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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201711386322.4 (22)申请日 2017.12.20 (71)申请人 上海康达新能源材料有限公司 地址 201419 上海市奉贤区雷州路1号 (72)发明人 黄冰肖日升吴彬辉 (74)专利代理机构 上海天翔知识产权代理有限 公司 31224 代理人 吕伴 (51)Int.Cl. C09J 4/02(2006.01) C09J 4/06(2006.01) C09J 11/08(2006.01) C09J 11/04(2006.01) C09J 11/06(2006.0。
2、1) (54)发明名称 一种双组份双固化胶粘剂 (57)摘要 本发明公开了一种双组份双固化胶粘剂， 其 包含可自由基聚合性成分， 氧化还原型自由基聚 合型催化剂体系， 环氧化合物和硫醇固化剂。 该 胶粘剂可任选增韧剂、 助剂、 和填料， 所述胶粘剂 包含A、 B组份， 所述A组分包含， (a)至少一种自由 基聚合性单体、 (b)至少一种叔胺型还原剂和(c) 硫醇固化剂； 所述B组份包含， (d)环氧化合物、 (e)可与还原剂在环境温度下反应的氧化剂。 本 发明主要特点在于不过多改变丙烯酸胶粘剂配 方的基础上， 引入环氧固化体系。 改善了丙烯酸 胶粘剂固化时表面发粘的问题， 提升了丙烯酸胶 粘剂。
3、的粘接强度、 耐温性和耐候性。 权利要求书1页 说明书3页 CN 108102556 A 2018.06.01 CN 108102556 A 1.一种双组份双固化胶粘剂， 其特征在于所述胶粘剂包含A、 B组份， 所述A组分包含， (a)至少一种自由基聚合性单体、 (b)至少一种叔胺型还原剂和(c)硫醇固化剂； 所述B组份 包含， (d)环氧化合物、 (e)可与还原剂在环境温度下反应的氧化剂。 2.如权利要求1所述的双组份双固化胶粘剂， 其特征在于： 所述的自由基聚合性单体为 烯属单体。 3.如权利要求1所述的双组份双固化胶粘剂， 其特征在于： 所述的烯属单体为(甲基)丙 烯酸酯类或苯乙烯类。 。
4、4.如权利要求3所述的双组份双固化胶粘剂， 其特征在于： 所述的(甲基)丙烯酸酯类包 括甲基丙烯酸、 甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸四氢呋喃酯中的一种或任意两种以上的混合。 5.如权利要求1所述的双组份双固化胶粘剂， 其特征在于： 所述的叔胺型还原剂包括N, N-二甲基苯胺、 N,N-二羟乙基对甲苯胺、 2,4,6三(二甲胺基甲基)苯酚、 三亚乙基二胺中 的一种或任意两种以上的混合。 6.如权利要求1所述的双组份双固化胶粘剂， 其特征在于： 所述的硫醇固化剂选自脂肪 族硫醇、 芳香族硫醇、 含杂环的硫醇、 具有至少两个巯基的硫醇化合物中的一种或任意两种 以上的混合。 7.如权利要求1所述的双组份。
5、双固化胶粘剂， 其特征在于： 所述的环氧化合物包括双酚 A环氧树脂、 双酚F环氧树脂、 脂肪族环氧、 具有环氧官能团的环氧化合物中的一种或任意两 种以上的混合。 8.如权利要求1所述的双组份双固化胶粘剂， 其特征在于： 所述的氧化剂包括有机过氧 化物。 9.如权利要求1所述的双组份双固化胶粘剂， 其特征在于： 所述A组分还包含增韧剂、 助 剂和填料。 10.如权利要求9所述的双组份双固化胶粘剂， 其特征在于： 所述的增韧剂包括ABS、 SBS、 丁腈橡胶、 聚酯中的一种或任意两种以上的混合。 11.如权利要求9所述的双组份双固化胶粘剂， 其特征在于： 所述的助剂包括石蜡、 气相 二氧化硅、 二。
6、甲基丙烯酸锌、 硅烷偶联剂中的一种或任意两种以上的混合。 12.如权利要求9所述的双组份双固化胶粘剂， 其特征在于： 所述的填料， 其包括滑石 粉、 碳酸钙、 硅灰石、 氧化铝、 硫酸钡中的一种或任意两种以上的混合。 13.如权利要求9所述的双组份双固化胶粘剂， 其特征在于： B组分还包含助剂和填料。 14.如权利要求13所述的双组份双固化胶粘剂， 其特征在于： 所述的助剂包括增塑剂。 15.如权利要求14所述的双组份双固化胶粘剂， 其特征在于： 所述的增塑剂为苯甲酸酯 类。 16.如权利要求13所述的双组份双固化胶粘剂， 其特征在于： 所述的填料包括滑石粉、 碳酸钙、 硅灰石、 氧化铝、 硫。
7、酸钡中的一种或任意两种以上的混合。 权利要求书 1/1 页 2 CN 108102556 A 2 一种双组份双固化胶粘剂 技术领域 0001 本发明属于胶粘剂领域， 具体涉及一种双组份双固化胶粘剂， 该胶粘剂可在环境 温度下同时进行自由基固化和环氧开环固化， 将丙烯酸类胶粘剂和环氧胶粘剂融合在了一 起。 背景技术 0002 目前市售的双组份丙烯酸酯结构胶多是氧化还原型固化体系， 其在室温下可快速 固化， 形成交联结构， 适合粘结金属、 工程塑料以及其他基材。 丙烯酸酯胶粘剂具有高剪切 强度、 剥离强度、 耐冲击强度以及抗化学品等优点， 可粘结的基材范围广， 所需的表面处理 少。 0003 但是。
8、， 随着胶粘剂的应用越来越广泛， 客户对胶粘剂的性能也提出越来越高的要 求。 单一组成的胶粘剂难以满足各种需求， 因此将不同类型的单体或树脂结合在一起， 形成 性能更优异的胶粘剂体系是目前研究的热点。 环氧胶粘剂相对于丙烯酸胶粘剂具有更好的 耐温性， 更高的本体强度等优势， 但是环氧胶粘剂具有施工及固化方式相对复杂， 固化后韧 性不够等缺点。 本发明提供了一种双组份双固化胶粘剂， 有效的解决了丙烯酸与环氧同时 交联固化的问题。 0004 众所周知， 双组份丙烯酸胶粘剂在固化时存在表面发粘的问题， 其产生原因通常 是因表面氧阻聚造成的。 抑制氧阻聚以减轻或消除表面发粘的方式之一是添加硫醇等氢供 。
9、体， 而硫醇同时可作为环氧的室温固化剂来使用。 硫醇作为环氧室温固化剂时， 需添加叔胺 类碱性催化剂， 叔胺同时可作为丙烯酸胶粘剂固化时的还原剂。 因此， 在无需过多改动双组 份丙烯酸胶粘剂配方的基础上可将环氧固化体系引入其中。 发明内容 0005 为解决不同固化体系共同固化以提升产品性能的难题， 本发明提供了一种双组份 双固化胶粘剂， 其具有可在环境温度下快速固化丙烯酸体系和环氧体系， 具有粘接强度高， 耐温性和耐候性好等优点。 0006 本发明公开了一种双组份双固化胶粘剂， 其包含可自由基聚合性成分， 氧化还原 型自由基聚合型催化剂体系， 环氧化合物和硫醇固化剂。 该胶粘剂可任选增韧剂、 。
10、助剂、 和 填料， 所述胶粘剂包含A、 B组份， 所述A组分包含， (a)至少一种自由基聚合性单体、 (b)至少 一种叔胺型还原剂和(c)硫醇固化剂； 所述B组份包含， (d)环氧化合物、 (e)可与还原剂在环 境温度下反应的氧化剂。 0007 上述的自由基聚合性单体为烯属单体， 如(甲基)丙烯酸酯类或苯乙烯类。 0008 上述的自由基聚合性单体包括甲基丙烯酸、 甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸四氢呋 喃酯中的一种或任意两种以上的混合。 0009 上述的叔胺型还原剂包括N,N-二甲基苯胺、 N,N-二羟乙基对甲苯胺、 2,4,6三 (二甲胺基甲基)苯酚、 三亚乙基二胺中的一种或任意两种以上的混合。。
11、 说明书 1/3 页 3 CN 108102556 A 3 0010 上述的硫醇固化剂选自脂肪族硫醇、 芳香族硫醇、 含杂环的硫醇、 具有至少两个巯 基的硫醇化合物中的一种或任意两种以上的混合。 0011 上述的环氧化合物包括双酚A环氧树脂、 双酚F环氧树脂、 脂肪族环氧、 具有环氧官 能团的环氧化合物中的一种或任意两种以上的混合。 0012 上述的氧化剂包括有机过氧化物。 0013 上述A组分还包含增韧剂、 助剂和填料。 0014 上述的增韧剂包括ABS、 SBS、 丁腈橡胶、 聚酯中的一种或任意两种以上的混合。 0015 上述的助剂包括石蜡、 气相二氧化硅、 二甲基丙烯酸锌、 硅烷偶联剂中。
12、的一种或任 意两种以上的混合。 0016 上述的填料包括滑石粉、 碳酸钙、 硅灰石、 氧化铝、 硫酸钡中的一种或任意两种以 上的混合。 0017 上述B组分还包含助剂和填料。 0018 上述的助剂包括增塑剂， 具体为苯甲酸酯类。 0019 上述的填料包括滑石粉、 碳酸钙、 硅灰石、 氧化铝、 硫酸钡中的一种或任意两种以 上的混合。 0020 本发明主要特点在于不过多改变丙烯酸胶粘剂配方的基础上， 引入环氧固化体 系。 改善了丙烯酸胶粘剂固化时表面发粘的问题， 提升了丙烯酸胶粘剂的粘接强度、 耐温性 和耐候性。 0021 本发明将环氧树脂与丙烯酸胶粘剂有机的结合在一起， 丙烯酸胶配方中的硫醇抗 。
13、氧阻剂和叔胺还原剂可用于环氧树脂的固化， 在环境温度下， 丙烯酸和环氧共同固化， 提高 了胶粘剂的强度和耐高温性， 并改善了产品的耐候性。 具体实施方式 0022 以下对本发明的原理和特征进行描述， 所举实例只用于解释本发明， 并非用于限 定本发明的范围。 0023 实施例： 0024 一种双组份双固化胶粘剂 0025 所述双组份双固化胶粘剂由以下重量份组分组成： 0026 该胶粘剂包含A、 B组份， 所述A组分由30份(甲基)丙烯酸酯类单体， 3份(甲基)丙烯 酸， 30份增韧剂， 2份还原剂， 3份硫醇， 5份助剂， 16份填料组成； B组分是由50份环氧树脂， 8 份氧化剂， 47份填料。
14、， 10份助剂组成。 0027 将上述胶粘剂以体积比A:B4:1的比例混合， 在铝箔纸上涂覆3mm厚胶层， 观察不 同固化时间表面粘性。 制取剪切试片， 测试拉伸剪切强度。 0028 为进一步表明该发明优点， 设置以下对照组， 对比实施例与对照组的性能差异 0029 对照组1： A组分由30份(甲基)丙烯酸酯类单体， 3份(甲基)丙烯酸， 30份增韧剂， 2 份还原剂， 3份硫醇， 5份助剂， 16份填料组成； B组分由8份氧化剂， 47份填料， 10份助剂组成。 0030 对照组2： A组分由30份(甲基)丙烯酸酯类单体， 3份(甲基)丙烯酸， 30份增韧剂， 2 份还原剂， 5份助剂， 16份填料组成； B组分是由50份环氧树脂， 8份氧化剂， 47份填料， 10份助 剂组成。 说明书 2/3 页 4 CN 108102556 A 4 0031 性能测试数据如表1所示： 0032 表1 0033 0034 通过表1数据可以看出， 本发明的双组份双固化胶粘剂表干效果好， 耐温性与耐老 化性得到了较大提升， 解决了现有丙烯酸胶粘剂耐温性与耐候性不足的问题。 同时也说明 了该发明中， 丙烯酸与环氧树脂在配方中有着良好的协同效应。 说明书 3/3 页 5 CN 108102556 A 5 。