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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201810272697.6 (22)申请日 2018.03.29 (71)申请人 苏州捷德瑞精密机械有限公司 地址 215011 江苏省苏州市高新区浒关工 业园青花路6号标准厂房 (72)发明人 姚振红 (74)专利代理机构 南京正联知识产权代理有限 公司 32243 代理人 顾伯兴 (51)Int.Cl. C09D 167/04(2006.01) C09D 177/10(2006.01) C09D 7/63(2018.01) C09D 7/62(2018.01) C09D 7。
2、/65(2018.01) C09D 7/61(2018.01) C08F 283/02(2006.01) (54)发明名称 一种高附着环保可降解涂料及其制备方法 (57)摘要 本发明提供了一种高附着环保可降解涂料 及其制备方法, 由以下重量份的原料制备而成: 聚乳酸55-80份、 马来酸酐5-10份、 聚芳酰胺纤维 12-20份、 硅烷偶联剂3-8份、 油酸二乙醇酰胺3-6 份、 乙酰柠檬酸三正丁酯6-12份、 季戊四醇硬脂 酸酯4-7份、 凹凸棒土4-8份、 海泡石粉3.5-7份、 复合粘结剂8-15份、 海藻酸丙二醇酯1-3份、 环氧 大豆油0.5-2份、 聚乙二醇2-4份、 N-月桂酰基。
3、谷 氨酸1.5-4份、 抗氧化剂2.5-5份、 抗菌剂3.2-7 份、 水10-30份。 本发明所使用原料均为环保材 料, 同时具有优异的机械强度和附着力, 因此在 涂料领域具有广泛的应用前景。 权利要求书1页 说明书5页 CN 108504264 A 2018.09.07 CN 108504264 A 1.一种高附着环保可降解涂料, 其特征在于, 由以下重量份的原料制备而成: 聚乳酸 55-80份、 马来酸酐5-10份、 聚芳酰胺纤维12-20份、 硅烷偶联剂3-8份、 油酸二乙醇酰胺3-6 份、 乙酰柠檬酸三正丁酯6-12份、 季戊四醇硬脂酸酯4-7份、 凹凸棒土4-8份、 海泡石粉3.5。
4、-7 份、 复合粘结剂8-15份、 海藻酸丙二醇酯1-3份、 环氧大豆油0.5-2份、 聚乙二醇2-4份、 N-月 桂酰基谷氨酸1.5-4份、 抗氧化剂2.5-5份、 抗菌剂3.2-7份、 水10-30份。 2.根据权利要求1所述的一种高附着环保可降解涂料, 其特征在于, 由以下重量份的原 料制备而成: 聚乳酸68份、 马来酸酐8份、 聚芳酰胺纤维16份、 硅烷偶联剂5.5份、 油酸二乙醇 酰胺4.5份、 乙酰柠檬酸三正丁酯9份、 季戊四醇硬脂酸酯5.5份、 凹凸棒土6份、 海泡石粉5.2 份、 复合粘结剂12份、 海藻酸丙二醇酯2份、 环氧大豆油1.2份、 聚乙二醇3份、 N-月桂酰基谷 氨。
5、酸3.2份、 抗氧化剂3.8份、 抗菌剂5.2份、 水20份。 3.根据权利要求1所述的一种高附着环保可降解涂料, 其特征在于, 所述复合粘结剂为 质量比为1.2:3.5:0.8:2.3魔芋葡甘聚糖、 黄原胶、 钠基膨润土、 羧甲基纤维素钠。 4.根据权利要求1所述的一种高附着环保可降解涂料, 其特征在于, 所述硅烷偶联剂为 KH550。 5.根据权利要求1所述的一种高附着环保可降解涂料, 其特征在于, 所述抗氧化剂为2, 6-二叔丁基对甲酚。 6.根据权利要求1所述的一种高附着环保可降解涂料, 其特征在于, 所述抗菌剂为纳米 氧化锌改性的羟基磷灰石。 7.权利要求1-6任一项所述的高附着环保。
6、可降解涂料的制备方法, 其特征在于, 包括以 下步骤: (1) 将聚乳酸、 过氧化二苯甲酰和马来酸酐加入到吡啶溶液中, 在真空条件下于100 的温度下搅拌反应18-24h, 其中聚乳酸、 过氧化二苯甲酰和马来酸酐的摩尔比为 (2-3) : (5- 10) ; 将反应后的溶液用乙酸乙酯、 水溶液进行萃取, 将下层水溶液调节成酸性, 收集上层有 机相并在旋转蒸发仪上旋干制得马来酸酐改性的聚乳酸, 将马来酸酐改性的聚乳酸与油酸 二乙醇酰胺、 乙酰柠檬酸三正丁酯、 季戊四醇硬脂酸酯进行混合, 在40-60的温度下搅拌 反应1-2h, 制得混合物A; (2) 将硅烷偶联剂配置成质量分数为10-30%的甲。
7、醇溶液, 在搅拌的状态下加入凹凸棒 土、 海泡石粉, 搅拌5-10min后滴加聚芳酰胺纤维, 升温至80-90, 搅拌反应1-3h, 制得混合 物B; (3) 将混合物A、 混合物B和剩余原料放入球磨机中以100-200r/min的转速球磨1.5-3h, 将球磨后的料浆经真空去泡后, 即得所述易剥离环保可降解涂料。 8.根据权利要求7所述的高附着环保可降解涂料的制备方法, 其特征在于, 所述过氧化 二苯甲酰和马来酸酐的摩尔比为1:2.5:8。 9.根据权利要求7所述的高附着环保可降解涂料的制备方法, 其特征在于, 所述聚乳 酸、 过氧化二苯甲酰和马来酸酐在吡啶溶液中的质量分数为10-30%。 。
8、权利要求书 1/1 页 2 CN 108504264 A 2 一种高附着环保可降解涂料及其制备方法 技术领域 0001 本发明属于涂料技术领域, 具体涉及一种高附着环保可降解涂料及其制备方法。 背景技术 0002 涂料是涂覆在被保护或被装饰的物体表面, 并能与被涂物形成牢固附着的连续薄 膜。 它用于各种金属、 玻璃、 塑料、 陶瓷及各种高分子材料光滑表面的暂时性或者永久性保 护, 使用方便。 如: 电镀和化学镀行业用该涂料在金属工件表面进行部分隔离保护; 在化铣 加工中, 用该涂料进行部分保护, 可得到所需要的化铣几何图形。 其他金属材料和非金属材 料光滑表面的保护, 如: 航空航天有关材料、。
9、 电器仪表材料, 工业精密材料和建筑装饰材料 的表面保护, 防老化不脆裂、 防水、 防酸碱腐蚀。 0003 然而现有的涂料大多由高分子材料配制加工而成, 并且使用量较大, 然而涂料使 用后的处理成为难题, 若不进行进一步的加工处理, 将其直接丢弃到环境中, 将会对环境造 成极大的污染。 因此, 最佳的解决方法即是生产环保可降解型涂料, 同时又兼顾涂料的使用 性能, 以解决现有涂料两者不同兼顾的问题。 发明内容 0004 为了解决以上现有技术存在的问题, 本发明的目的在于提供一种高附着环保可降 解涂料及其制备方法, 在改善涂料的机械性能的同时, 给予涂料优良的环保可降解性能。 0005 为了实现。
10、上述目的, 本发明提供以下技术方案: 一种高附着环保可降解涂料, 由以下重量份的原料制备而成: 聚乳酸55-80份、 马来酸 酐5-10份、 聚芳酰胺纤维12-20份、 硅烷偶联剂3-8份、 油酸二乙醇酰胺3-6份、 乙酰柠檬酸三 正丁酯6-12份、 季戊四醇硬脂酸酯4-7份、 凹凸棒土4-8份、 海泡石粉3.5-7份、 复合粘结剂8- 15份、 海藻酸丙二醇酯1-3份、 环氧大豆油0.5-2份、 聚乙二醇2-4份、 N-月桂酰基谷氨酸1.5- 4份、 抗氧化剂2.5-5份、 抗菌剂3.2-7份、 水10-30份。 0006 优选的, 本发明所述的一种高附着环保可降解涂料, 由以下重量份的原料。
11、制备而 成: 聚乳酸68份、 马来酸酐8份、 聚芳酰胺纤维16份、 硅烷偶联剂5.5份、 油酸二乙醇酰胺4.5 份、 乙酰柠檬酸三正丁酯9份、 季戊四醇硬脂酸酯5.5份、 凹凸棒土6份、 海泡石粉5.2份、 复合 粘结剂12份、 海藻酸丙二醇酯2份、 环氧大豆油1.2份、 聚乙二醇3份、 N-月桂酰基谷氨酸3.2 份、 抗氧化剂3.8份、 抗菌剂5.2份、 水20份。 0007 进一步的, 所述复合粘结剂为质量比为1.2:3.5:0.8:2.3魔芋葡甘聚糖、 黄原胶、 钠基膨润土、 羧甲基纤维素钠。 0008 优选的, 所述硅烷偶联剂为KH550。 0009 优选的, 所述抗氧化剂为2,6-二。
12、叔丁基对甲酚。 0010 优选的, 所述抗菌剂为纳米氧化锌改性的羟基磷灰石。 0011 本发明所述的高附着环保可降解涂料的制备方法, 包括以下步骤: (1) 将聚乳酸、 过氧化二苯甲酰和马来酸酐加入到吡啶溶液中, 在真空条件下于100 说明书 1/5 页 3 CN 108504264 A 3 的温度下搅拌反应18-24h, 其中聚乳酸、 过氧化二苯甲酰和马来酸酐的摩尔比为 (2-3) : (5- 10) ; 将反应后的溶液用乙酸乙酯、 水溶液进行萃取, 将下层水溶液调节成酸性, 收集上层有 机相并在旋转蒸发仪上旋干制得马来酸酐改性的聚乳酸, 将马来酸酐改性的聚乳酸与油酸 二乙醇酰胺、 乙酰柠檬。
13、酸三正丁酯、 季戊四醇硬脂酸酯进行混合, 在40-60的温度下搅拌 反应1-2h, 制得混合物A; (2) 将硅烷偶联剂配置成质量分数为10-30%的甲醇溶液, 在搅拌的状态下加入凹凸棒 土、 海泡石粉, 搅拌5-10min后滴加聚芳酰胺纤维, 升温至80-90, 搅拌反应1-3h, 制得混合 物B; (3) 将混合物A、 混合物B和剩余原料放入球磨机中以100-200r/min的转速球磨1.5-3h, 将球磨后的料浆经真空去泡后, 即得所述高附着环保可降解涂料。 0012 优选的, 所述聚乳酸、 过氧化二苯甲酰和马来酸酐的摩尔比为2.5:8。 0013 优选的, 所述聚乳酸、 过氧化二苯甲酰。
14、和马来酸酐在吡啶溶液中的质量分数为10- 30%。 0014 有益效果: 本发明提供了一种高附着环保可降解涂料及其制备方法, 本发明选用 马来酸酐改性的聚乳酸作为基底材料, 提高聚乳酸的水溶性和生物相容性, 同时对提高材 料的力学性能也起到重要的作用; 使用硅烷偶联剂对聚芳酰胺纤维和耐高温纳米填料进行 同时交联, 使得纳米填料依附于聚芳酰胺纤维的表面, 提高耐高温纳米填料在体系中的分 散性, 同时提高聚芳酰胺纤维和耐高温纳米填料的协同作用; 复合粘结剂的添加对涂料与 接触面附着力的提高具有重要的作用; N-月桂酰基谷氨酸的加入可降低体系的表面张力, 有效增大微生物与原料的接触, 同时体系中富含。
15、的元素可作为微生物营养物, 促进并加速 微生物的生长繁殖, 有利于材料的生物降解。 魔芋葡甘聚糖与黄原胶通过氢键进行交联实 现两者的协同作用; 羧甲基纤维素钠提高纳米颗粒的悬浮性, 同时提高体系的粘稠度, 对提 高涂料的附着力起到辅助作用。 本发明所使用原料均为环保材料, 通过试验证明, 本发明所 制备的涂料具有良好的机械强度和附着力, 因此在涂料领域具有广泛的应用前景。 具体实施方式 0015 下面结合具体实施例来进一步描述本发明, 但实施例仅是范例性的, 并不对本发 明的范围构成任何限制。 本领域技术人员应该理解的是, 在不偏离本发明的精神和范围下 可以对本发明技术方案的细节和形式进行修改。
16、或替换, 但这些修改和替换均落入本发明的 保护范围内。 0016 实施例1 一种高附着环保可降解涂料, 由以下重量份的原料制备而成: 聚乳酸68份、 马来酸酐8 份、 聚芳酰胺纤维16份、 硅烷偶联剂KH550 5.5份、 油酸二乙醇酰胺4.5份、 乙酰柠檬酸三正 丁酯9份、 季戊四醇硬脂酸酯5.5份、 凹凸棒土6份、 海泡石粉5.2份、 复合粘结剂12份、 海藻酸 丙二醇酯2份、 环氧大豆油1.2份、 聚乙二醇3份、 N-月桂酰基谷氨酸3.2份、 抗氧化剂3.8份、 抗菌剂5.2份、 水20份。 0017 所述复合粘结剂为质量比为1.2:3.5:0.8:2.3魔芋葡甘聚糖、 黄原胶、 钠基膨。
17、润 土、 羧甲基纤维素钠。 说明书 2/5 页 4 CN 108504264 A 4 0018 所述抗氧化剂为2,6-二叔丁基对甲酚。 0019 所述抗菌剂为纳米氧化锌改性的羟基磷灰石。 0020 本发明所述的高附着环保可降解涂料的制备方法, 包括以下步骤: (1) 将聚乳酸、 过氧化二苯甲酰和马来酸酐加入到吡啶溶液中, 在真空条件下于100 的温度下搅拌反应21h, 其中过氧化二苯甲酰和马来酸酐的摩尔比为2.5:8, 所述聚乳酸、 过 氧化二苯甲酰和马来酸酐在吡啶溶液中的质量分数为20%; 将反应后的溶液用乙酸乙酯、 水溶液进行萃取, 将下层水溶液调节成酸性, 收集上层有 机相并在旋转蒸发仪。
18、上旋干制得马来酸酐改性的聚乳酸, 将马来酸酐改性的聚乳酸与油酸 二乙醇酰胺、 乙酰柠檬酸三正丁酯、 季戊四醇硬脂酸酯进行混合, 在50的温度下搅拌反应 1.5h, 制得混合物A; (2) 将硅烷偶联剂配置成质量分数为20%的甲醇溶液, 在搅拌的状态下加入凹凸棒土、 海泡石粉, 搅拌5-10min后滴加聚芳酰胺纤维, 升温至85, 搅拌反应2h, 制得混合物B; (3) 将混合物A、 混合物B和剩余原料放入球磨机中以150r/min的转速球磨2.2h, 将球磨 后的料浆经真空去泡后, 即得所述高附着环保可降解涂料。 0021 实施例2 一种高附着环保可降解涂料, 由以下重量份的原料制备而成: 聚。
19、乳酸55份、 马来酸酐5 份、 聚芳酰胺纤维12份、 硅烷偶联剂KH550 3份、 油酸二乙醇酰胺3份、 乙酰柠檬酸三正丁酯6 份、 季戊四醇硬脂酸酯4份、 凹凸棒土4份、 海泡石粉3.5份、 复合粘结剂8份、 海藻酸丙二醇酯 1份、 环氧大豆油0.5份、 聚乙二醇2份、 N-月桂酰基谷氨酸1.5份、 抗氧化剂2.5份、 抗菌剂3.2 份、 水10份。 0022 所述复合粘结剂为质量比为1.2:3.5:0.8:2.3魔芋葡甘聚糖、 黄原胶、 钠基膨润 土、 羧甲基纤维素钠。 0023 所述抗氧化剂为2,6-二叔丁基对甲酚。 0024 所述抗菌剂为纳米氧化锌改性的羟基磷灰石。 0025 本发明所。
20、述的高附着环保可降解涂料的制备方法, 包括以下步骤: (1) 将聚乳酸、 过氧化二苯甲酰和马来酸酐加入到吡啶溶液中, 在真空条件下于100 的温度下搅拌反应18h, 其中过氧化二苯甲酰和马来酸酐的摩尔比为2:5, 所述聚乳酸、 过氧 化二苯甲酰和马来酸酐在吡啶溶液中的质量分数为10%; 将反应后的溶液用乙酸乙酯、 水溶液进行萃取, 将下层水溶液调节成酸性, 收集上层有 机相并在旋转蒸发仪上旋干制得马来酸酐改性的聚乳酸, 将马来酸酐改性的聚乳酸与油酸 二乙醇酰胺、 乙酰柠檬酸三正丁酯、 季戊四醇硬脂酸酯进行混合, 在40的温度下搅拌反应 1h, 制得混合物A; (2) 将硅烷偶联剂配置成质量分数。
21、为10%的甲醇溶液, 在搅拌的状态下加入凹凸棒土、 海泡石粉, 搅拌5-10min后滴加聚芳酰胺纤维, 升温至80, 搅拌反应1h, 制得混合物B; (3) 将混合物A、 混合物B和剩余原料放入球磨机中以100r/min的转速球磨1.5h, 将球磨 后的料浆经真空去泡后, 即得所述高附着环保可降解涂料。 0026 实施例3 一种高附着环保可降解涂料, 由以下重量份的原料制备而成: 聚乳酸60份、 马来酸酐6 份、 聚芳酰胺纤维15份、 硅烷偶联剂KH550 4份、 油酸二乙醇酰胺4份、 乙酰柠檬酸三正丁酯7 说明书 3/5 页 5 CN 108504264 A 5 份、 季戊四醇硬脂酸酯5份、。
22、 凹凸棒土5份、 海泡石粉4份、 复合粘结剂10份、 海藻酸丙二醇酯 1.2份、 环氧大豆油1份、 聚乙二醇2.5份、 N-月桂酰基谷氨酸2份、 抗氧化剂3份、 抗菌剂4份、 水15份。 0027 所述复合粘结剂为质量比为1.2:3.5:0.8:2.3魔芋葡甘聚糖、 黄原胶、 钠基膨润 土、 羧甲基纤维素钠。 0028 所述抗氧化剂为2,6-二叔丁基对甲酚。 0029 所述抗菌剂为纳米氧化锌改性的羟基磷灰石。 0030 本发明所述的高附着环保可降解涂料的制备方法, 包括以下步骤: (1) 将聚乳酸、 过氧化二苯甲酰和马来酸酐加入到吡啶溶液中, 在真空条件下于100 的温度下搅拌反应20h, 其。
23、中过氧化二苯甲酰和马来酸酐的摩尔比为1:2.2:6, 所述聚乳酸、 过氧化二苯甲酰和马来酸酐在吡啶溶液中的质量分数为12%; 将反应后的溶液用乙酸乙酯、 水溶液进行萃取, 将下层水溶液调节成酸性, 收集上层有 机相并在旋转蒸发仪上旋干制得马来酸酐改性的聚乳酸, 将马来酸酐改性的聚乳酸与油酸 二乙醇酰胺、 乙酰柠檬酸三正丁酯、 季戊四醇硬脂酸酯进行混合, 在45的温度下搅拌反应 1.2h, 制得混合物A; (2) 将硅烷偶联剂配置成质量分数为12%的甲醇溶液, 在搅拌的状态下加入凹凸棒土、 海泡石粉, 搅拌5-10min后滴加聚芳酰胺纤维, 升温至82, 搅拌反应1.5h, 制得混合物B; (3。
24、) 将混合物A、 混合物B和剩余原料放入球磨机中以120r/min的转速球磨2h, 将球磨后 的料浆经真空去泡后, 即得所述高附着环保可降解涂料。 0031 实施例4 一种高附着环保可降解涂料, 由以下重量份的原料制备而成: 聚乳酸80份、 马来酸酐10 份、 聚芳酰胺纤维20份、 硅烷偶联剂KH550 8份、 油酸二乙醇酰胺6份、 乙酰柠檬酸三正丁酯 12份、 季戊四醇硬脂酸酯7份、 凹凸棒土8份、 海泡石粉7份、 复合粘结剂15份、 海藻酸丙二醇 酯3份、 环氧大豆油2份、 聚乙二醇4份、 N-月桂酰基谷氨酸4份、 抗氧化剂2.5-5份、 抗菌剂7 份、 水30份。 0032 所述复合粘结。
25、剂为质量比为1.2:3.5:0.8:2.3魔芋葡甘聚糖、 黄原胶、 钠基膨润 土、 羧甲基纤维素钠。 0033 所述抗氧化剂为2,6-二叔丁基对甲酚。 0034 所述抗菌剂为纳米氧化锌改性的羟基磷灰石。 0035 本发明所述的高附着环保可降解涂料的制备方法, 包括以下步骤: (1) 将聚乳酸、 过氧化二苯甲酰和马来酸酐加入到吡啶溶液中, 在真空条件下于100 的温度下搅拌反应24h, 其中过氧化二苯甲酰和马来酸酐的摩尔比为1:3:10, 所述聚乳酸、 过氧化二苯甲酰和马来酸酐在吡啶溶液中的质量分数为10-30%; 将反应后的溶液用乙酸乙酯、 水溶液进行萃取, 将下层水溶液调节成酸性, 收集上层。
26、有 机相并在旋转蒸发仪上旋干制得马来酸酐改性的聚乳酸, 将马来酸酐改性的聚乳酸与油酸 二乙醇酰胺、 乙酰柠檬酸三正丁酯、 季戊四醇硬脂酸酯进行混合, 在60的温度下搅拌反应 2h, 制得混合物A; (2) 将硅烷偶联剂配置成质量分数为30%的甲醇溶液, 在搅拌的状态下加入凹凸棒土、 海泡石粉, 搅拌5-10min后滴加聚芳酰胺纤维, 升温至90, 搅拌反应3h, 制得混合物B; 说明书 4/5 页 6 CN 108504264 A 6 (3) 将混合物A、 混合物B和剩余原料放入球磨机中以200r/min的转速球磨3h, 将球磨后 的料浆经真空去泡后, 即得所述高附着环保可降解涂料。 0036。
27、 对比例1 对比例1与实施例1的区别在于, 未添加硅烷偶联剂。 0037 对比例2 对比例2与实施例1的区别在于, 复合胶黏剂中未添加魔芋葡甘聚糖和羧甲基纤维素 钠。 0038 将实施例1-4和对比例1-2制得的涂料进行以下性能测试。 测定结果如表1所示。 从 表1中得出, 本发明制得的涂料具有优良的机械强度, 同时具有良好的附着力, 因此该涂料 具有广泛的应用前景。 0039 表1 样本实施例1实施例2实施例3实施例4对比例1对比例2检测方法 抗拉强度 (MPa)29.6423.5225.8127.6719.3626.55GB/T528-1998 断裂伸长率 (%)257221239246173225GB/T528-1998 剥离强度 (N/cm)91.372.578.884.968.480.7GB/T528-1998 附着力1级1级1级1级1级2级GB/T9286-1998 耐冲击性 (kgcm)685256614262GB/T1732-1993 说明书 5/5 页 7 CN 108504264 A 7 。