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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201510621130.1 (22)申请日 2015.09.25 C07C 243/38(2006.01) C07C 241/04(2006.01) C09K 11/06(2006.01) G01N 21/64(2006.01) (71)申请人 海南医学院 地址 571199 海南省海口市龙华区学院路 3 号海南医学院 (72)发明人 于春伟 张军 (74)专利代理机构 沈阳科苑专利商标代理有限 公司 21002 代理人 周秀梅 李颖 (54) 发明名称 一种苯甲酰肼衍生物的制备和应用 (57) 摘要 本发明涉及荧光分子探针， 具体的说。
2、是一种 苯甲酰肼衍生物的制备和应用。苯甲酰肼衍生物 P 结构如式一 ； 制备方法， 将邻氨基苯甲酸乙酯与 水合肼在无水乙醇中， 加热回流 4-6h， 冷却至室 温后， 析出固体过滤， 无水乙醇洗涤， 干燥后所得 中间体化合物 ； 中间体在无水乙醇中， 70-80下 与邻羟基萘甲醛反应 4-6h， 冷却后将析出固体抽 滤， 而后洗涤， 干燥获得淡黄色固体纯品 P ； 所述 苯甲酰肼衍生物 P 可作为荧光探针实现对 Mg2+ 的识别检测。本发明通过有效的合成手段得到的 苯甲酰肼衍生物 P， 对 Mg2+表现出较好的选择性， 在优化实验条件基础上， 可以实现对 Mg2+的检测。 (51)Int.Cl。
3、. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书2页 附图2页 CN 105348141 A 2016.02.24 CN 105348141 A 1/1 页 2 1.一种苯甲酰肼衍生物， 其特征在于 ： 苯甲酰肼衍生物 P 结构如式一， 2.一种权利要求 1 所述的苯甲酰肼衍生物的制备方法， 其特征在于 ： 将邻氨基苯甲酸 乙酯与水合肼在无水乙醇中， 加热回流 4-6h， 冷却至室温后， 析出固体过滤， 无水乙醇洗涤， 干燥后所得中间体化合物 ； 中间体在无水乙醇中， 70-80下与邻羟基萘甲醛反应 4-6h， 冷却后将析出固体抽滤， 而后洗涤， 干燥获得。
4、淡黄色固体纯品 P ； 其中， 邻氨基苯甲酸乙酯与水合肼之间摩尔比为 1:1-2 ； 中间体与邻羟基萘甲醛之间 摩尔比 1 1-1.3。 3.按权利要求 2 所述的苯甲酰肼衍生物的制备方法， 其特征在于 ： 所述加热回流冷却 后析出固体， 经过滤再用无水乙醇洗涤， 干燥后获得中间体化合物 ； 中间体与邻羟基萘甲醛反应， 冷却后析出固体抽滤， 而后依次用大量水和无水乙醇洗 涤， 干燥获得淡黄色固体纯品 P。 4.一种权利要求 1 所述的苯甲酰肼衍生物 P 的应用， 其特征在于 ： 所述苯甲酰肼衍生 物 P 用于荧光探针的制备。 5.按权利要求4所述的苯甲酰肼衍生物P的应用， 其特征在于 ： 所述。
5、苯甲酰肼衍生物P 作为荧光探针实现对 Mg2+的检测。 权 利 要 求 书 CN 105348141 A 2 1/2 页 3 一种苯甲酰肼衍生物的制备和应用 技术领域 0001 本发明涉及荧光分子探针， 具体的说是一种苯甲酰肼衍生物的制备和应用。 背景技术 0002 在已报道的荧光分子探针中， 大多具有以下缺点 ： 合成分离复杂、 测试过程中 其它共存离子干扰大、 检出限偏高、 响应信号为猝灭型等 (Y.T.Li and C.M.Yang,Chem. Commun.,2003,2884-2885. ； L.Fabbrizzi,M.Licchelli,P.Pallavicini,A.Perott。
6、i,A. Taglietti and D.Sacchi,Chem.Eur.J.,1996,2,75-82. ； M.N.Elizabeth,J.L.Stephen,J. Mater.Chem.,2005,15,2778-2783.)， 这对金属离子的检测带来了很大的影响及不便。 尤其 是由于受到 Ca2+的干扰， Mg 2+探针的研究较少 ( 张灯青 . 化学进展 ,2009,21， 715-723.)。 0003 苯甲酰肼类衍生物具有优良的光学性质、 合成简单， 在金属离子荧光探针中有着 广泛的应用。基于苯甲酰肼衍生物的荧光探针已被应用到 Hg2+、 Pb2+、 Fe3+、 Cr3+以及 C。
7、u 2+的 检测中。但在对 Mg2+检测方面的报道较少。 发明内容 0004 本发明的目的是提供一种基于苯甲酰肼衍生物的制备和应用。 0005 为实现上述目的， 本发明所采用的技术方案为 ： 0006 一种苯甲酰肼衍生物， 苯甲酰肼衍生物 P 结构如式一， 0007 0008 一种苯甲酰肼衍生物的制备方法， 将邻氨基苯甲酸乙酯与水合肼在无水乙醇中， 加热回流 4-6h， 冷却至室温后， 析出固体过滤， 无水乙醇洗涤， 干燥后所得中间体化合物 ； 0009 中间体在无水乙醇中， 70-80下与邻羟基萘甲醛反应 4-6h， 冷却后将析出固体抽 滤， 而后洗涤， 干燥获得淡黄色固体纯品 P ； 00。
8、10 其中， 邻氨基苯甲酸乙酯与水合肼之间摩尔比为 1:1-2 ； 中间体与邻羟基萘甲醛 之间摩尔比 1 1-1.3。 0011 所述加热回流冷却后析出固体， 经过滤再用无水乙醇洗涤， 干燥后获得中间体化 合物 ； 0012 中间体与邻羟基萘甲醛反应， 冷却后析出固体抽滤， 而后依次用大量水和无水乙 醇洗涤， 干燥获得淡黄色固体纯品 P。 说 明 书 CN 105348141 A 3 2/2 页 4 0013 一种苯甲酰肼衍生物 P 的应用， 所述苯甲酰肼衍生物 P 用于荧光探针的制备。 0014 所述苯甲酰肼衍生物 P 作为荧光探针实现对 Mg2+的检测。 0015 本发明所具有的优点 ： 。
9、0016 本发明通过有效的合成手段得到苯甲酰肼衍生物 P， 合成步骤简单， 成本低， 易于 提纯， 产率高。该化合物对 Mg2+具有好的选择性， 在实际测试中检出限低。 附图说明 0017 图 1 为本发明实施例提供的苯甲酰肼衍生物 P 的合成方法。 0018 图 2 为本发明实施例提供的苯甲酰肼衍生物 P 的质谱图。 0019 图 3 为本发明实施例提供的苯甲酰肼衍生物 P 的核磁谱图。 0020 图 4 为为本发明实施例提供的苯甲酰肼衍生物 P(50M) 与 Mg2+的荧光滴定光谱 曲线。其中， P(50M) 与 Mg2+的荧光滴定光谱 ( 乙醇 - 水溶液， v/v， 9:1， 20mM。
10、 HEPES,pH 10.0)Mg2+(050.0M). 插图为 P(50M) 对 Mg2+响应的曲线。 具体实施方式 0021 实施例 1 0022 式 1 所示苯甲酰肼衍生物 P 化合物的合成 ( 参见图 1) ： 0023 将1mmol邻氨基苯甲酸乙酯与1.5mmol水合肼在无水乙醇中， 加热回流4h， 冷却至 室温后， 析出固体过滤， 无水乙醇洗涤， 干燥后所得中间体化合物直接用于下一步。中间体 在无水乙醇中， 80下与邻羟基萘甲醛以摩尔比 1 1 反应 4h， 冷却后将析出固体抽滤， 依 次用大量水和无水乙醇洗涤， 干燥， 得淡黄色固体纯品 P( 参见图 2 和 3)， 产率 85。。
11、 0024 从图 2 的分子离子峰和图 3 中 H 的化学位移可知苯甲酰肼衍生物 P 的生成。 0025 苯甲酰肼衍生物 P 对 Mg2+ 的光学识别 0026 1) 稀释液为 ： 在乙醇 / 水 (9/1， v/v) 介质中， 用 20mM HEPES 缓冲溶液控制体系 pH 为 10.0。 0027 2) 实验方法 ： 5mL 比色管中， 加入不同浓度的 Mg2+标准溶液， 而后加入 50L， 含 1mM 上述实施例获得的作为探针分子的衍生物 P 的 DMSO 溶液， 再用稀释液稀释至刻度， 摇 匀。测试时， 激发 / 发射狭缝 5/5nm， 激发 / 发射波长为 415/483nm。 0。
12、028 3) 光学性质测定 ： 图 4 为 Mg2+的荧光滴定谱图， 含 50M 上述实施例获得的作为 探针分子的衍生物 P 的稀释液， 荧光很弱， 说明体系中 P 自身无荧光 ； 加入 Mg2+后， 483nm 处 出现荧光峰， 说明 P 与 Mg2+络合后， 产生强荧光， 并且随着 Mg 2+浓度的增加， 483nm 处的荧光 强度随之增强。在最佳实验条件下， P 对 Mg2+具有较高的选择性响应， 得到 P(50M) 对 Mg 2+ 响应的曲线， 线性范围为 0.9-4.0M， 检出限为 0.3M， 如图 4。 说 明 书 CN 105348141 A 4 1/2 页 5 图 1 图 2 说 明 书 附 图 CN 105348141 A 5 2/2 页 6 图 3 图 4 说 明 书 附 图 CN 105348141 A 6 。