 水洗、 干燥 得成品。 这种合成方法需要采用促进剂M、 次氯酸钠做反应物， 促进剂M毒性较高， 对生产操 作人员健康危害较大， 次氯酸钠放出的游离氯气可引起中毒， 也可引起皮肤病， 其溶液有腐 蚀性， 能伤害皮肤， 保存难度较大， 对设备耐腐蚀要求较高导致反应成本增加， 不利于减少 工程造价， 而且整个合成工艺比较复杂， 因此有必要提出一种新的合成方法。 发明内容 0003 基于背景技术存在的技术问题， 本发明提出了硫化促进剂2-苯并噻唑基-N-吗啉 。
8、基硫醚的合成方法， 包括如下步骤： 0004 A:在反应容器中加入2-硫氨基-苯并噻唑， 四氯化碳溶液， 控制溶液温度在30-37 ， 加入吗啉溶液， 硫酸钾溶液， 控制搅拌速度250-280rpm,反应80-120min； 0005 B:然后升高温度至50-58， 在30-50min内分批次加入铁氰化钾粉末， 继续反应2- 3h,降低温度至10-14， 用碳酸钾溶液洗涤30-40min然后用硝酸钠溶液洗涤多次， 对氯硝 基苯溶液洗涤多次， 在1,4-丁二醇溶液中重结晶， 脱水剂脱水， 得成品2-苯并噻唑基-N-吗 啉基硫醚。 0006 优选的， 四氯化碳溶液质量分数为20-26。 0007 。
9、优选的， 吗啉溶液质量分数为40-45。 0008 优选的， 硫酸钾溶液质量分数为10-16。 0009 优选的， 硝酸钠溶液质量分数为15-22。 0010 优选的， 对氯硝基苯溶液质量分数为80-86。 0011 优选的， 1,4-丁二醇溶液质量分数为85-92。 0012 整个合成过程可用如下总反应式表示： 0013 说明书 1/3 页 3 CN 108239045 A 3 0014 相比于背景技术公开的合成方法， 本发明提供的硫化促进剂2-苯并噻唑基-N-吗 啉基硫醚的合成方法， 不需要采用促进剂M、 次氯酸钠做反应物， 避免了促进剂M毒性较高， 对生产操作人员健康危害较大； 同时也避。
10、免了次氯酸钠放出的游离氯气引起中毒的风险， 避免了溶液腐蚀伤害皮肤和保存难度较大的不利因素， 对设备耐腐蚀要求降低， 反应成本 减少， 有利于减少工程造价， 反应中间环节减少了很多， 反应时间也缩短不少， 反应收率也 提高了， 同时本发明提供了一种新的合成路线， 为进一步提升反应收率打下了良好的基础。 附图说明 0015 图1是成品2-苯并噻唑基-N-吗啉基硫醚的13C NMR分析谱图。 0016 图2是2-苯并噻唑基-N-吗啉基硫醚分子的碳原子序号标记图。 具体实施方式 0017 实施例1： 0018 硫化促进剂2-苯并噻唑基-N-吗啉基硫醚的合成方法， 包括如下步骤： 0019 A:在反应。
11、容器中加入3mol 2-硫氨基-苯并噻唑， 800ml质量分数为20的四氯化 碳溶液， 控制溶液温度在30， 加入6mol质量分数为40的吗啉溶液， 800ml质量分数为 10的硫酸钾溶液， 控制搅拌速度250rpm,反应80min； 0020 B:然后升高温度至50， 在30min内分4次加入6mol铁氰化钾粉末， 继续反应2h,降 低温度至10， 用1.2L碳酸钾溶液洗涤30min然后用质量分数为15的硝酸钠溶液洗涤3 次， 质量分数为80的对氯硝基苯溶液洗涤5次， 在质量分数为85的1,4-丁二醇溶液中重 结晶， 脱水剂无水硫酸镁脱水， 得成品2-苯并噻唑基-N-吗啉基硫醚737.856。
12、g， 97.6。 0021 实施例2： 0022 硫化促进剂2-苯并噻唑基-N-吗啉基硫醚的合成方法， 包括如下步骤： 0023 A:在反应容器中加入3mol 2-硫氨基-苯并噻唑， 800ml质量分数为23的四氯化 碳溶液， 控制溶液温度在33.5， 加入7mol质量分数为42.5的吗啉溶液， 800ml质量分数 为13的硫酸钾溶液， 控制搅拌速度265rpm,反应100min； 0024 B:然后升高温度至54， 在40min内分5次加入7mol铁氰化钾粉末， 继续反应2.5h, 降低温度至12， 用1.2L碳酸钾溶液洗涤35min然后用质量分数为18.5的硝酸钠溶液洗 涤6次， 质量分数。
13、为83的对氯硝基苯溶液洗涤4次， 在质量分数为88.5的1,4-丁二醇溶 液中重结晶， 脱水剂无水碳酸钾脱水， 得成品2-苯并噻唑基-N-吗啉基硫醚741.636g， 98.1。 0025 实施例3： 0026 硫化促进剂2-苯并噻唑基-N-吗啉基硫醚的合成方法， 包括如下步骤： 0027 A:在反应容器中加入3mol 2-硫氨基-苯并噻唑， 800ml质量分数为26的四氯化 碳溶液， 控制溶液温度在37， 加入8mol质量分数为45的吗啉溶液， 800ml质量分数为 16的硫酸钾溶液， 控制搅拌速度280rpm,反应120min； 0028 B:然后升高温度至58， 在50min内分6次加入。
14、8mol铁氰化钾粉末， 继续反应3h,降 低温度至14， 用1.2L碳酸钾溶液洗涤40min然后用质量分数为22的硝酸钠溶液洗涤7 次， 质量分数为86的对氯硝基苯溶液洗涤5次， 在质量分数为92的1,4-丁二醇溶液中重 说明书 2/3 页 4 CN 108239045 A 4 结晶， 脱水剂无水硫酸镁脱水， 得成品2-苯并噻唑基-N-吗啉基硫醚747.684g， 98.9。 0029 2-苯并噻唑基-N-吗啉基硫醚的13C NMR分析参数设置如下： 0030 15.09MHz 0031 C11H12N2O S2 0.28g:0.8ml CDCl3 0032 分析谱图如图1所示。 0033 分析数据如表1所示。 0034 表1谱图分析数据 0035 0036 以上实施例所述， 仅为本发明较佳的具体实施方式， 但本发明的保护范围并不局 限于此， 任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内， 根据本发明的技术 方案及其发明构思加以等同替换或改变， 都应涵盖在本发明的保护范围之内。 说明书 3/3 页 5 CN 108239045 A 5 图1 图2 说明书附图 1/1 页 6 CN 108239045 A 6 。