抗染色服装革用聚氨酯树脂及制备方法.pdf

《抗染色服装革用聚氨酯树脂及制备方法.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《抗染色服装革用聚氨酯树脂及制备方法.pdf（9页完整版）》请在专利查询网上搜索。

1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 (10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201410490225.X (22)申请日 2014.09.23 (65)同一申请的已公布的文献号 申请公布号 CN 104292413 A (43)申请公布日 2015.01.21 (73)专利权人 浙江华峰合成树脂有限公司 地址 325200 浙江省温州市瑞安经济开发 区开发区大道1688号 (72)发明人 杨信实张初银彭峰于吉鹏 吴晓敏郑绍军 (74)专利代理机构 上海金盛协力知识产权代理 有限公司 31242 代理人 罗大忱 (51)Int.Cl. C08G 18/66(2。

2、006.01) C08G 18/42(2006.01) C08G 18/48(2006.01) C08G 18/32(2006.01) C08G 18/12(2006.01) D06N 3/14(2006.01) (56)对比文件 CN 101381449 A,2009.03.11, CN 101481449 A,2009.07.15, 审查员 孙捷 (54)发明名称 抗染色服装革用聚氨酯树脂及制备方法 (57)摘要 本发明公开了一种抗染色服装革用聚氨酯 树脂及制备方法， 所述抗染色服装革用聚氨酯树 脂， 是采用包括如下重量份数的组分制备的： 聚 酯多元醇16.021， 四氢呋喃改性聚醚多元 。

3、醇2.54.5， 扩链剂1.02， 二异氰酸 酯6.08.5， 抗氧剂0.030.05， 甲醇 0.10.2， 二甲基甲酰胺6573。 本发 明不仅保持了树脂的力学性能， 又能有效降低了 分子链的极性， 保证了树脂的抗染色效果。 另外， 由于特定的聚酯多元醇、 聚醚多元醇、 异氰酸酯 等元素的合理配比， 采用该树脂生产的服装革手 感细腻、 回弹性高、 肉感强。 此外， 本发明提供的 聚氨酯树脂采用常规工艺合成， 制备方法简单， 易于操作， 生产成本低。 权利要求书2页 说明书6页 CN 104292413 B 2016.09.28 CN 104292413 B 1.抗染色服装革用聚氨酯树脂， 。

4、其特征在于， 是采用包括如下重量份数的组分制备的： 各个组分的百分比之和为100； 所述聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇和聚己二酸丁二醇酯二醇的混合物， 重量比为： 聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇聚己二酸丁二醇酯二醇341； 所述的聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇的数均分子量为30004000， 聚己二酸丁二醇酯 二醇的数均分子量为30004000。 2.抗染色服装革用聚氨酯树脂， 其特征在于， 是采用包括如下重量份数的组分制备的： 各个组分的百分比之和为100； 所述聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇和聚己二酸丁二醇酯二醇的混合物， 重量比为： 聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇聚己二酸丁二醇酯二醇。

5、341； 所述的聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇的数均分子量为30004000， 聚己二酸丁二醇酯 二醇的数均分子量为30004000。 3.根据权利要求1所述的抗染色服装革用聚氨酯树脂， 其特征在于， 所述的四氢呋喃改 性聚醚多元醇为四氢呋喃改性的聚氧化丙烯二醇； 所述的四氢呋喃改性聚醚多元醇的数均分子量为20004000。 4.根据权利要求1或2所述的抗染色服装革用聚氨酯树脂， 其特征在于， 所述的扩链剂 为乙二醇或1， 4-丁二醇。 5.根据权利要求1或2所述的抗染色服装革用聚氨酯树脂， 其特征在于， 所述的抗氧剂 为2,6-二叔丁基对甲酚。 权利要求书 1/2 页 2 CN 10429241。

6、3 B 2 6.根据权利要求1或2所述的抗染色服装革用聚氨酯树脂， 其特征在于， 所述二异氰酸 酯为4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯。 7.根据权利要求16任一项所述的抗染色服装革用聚氨酯树脂的制备方法， 其特征在 于， 包括如下步骤： (1)将聚酯多元醇、 四氢呋喃改性聚醚多元醇、 抗氧剂、 部分二异氰酸酯和部分二甲基 甲酰胺7080反应1.52.0个小时， 得到预聚体； 所述部分二异氰酸酯为二异氰酸酯总重量的1629； 所述部分二甲基甲酰胺为二甲基甲酰胺总重量的2737； (2)在预聚体中加入部分二甲基甲酰胺和扩链剂， 搅拌2040min， 加入剩余的二异氰 酸酯进行反应， 反应温度为7080。

7、， 反应34h； 所述部分二甲基甲酰胺为二甲基甲酰胺总重量的2737； (3)加入剩余的二甲基甲酰胺和甲醇终止反应， 获得所述的抗染色服装革用聚氨酯树 脂。 权利要求书 2/2 页 3 CN 104292413 B 3 抗染色服装革用聚氨酯树脂及制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种服装革用聚氨酯树脂， 特别涉及一种抗染色服装革用聚氨酯树 脂。 背景技术 0002 聚氨酯合成革具有力学强度高、 耐老化耐溶剂性好、 质地柔软、 外观漂亮等优点， 具有仿天然革结构， 既有天然真皮的手感， 又有其独特的性能， 是一种性能优良的皮革代用 品， 在鞋、 箱包、 服装、 家具等领域有相当广泛的应用。。

8、 0003 特别是近几年， 随着聚氨酯合成革技术的不断发展， 人们的消费要求的日益苛刻， 市面上对服装用合成革的需求尤其突出。 目前， 服装用合成革的加工工艺大多为湿法加工 工艺， 根据聚氨酯成膜/成孔原理， 将表面涂有聚氨酯树脂的基布浸入凝固槽中， 采用水与 树脂内二甲基甲酰胺置换的方法使聚氨酯树脂得到凝固， 形成具有微孔结构的聚氨酯层。 采用不同的聚酯多元醇和聚醚多元醇对聚氨酯树脂的微孔结构和宏观性能影响较大。 0004 目前， 市面上的服装革用聚氨酯树脂大多采用聚酯多元醇体系， 具有优秀的耐磨、 耐刮等特点， 但这些产品吸色性强， 贴面染色后， 表层染色剂易被底层的聚氨酯树脂吸收而 导致。

9、染色不均。 发明内容 0005 本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足， 提供一种抗染色服装革用聚 氨酯树脂。 0006 所述的抗染色服装革用聚氨酯树脂， 是采用包括如下重量份数的组分制备的： 0007 0008 各个组分的百分比之和为100； 0009 优选的： 说明书 1/6 页 4 CN 104292413 B 4 0010 0011 各个组分的百分比之和为100； 0012 所述聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇和聚己二酸丁二醇酯二醇的混 合物， 重量比为： 0013 聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇聚己二酸丁二醇酯二醇341； 0014 所述的聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇的数均分子。

10、量为30004000， 聚己二酸丁二 醇酯二醇的数均分子量为30004000。 0015 所述的四氢呋喃改性聚醚多元醇为四氢呋喃改性的聚氧化丙烯二醇； 0016 所述的四氢呋喃改性聚醚多元醇的数均分子量为20004000； 0017 所述的扩链剂为乙二醇或1， 4-丁二醇； 0018 所述的抗氧剂为2,6-二叔丁基对甲酚； 0019 所述二异氰酸酯为4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯； 0020 本发明所述的抗染色服装革用聚氨酯树脂的制备方法， 包括如下步骤： 0021 (1)将聚酯多元醇、 四氢呋喃改性聚醚多元醇、 抗氧剂、 部分二异氰酸酯和部分二 甲基甲酰胺总重量的， 7080反应1.52.0个。

11、小时， 得到预聚体； 0022 所述部分二异氰酸酯为二异氰酸酯总重量的1629； 0023 所述部分二甲基甲酰胺为二甲基甲酰胺总重量的2737； 0024 (2)在预聚体中加入部分二甲基甲酰胺和扩链剂， 搅拌2040min， 加入剩余的二 异氰酸酯进行反应， 反应温度为7080， 反应34h； 0025 所述部分二甲基甲酰胺为二甲基甲酰胺总重量的2737； 0026 (3)加入剩余的二甲基甲酰胺和甲醇终止反应， 获得所述的抗染色服装革用聚氨 酯树脂； 0027 本发明与现有技术相比具有以下优点： 0028 本发明通过在树脂配方中引进成本低廉的四氢呋喃改性聚醚多元醇， 在分子链结 构中引入一定数。

12、量的醚键， 并结合特定结构的聚酯多元醇， 不仅保持了树脂的力学性能， 又 能有效降低了分子链的极性， 保证了树脂的抗染色效果。 另外， 由于特定的聚酯多元醇、 聚 醚多元醇、 异氰酸酯等元素的合理配比， 采用该树脂生产的服装革手感细腻、 回弹性高、 肉 感强。 此外， 本发明提供的聚氨酯树脂采用常规工艺合成， 制备方法简单， 易于操作， 生产成 本低。 具体实施方式 说明书 2/6 页 5 CN 104292413 B 5 0029 下面通过实施例对本发明进行具体的描述， 只用于对本发明进行进一步说明， 不 能理解为对本发明保护范围的限定。 实施例中采用的实施条件可以根据具体厂家的条件和 要求。

13、做一些非本质的改进和调整。 0030 实施例1 0031 0032 首先将聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇、 聚己二酸丁二醇酯二醇、 四氢呋喃改性聚 氧化丙烯二醇、 抗氧剂、 19.68kg的二甲基甲酰胺和1.05kg的4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯加 入反应釜中， 于70下反应2.0个小时， 得到预聚体； 然后在预聚体中加入19.68kg的二甲基 甲酰胺和1.3kg的乙二醇， 搅拌20min， 加入5.53kg的4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯进行扩链 反应， 反应温度保持在70， 反应4h后加入33.53kg的二甲基甲酰胺和0.10kg的甲醇终止反 应， 搅拌均匀， 过滤包装即得到抗染色服装革用聚氨酯。

14、树脂。 所合成的聚氨酯树脂的粘度为 16Cps/25,固含量27。 0033 实施例2 0034 0035 首先将聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇、 聚己二酸丁二醇酯二醇、 四氢呋喃改性聚 氧化丙烯二醇、 抗氧剂、 26.06kg的二甲基甲酰胺和2.11kg的4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯加 入反应釜中， 于70下反应2.0个小时， 得到预聚体； 然后在预聚体中加入24.65kg的二甲基 甲酰胺和1.40kg的乙二醇， 搅拌20min， 加入5.19kg的4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯进行扩链 反应， 反应温度保持在70， 反应4h后加入19.73kg的二甲基甲酰胺和0.15kg的甲醇终止反 应， 搅拌。

15、均匀， 过滤包装即得到抗染色服装革用聚氨酯树脂。 所合成的聚氨酯树脂的粘度为 说明书 3/6 页 6 CN 104292413 B 6 18Cps/25,固含量30。 0036 实施例3 0037 0038 首先将聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇、 聚己二酸丁二醇酯二醇、 四氢呋喃改性聚 氧化丙烯二醇、 抗氧剂、 18.47kg的二甲基甲酰胺和1.16kg的4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯加 入反应釜中， 于80下反应1.5个小时， 得到预聚体； 然后在预聚体中加入20.52kg的二甲基 甲酰胺和1.35kg的乙二醇， 搅拌20min， 加入6.10kg的4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯进行扩链 反应， 反。

16、应温度保持在80， 反应3h后加入38.99kg的二甲基甲酰胺和0.19kg的甲醇终止反 应， 搅拌均匀， 过滤包装即得到抗染色服装革用聚氨酯树脂。 所合成的聚氨酯树脂的粘度为 19Cps/25,固含量32。 0039 实施例4 0040 0041 首先将聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇、 聚己二酸丁二醇酯二醇、 四氢呋喃改性聚 氧化丙烯二醇、 抗氧剂、 25.0kg的二甲基甲酰胺和1.58kg的4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯加 入反应釜中， 于80下反应1.5个小时， 得到预聚体； 然后在预聚体中加入22.0kg的二甲基 甲酰胺和1.50kg的乙二醇， 搅拌20min， 加入5.81kg的4,4-二。

17、苯基甲烷二异氰酸酯进行扩链 反应， 反应温度保持在80， 反应3h加入21.15kg的二甲基甲酰胺和0.20kg的甲醇终止反 应， 搅拌均匀， 过滤包装即得到抗染色服装革用聚氨酯树脂。 所合成的聚氨酯树脂的粘度为 18Cps/25,固含量30。 0042 实施例5 说明书 4/6 页 7 CN 104292413 B 7 0043 0044 首先将聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇、 聚己二酸丁二醇酯二醇、 四氢呋喃改性聚 氧化丙烯二醇、 抗氧剂、 25.0kg的二甲基甲酰胺和1.88kg的4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯加 入反应釜中， 于80下反应1.5个小时， 得到预聚体； 然后在预聚体中加入22.。

18、0kg的二甲基 甲酰胺和1.50kg的乙二醇， 搅拌20min， 加入5.62kg的4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯进行扩链 反应， 反应温度保持在80， 反应3h后加入21.15kg的二甲基甲酰胺和0.20kg的甲醇终止反 应， 搅拌均匀， 过滤包装即得到抗染色服装革用聚氨酯树脂。 所合成的聚氨酯树脂的粘度为 20Cps/25,固含量32。 0045 对比例1 0046 本对比例的服装革用聚氨酯的原料配方组成为： 0047 0048 首先将聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇、 聚己二酸丁二醇酯二醇、 抗氧剂、 19.68kg 的二甲基甲酰胺和1.05kg的4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯加入反应釜中， 于7。

19、0下反应2.0 个小时， 得到预聚体； 然后在预聚体中加入19.68kg的二甲基甲酰胺和1.30kg的乙二醇， 搅 拌20min， 加入5.53kg的4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯进行扩链反应， 反应温度保持在70， 反应4h后加入32.64kg的二甲基甲酰胺和0.10kg的甲醇终止反应， 搅拌均匀， 过滤包装即得 到抗染色服装革用聚氨酯树脂。 所合成的聚氨酯树脂的粘度为17Cps/25， 固含量27。 0049 上述实施例中所用原料来源如下： 0050 聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇为浙江华峰新材料股份有限公司牌号为PE-1330的 产品； 0051 聚己二酸丁二醇酯二醇为浙江华峰新材料股份有限公。

20、司牌号为PE-3030的产品； 说明书 5/6 页 8 CN 104292413 B 8 0052 四氢呋喃改性聚氧化丙烯二醇为日本油脂株式会社Unisafe牌号为DCB的产品； 0053 对实施例15以及对比例1的聚氨酯革样的抗染色性的测试方法如下： 0054 将聚氨酯革样放入60， 3g/L染料水溶液中静置3min， 取出清洗烘干， 对比革样表 面染色程度。 0055 对实施例15以及对比例1的聚氨酯革样进行抗染色性、 耐水解性和回弹性的测 试， 测试结果参见表1。 0056 表1各实施例及对比例物理性能对比 0057 0058 从表1中可知， 本发明通过引进成本低廉的四氢呋喃改性聚氧化丙烯二醇， 并结合 特定结构的聚酯多元醇， 不仅保持了服装革的力学性能， 还明显提高了回弹性和抗染色性 能， 从而进一步提高了服装革的档次。 0059 以上对本发明做了详尽的描述， 其目的在于让熟悉此领域技术的人士能够了解本 发明的内容并加以实施， 并不能以此限制本发明的保护范围， 凡根据本发明的精神实质所 作的等效变化或修饰， 都应涵盖在本发明的保护范围内。 说明书 6/6 页 9 CN 104292413 B 9 。