《一种三氯乙烯生产中残液的回收方法.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《一种三氯乙烯生产中残液的回收方法.pdf（6页完整版）》请在专利查询网上搜索。
1、(10)申请公布号 CN 102079687 A (43)申请公布日 2011.06.01 CN 102079687 A *CN102079687A* (21)申请号 201010593059.8 (22)申请日 2010.12.17 C07C 17/383(2006.01) C07C 19/00(2006.01) C07C 21/00(2006.01) C07C 21/10(2006.01) (71)申请人 山东新龙集团聚氯乙烯有限公司 地址 262700 山东省寿光市田柳镇新龙工业 园 (72)发明人 李法曾 杨秀玲 常炳杰 苗乃芬 王继彦 (74)专利代理机构 济南舜源专利事务所有限公 。
2、司 37205 代理人 李江 (54) 发明名称 一种三氯乙烯生产中残液的回收方法 (57) 摘要 本发明涉及一种三氯乙烯生产中残液的回 收方法， 将残液汇集在顶液罐中， 再进入碱洗塔 内中和残液中的酸， 预处理后的残液进入蒸馏釜 内进行蒸馏， 蒸馏釜的温度保持在 85 -95之 间， 蒸馏出二氯乙烯、 三氯乙烯和四氯乙烯， 蒸馏 出的二氯乙烯、 三氯乙烯和四氯乙烯进入精馏塔 内进行常压精馏， 在 421时蒸馏出二氯乙烯， 在 871时蒸馏出三氯乙烯， 在 1211时蒸 馏出四氯乙烯， 将蒸馏釜内抽至负压 80 千帕， 在 901时分离出四氯乙烷， 在蒸馏釜内得到五氯 乙烷， 能够将残液中的各。
3、种成分全部分离出来， 实 现了残留物的零排放， 使整个生产工艺达到了密 闭循环， 减少了对环境的污染， 残液得到了充分利 用， 回收利用率高， 提高了产品收率。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 3 页 附图 1 页 CN 102079690 A1/1 页 2 1. 一种三氯乙烯生产中残液的回收方法， 其特征在于 ： 所述回收方法包括以下步骤 ： a、 预处理 ： 将三氯乙烯生产过程中产生的残液汇集在顶液罐 (1) 中， 再进入碱洗塔 (10) 内中和残液中的酸 ； b、 蒸馏 ： 预处理后的残液进入蒸馏釜 (5) 。
4、内进行蒸馏， 蒸馏釜 (5) 的温度保持在 85 -95之间， 蒸馏出二氯乙烯、 三氯乙烯和四氯乙烯 ； c、 精馏 ： 蒸馏出的二氯乙烯、 三氯乙烯和四氯乙烯进入精馏塔 (12) 内进行常压精馏， 在 421时蒸馏出二氯乙烯， 在 871时蒸馏出三氯乙烯， 在 1211时蒸馏出四氯乙 烯 ； d、 四氯乙烯精馏完成后， 将蒸馏釜(5)内抽至负压80千帕， 在901时分离出四氯乙 烷 ； e、 蒸馏出四氯乙烷后， 在蒸馏釜 (5) 内得到五氯乙烷。 2. 如权利要求 1 所述的一种三氯乙烯生产中残液的回收方法， 其特征在于 ： 步骤 a 中， 碱洗塔 (10) 内含有浓度为 0.5的 NaOH。
5、 溶液。 3. 如权利要求 1 所述的一种三氯乙烯生产中残液的回收方法， 其特征在于 ： 步骤 b 中， 预处理后的残液先汇集在中和顶液罐 (11) 中， 然后从中和顶液罐 (11) 进入蒸馏釜 (5)。 4. 如权利要求 1 所述的一种三氯乙烯生产中残液的回收方法， 其特征在于 ： 步骤 c 中， 蒸馏出的二氯乙烯经过TCE全凝气冷凝器(13)和TCE尾冷器(17)冷凝后进入回流罐(15) 内， 再进入共沸物罐 (14) 内， 然后进入蒸馏釜 (5) 内。 5. 如权利要求 1 所述的一种三氯乙烯生产中残液的回收方法， 其特征在于 ： 步骤 c 中， 蒸馏出的三氯乙烯经过TCE全凝气冷凝器(。
6、13)和TCE尾冷器(17)冷凝后进入回流罐(15) 内， 然后进入中间馏分罐 (16)。 6. 如权利要求 1 所述的一种三氯乙烯生产中残液的回收方法， 其特征在于 ： 步骤 c 中， 蒸馏出的四氯乙烯经过TCE全凝气冷凝器(13)和TCE尾冷器(17)冷凝后进入回流罐(15) 内， 然后进入后馏分罐 (18) 中。 7. 如权利要求 1 所述的一种三氯乙烯生产中残液的回收方法， 其特征在于 ： 步骤 d 中， 用加压水泵 (9) 和喷射泵 (23) 对蒸馏釜 (5) 进行抽真空负压操作， 分离出的四氯乙烷从蒸 馏釜(5)经过全凝器(19)、 尾冷器(21)冷凝后， 进入回流罐(20)中， 。
7、汇集到四氯乙烷罐(7) 储存， 再进入蒸馏釜 (5) 中重新精馏提纯。 8. 如权利要求 7 所述的一种三氯乙烯生产中残液的回收方法， 其特征在于 ： 当蒸馏釜 (5) 液面下降 1/5 时， 关闭喷射泵 (23)， 向碱洗塔 (10) 内添加残液。 权 利 要 求 书 CN 102079687 A CN 102079690 A1/3 页 3 一种三氯乙烯生产中残液的回收方法 技术领域 0001 本发明涉及一种三氯乙烯生产中残液的回收方法， 属于化工技术领域。 背景技术 0002 在三氯乙烯的生产过程中， 生成的残渣、 残液量非常大， 残渣、 残液中的各主要成 分的体积比例为 ： 四氯乙烷 3。
8、0 ； 三氯乙烯 30 ； 四氯乙烯 10 ； 五氯乙烷 10 ； 三氯乙 烷10； 其他10， 残液中各成分比较复杂且沸点比较相近， 很难通过精馏工艺完全分离出 来。通常的处理办法是将这些残渣、 残液直接排入环境中， 这样会严重污染环境， 同时会带 来很大的安全隐患。环境污染严重， 一直是影响三氯乙烯生产的主要因素。 0003 目前， 三氯乙烯生产企业对残渣、 残液采取的措施 ： 测定比较几种吸附剂对三氯乙 烯吸附和不同再生方式的再生效果， 采用变温变压吸附、 利用净化气加热再生吸附剂以脱 除并回收三氯乙烯的工艺， 采用以上工艺回收残渣、 残液， 建设设备庞大， 工艺复杂， 需要消 耗大量的。
9、能源， 污染严重， 回收成本高， 回收率低。 0004 如申请号为 931115957， 公开日为 1994 年 9 月 14 日的中国专利， 公开了一种三氯 乙烯的精制法， 经过精馏净化、 过滤除杂、 洁净分装到成品的工艺过程 ； 在精馏净化前先经 过一次净化和干燥除水二道工艺 ； 一次净化为将工业级三氯乙烯放入反应锅， 加入 1.5 倍 三氯乙烯重量的含有银氨溶液的蒸馏水， 进行机械搅拌2小时， 后静止30分钟分层， 吸去上 层水 ； 干燥除水为经一次净化后的三氯乙烯中， 加入是三氯乙烯 1/10 左右体积比的变色硅 胶， 充分振摇使微量水份被硅胶吸附， 静止过滤， 取出三氯乙烯， 缺陷是。
10、产生废水较多， 回收 后的三氯乙烯质量较差， 纯度低。 发明内容 0005 本发明要解决的技术问题是针对以上不足， 提供一种三氯乙烯生产中残液的回收 方法， 采用该方法对残液进行回收， 回收利用率高， 实现了三氯乙烯生产中残液的零排放， 降低了对环境的污染和生产成本。 0006 为解决以上问题， 本发明的技术方案如下 ： 一种三氯乙烯生产中残液的回收方法， 其特征在于 ： 所述回收方法包括以下步骤 ： 0007 a、 预处理 ： 将三氯乙烯生产过程中产生的残液汇集在顶液罐中， 再进入碱洗塔内 中和残液中的酸 ； 0008 b、 蒸馏 ： 预处理后的残液进入蒸馏釜内进行蒸馏， 蒸馏釜的温度保持在。
11、 85 -95之间， 蒸馏出二氯乙烯、 三氯乙烯和四氯乙烯 ； 0009 c、 精馏 ： 蒸馏出的二氯乙烯、 三氯乙烯和四氯乙烯进入精馏塔内进行常压精馏， 在 421时蒸馏出二氯乙烯， 在 871时蒸馏出三氯乙烯， 在 1211时蒸馏出四氯乙 烯 ； 0010 d、 四氯乙烯精馏完成后， 将蒸馏釜内抽至负压 80 千帕， 在 901时分离出四氯 乙烷 ； 说 明 书 CN 102079687 A CN 102079690 A2/3 页 4 0011 e、 蒸馏出四氯乙烷后， 在蒸馏釜内得到五氯乙烷。 0012 作为上述技术方案的进一步改进 ： 0013 步骤 a 中， 碱洗塔内含有浓度为 0.。
12、5的 NaOH 溶液。 0014 步骤 b 中， 预处理后的残液先汇集在中和顶液罐中， 然后从中和顶液罐进入蒸馏 釜。 0015 步骤 c 中， 蒸馏出的二氯乙烯经过 TCE 全凝气冷凝器和 TCE 尾冷器冷凝后进入回 流罐内， 再进入共沸物罐内， 然后进入蒸馏釜内。 0016 步骤 c 中， 蒸馏出的三氯乙烯经过 TCE 全凝气冷凝器和 TCE 尾冷器冷凝后进入回 流罐内， 然后进入中间馏分罐。 0017 步骤 c 中， 蒸馏出的四氯乙烯经过 TCE 全凝气冷凝器和 TCE 尾冷器冷凝后进入回 流罐内， 然后进入后馏分罐中。 0018 步骤 d 中， 用加压水泵和喷射泵对蒸馏釜进行抽真空负压。
13、操作， 分离出的四氯乙 烷从蒸馏釜经过全凝器、 尾冷器冷凝后， 进入回流罐中， 汇集到四氯乙烷罐储存， 再进入蒸 馏釜中重新精馏提纯。 0019 当蒸馏釜液面下降 1/5 时， 关闭喷射泵， 向碱洗塔内添加残液。 0020 本发明采用以上技术方案， 与现有技术相比， 具有以下优点 ： 0021 (1) 利用本回收方法， 能够将残液中的各种成分全部分离出来， 实现了残留物的零 排放， 使整个生产工艺达到了密闭循环， 减少了对环境的污染。 0022 (2) 三氯乙烯生产中的残液得到了充分利用， 回收利用率高， 提高了产品收率， 节 省了生产成本， 提高了经济效益。 0023 下面结合附图和实施例对。
14、本发明做进一步说明。 附图说明 0024 附图为本发明实施例中回收工艺流程图。 0025 图中， 0026 1- 顶液罐， 2- 加料泵， 3- 碱液罐， 4- 碱液泵， 5- 蒸馏釜， 6- 送料泵， 7- 四氯乙烷 罐， 8- 尾水箱， 9- 加压水泵， 10- 碱洗塔， 11- 中和顶液罐， 12- 精馏塔， 13-TCE 全凝气冷凝 器， 14- 共沸物罐， 15- 回流罐， 16- 中间馏分罐， 17-TCE 尾冷器， 18- 后馏分罐， 19- 全凝器， 20- 气液分离器， 21- 尾冷器， 22- 缓冲罐， 23- 喷射泵。 具体实施例 0027 实施例， 一种三氯乙烯生产中残。
15、液的回收方法， 包括以下步骤 ： 0028 将三氯乙烯生产过程中产生的残液汇集在顶液罐 1 中， 用加料泵 2 泵入碱洗塔 10 内， 碱洗塔10内有0.5的NaOH溶液， 用来中和残液中的酸， 经过碱洗塔10预处理后， 残液 汇集在中和顶液罐 11 中， 中和顶液罐 11 内二氯乙烯含量约 5， 三氯乙烯含量约 65， 四 氯乙烯含量约 20， 四氯乙烷含量约 5， 五氯乙烷含量约 5， 然后二氯乙烯、 三氯乙烯、 四氯乙烯、 四氯乙烷和五氯乙烷进入蒸馏釜5进行蒸馏， 各组分在蒸馏釜5内利用沸点的差 异进行分离， 蒸馏釜5用蒸汽加热， 温度保持在85-95之间， 蒸馏出二氯乙烯、 三氯乙烯 。
16、和四氯乙烯， 二氯乙烯、 三氯乙烯和四氯乙烯进入精馏塔 12 内进行精馏， 二氯乙烯、 三氯乙 说 明 书 CN 102079687 A CN 102079690 A3/3 页 5 烯和四氯乙烯在精馏塔 12 内利用沸点的差异进行前期馏分、 中间馏分和后期馏分的分离， 采用常压操作， 前期馏分为二氯乙烯， 在 421时蒸出二氯乙烯， 二氯乙烯经过 TCE 全凝 气冷凝器 13 和 TCE 尾冷器 17 冷凝后进入回流罐 15 内， 纯度在 90以上， 再进入共沸物罐 14内， 然后再进入蒸馏釜5内 ； 中间馏分为三氯乙烯， 在871蒸出三氯乙烯， 经过TCE全 凝气冷凝器 13 和 TCE 尾。
17、冷器 17 冷凝后进入回流罐 15 内， 纯度在 99.9以上， 然后从回流 罐 15 进入中间馏分罐 16 ； 后期馏分为四氯乙烯， 在 1211蒸出四氯乙烯， 经过 TCE 全凝 气冷凝器 13 和 TCE 尾冷器 17 冷凝后进入回流罐 15 内， 纯度在 90以上， 然后从回流罐 15 进入后馏分罐 18 中 ； 0029 当温度偏离 1211时， 四氯乙烯精馏完成， 残液中的高沸物四氯乙烷和五氯乙 烷无法继续蒸馏出， 此时需要开启加压水泵 9 和喷射泵 23对蒸馏釜 5 进行抽真空负压操作 以分离沸点较高的四氯乙烷， 利用负压 80 千帕， 在 901时分离四氯乙烷， 四氯乙烷从蒸 。
18、馏釜 5 经过全凝器 19、 尾冷器 21 冷凝后， 进入回流罐 20 中， 纯度在 95以上， 最后汇集到 四氯乙烷罐 7 储存， 待罐满后， 用送料泵 6 输送回蒸馏釜 5 中重新参加精馏， 进一步提纯达 到 99.99。 0030 当蒸馏釜 5 液面下降 1/5 时， 关闭喷射泵 23， 启动加料泵 2 向碱洗塔 10 内加入下 一批料。重复上述操作， 直至将残液处理完毕。蒸出的物料无色透明， 进入下一处理系统， 蒸馏釜 5 内余下的为五氯乙烷， 纯度在 85以上， 可以作为高沸物出售。 0031 碱液泵 4 将碱液罐 3 中的碱液打入碱洗塔 10 中， 每次注入 2m3， NaOH 溶。
19、液从碱洗 塔 10 的塔底进入， 从碱洗塔 10 的塔顶流出， 利用碱液的碱性使除残液保持弱碱性， 便于精 馏， 全凝器19、 尾冷器21内通冷却水， 加压水泵9把水从尾水箱8中吸入， 经过喷射泵23再 返回到尾水箱 8 中循环使用， 缓冲罐 22 就是起一个缓冲空间的作用， 防止水倒流入尾冷器 21 中。 0032 顶液罐 1、 碱液罐 3、 四氯乙烷罐 7、 中和顶液罐 11、 共沸物罐 14、 回流罐 15、 中间馏 分 16、 后馏分罐 18 和缓冲罐 22 均为化工行业常用的储存罐， 0033 TCE 全凝气冷凝器 13、 TCE 尾冷器 17、 全凝器 19 和尾冷器 21 均为化工行业常用的 冷凝器。 0034 以上设备均为化工行业常用的设备。 说 明 书 CN 102079687 A CN 102079690 A1/1 页 6 说 明 书 附 图 CN 102079687 A 。