一种脱糖脱色无患子皂苷及其制备方法.pdf

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1、(10)授权公告号 CN 102617695 B (45)授权公告日 2013.12.11 CN 102617695 B *CN102617695B* (21)申请号 201210060226.1 (22)申请日 2012.03.08 C07J 63/00(2006.01) C07H 15/256(2006.01) C07H 1/08(2006.01) (73)专利权人 华南理工大学 地址 510640 广东省广州市天河区五山路 381 号 (72)发明人 吕扬效 金伟铮 (74)专利代理机构 广州市华学知识产权代理有 限公司 44245 代理人 宫爱鹏 CN 102225245 A,2011。

2、.10.26, CN 1935820 A,2007.03.28, CN 102603855 A,2012.07.25, CN 102241725 A,2011.11.16, CN 1097764 A,1995.01.25, (54) 发明名称 一种脱糖脱色无患子皂苷及其制备方法 (57) 摘要 一种脱糖脱色无患子皂苷及其制备方法， 包 括如下步骤 ： (1) 将粉碎后的无患子果皮和提取 溶剂以质量比 1 2 6 进行提取， 提取三次， 合并三次提取液 ； (2) 将合并后的液体用板框过 滤机过滤 ； 板框过滤后的液体经微滤装置进行微 滤 ； (3) 微滤透过液经过大孔吸附树脂柱后， 用去 离子。

3、水洗脱， 然后用体积百分比为 40 -95的 乙醇水溶液洗脱， 收集乙醇洗脱液 ； (4) 乙醇洗脱 液经减压蒸馏回收乙醇后得到的溶液由纳滤或反 渗透进一步浓缩 ； 浓缩后的液体经喷雾干燥制成 粉后， 再经造粒 ； (5) 最后经超临界 CO2脱色， 即得 到脱色后的无患子皂苷。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 赵贞贞 权利要求书 2 页 说明书 5 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书2页 说明书5页 附图1页 (10)授权公告号 CN 102617695 B CN 102617695 B *CN102617695B* 1/2。

4、 页 2 1. 一种脱糖脱色无患子皂苷的制备方法， 其特征在于， 包括如下步骤 ： （1） 无患子皂苷的提取 将粉碎后的无患子果皮和提取溶剂以质量比1:26进行提取， 提取三次， 合并三次提 取液， 所述提取溶剂为含消泡剂质量浓度 1 5的水溶液 ； （2） 过滤纯化 将合并后的液体用滤布孔径为 48 0.8m 板框过滤机过滤， 其中压力为 0.1 0.8MPa ； 板框过滤后的液体经0.20.02m的微滤装置进行微滤， 其中保持微滤装置压力 为 0.1 0.5MPa ； （3） 大孔树脂脱糖纯化 微滤透过液经过大孔吸附树脂柱后， 用去离子水洗至洗脱液糖度为 0 0.5， 然后用 1 5Bv，。

5、 体积百分比 40%-95% 乙醇水溶液洗脱， 收集体积百分比为 40%-95% 的乙醇洗脱液 ； （4） 浓缩、 干燥和造粒 乙醇洗脱液经减压蒸馏回收乙醇后得到不含醇溶液， 该溶液由纳滤或反渗透进一步浓 缩至比重为 1.02 1.20， 其中纳滤膜孔径为 200 500Da ； 浓缩后的液体经喷雾干燥制成 粉后， 由造粒机造粒成直径为 10 50 目颗粒 ； （5） 经超临界 CO2萃取脱色纯化后， 即得到脱色后的无患子皂苷。 2. 根据权利要 1 所述的方法， 其特征在于， 步骤 （5） 所述超临界 CO2脱色纯化是将造 粒后的颗粒置于已经保温至 40 70的超临界 CO2萃取釜内， 然后。

6、开启 CO2高压泵以每小 时 2 5 倍萃取罐体积的流量向萃取釜内注入超临界 CO2流体 ； 当萃取釜内压力升至 15 40MPa， 调节萃取釜和分离釜间的阀门， 保持压力不变， 含有色素的超临界 CO2流体经减压阀 进入已保温至 30 60的分离釜内， 分离釜内的 CO2与色素分离后， 色素落至釜底， CO2气 体经冷凝器回收重新由CO2高压泵加压至1540MPa进入萃取釜， 然后进行循环萃取色素， 萃取 1 5h。 3. 根据权利要 1 或 2 所述的方法， 其特征在于， 步骤 （1） 所述提取温度为 25 85， 提取时间为 10min 24h。 4. 根据权利要 3 所述的方法， 其特。

7、征在于， 所述消泡剂为有机硅消泡剂或聚醚改性硅 消泡剂。 5. 根据权利要 1 所述的方法， 其特征在于， 步骤 （1） 所述无患子果皮还经过如下预处 理 ： 将无患子果皮置于1050的清水中浸泡5120min， 将浸泡过的无患子果皮用胶体 磨或者打浆机粉碎至 10 100 目 ； 将步骤 （1） 提取完的果皮渣再用脱浆机脱浆， 并将得到 的液体与提取液合并。 6.根据权利要1所述的方法， 其特征在于， 步骤 （3） 所述大孔树脂型号为DM130、 HZ-801 或 AB-8。 7.根据权利要1所述的方法， 其特征在于， 步骤 （3） 所述微滤透过液上柱量为15Bv， 上柱速度为 0.5 3B。

8、v/h ； 所述去离子水和乙醇水溶液洗脱速度为 0.5 3Bv/h。 8. 根据权利要 1 所述的方法， 其特征在于， 步骤 （4） 所述纳滤或反渗透压力为 0.2 2MPa。 9.根据权利要1所述的方法， 其特征在于， 步骤 （5） 所述萃取过程中， 每隔2030min， 收集一次分离釜底部色素物质。 权 利 要 求 书 CN 102617695 B 2 2/2 页 3 10. 一种脱糖脱色无患子皂苷， 其特征在于， 该无患子皂苷是由权利要求 1 9 任意一 项方法制备的。 权 利 要 求 书 CN 102617695 B 3 1/5 页 4 一种脱糖脱色无患子皂苷及其制备方法 技术领域 0。

9、001 本发明涉及一种脱糖脱色无患子皂苷及其制备方法， 具体来说是一种利用大孔树 脂脱糖和超临界 CO2脱色制备高品质无患子皂苷的方法。 背景技术 0002 无患子皂苷是一种天然的非离子表面活性剂， 主要活性成分为三萜皂苷类 (I)、 倍 半萜糖苷类 (II)、 脂肪油和蛋白质。它不仅具有强去污清洁能力， 而且具有去重金属、 抗菌 美白、 柔嫩肌肤、 祛斑祛痘、 防治皮肤病等优点。同时它对人体皮肤无刺激、 无毒副作用， 并 易于生物降解， 可用于制造 “天然无公害洗洁精” ， 可广泛用于玻璃、 餐具、 汽车清洁， 以及美 容、 淋浴、 洗发、 皮肤保健等日用和工业洗涤。 0003 目前， 国内。

10、外有关无患子皂苷提取、 分离和纯化的报道很少， 国内生产无患子皂苷 的厂家也不足 10 家， 他们的产品普遍存在皂苷含量低、 含糖量高、 易结块、 颜色深等缺陷， 同时产品溶于水后溶液不透明， 且有大量絮状物质存在， 这些问题严重制约了产品的品质 和应用。 发明内容 0004 本发明目的在于克服上述现有技术的不足之处， 集脱糖与脱色于一体， 提供一种 高纯度、 低糖、 浅色、 不结块及溶于水后溶液澄清、 无絮状沉淀的无患子皂苷制备方法。 0005 本发明的目的是通过如下技术方案实现 ： 0006 一种脱糖脱色无患子皂苷的制备方法， 包括如下步骤 ： 0007 (1) 无患子皂苷的提取 0008。

11、 将粉碎后的无患子果皮和提取溶剂以质量比 1 2 6 进行提取， 提取三次， 合并 三次提取液 ； 0009 (2) 过滤纯化 0010 将合并后的液体用滤布孔径为 48 0.8m 板框过滤机过滤， 其中压力为 0.1 0.8MPa ； 板框过滤后的液体经0.20.02m的微滤装置进行微滤， 其中保持微滤装置压力 为 0.1 0.5MPa ； 0011 (3) 大孔树脂脱糖纯化 0012 微滤透过液经过大孔吸附树脂柱后， 用去离子水洗至洗脱液糖度为 0 0.5， 然后 用 1 5Bv， 体积百分比 40 -95乙醇水溶液洗脱， 收集体积百分比为 40 -95的乙醇 洗脱液 ； 0013 (4)。

12、 浓缩、 干燥和造粒 0014 乙醇洗脱液经减压蒸馏回收乙醇后得到不含醇溶液， 该溶液由纳滤或反渗透进一 步浓缩至比重为 1.02 1.20， 其中纳滤膜孔径为 200 500Da ； 膜浓缩后的液体经喷雾干 燥制成粉后， 由造粒机造粒成直径为 10 50 目颗粒 ； 0015 (5) 经超临界 CO2脱色纯化后， 即得到脱色后的无患子皂苷。 说 明 书 CN 102617695 B 4 2/5 页 5 0016 步骤 (1) 所述超临界 CO2脱色纯化是将造粒后的颗粒置于已经保温至 40 70 的超临界 CO2萃取釜内， 然后开启 CO2高压泵以每小时 2 5 倍萃取罐体积的流量向萃取釜 内。

13、注入超临界 CO2流体 ； 当萃取釜内压力升至 15 40MPa， 调节萃取釜和分离釜间的阀门， 保持压力不变， 含有色素的超临界 CO2流体经减压阀进入已保温至 30 60的分离釜内， 分离釜内的CO2与色素分离后， 色素落至釜底， CO2气体经冷凝器回收重新由CO2高压泵加压 至 15 40MPa 进入萃取釜， 然后进行循环萃取色素， 萃取 1 5h 后， 即得到脱色后的无患 子皂苷。 0017 步骤 (1) 所述无患子果皮还经过如下预处理 ： 将无患子果皮置于 10 50的清 水中浸泡 5 120min， 将浸泡过的无患子果皮用胶体磨或者打浆机粉碎至 10 100 目。 0018 步骤 。

14、(1) 将提取完的果皮渣再用脱浆机脱浆， 并将得到的液体与提取液合并。 0019 步骤 (1) 所述提取溶剂为含消泡剂质量浓度 1 5的水溶液 ； 所述提取温度为 25 85， 提取时间为 10min 24h。 0020 所述消泡剂为有机硅消泡剂或聚醚改性硅消泡剂。 0021 步骤 (3) 所述大孔树脂型号为 DM130、 HZ-801 或 AB-8。 0022 步骤 (3) 所述微滤透过液上柱量为 1 5Bv， 上柱速度为 0.5 3Bv/h ； 所述去离 子水和乙醇水溶液洗脱速度为 0.5 3Bv/h。 0023 步骤 (4) 所述纳滤或反渗透压力为 0.2 2MPa。 0024 步骤 (。

15、5) 所述萃取过程中， 每隔 20 30min， 收集一次分离釜底部色素物质。 0025 本发明与现有技术相比具有如下优点 ： 0026 1、 本发明在前处理中采用浸泡工艺， 可除掉无患子果皮表面的大部分糖类物质， 降低了后续粉碎和脱糖的难度。 0027 2、 本发明采用湿法粉碎， 减去了果皮烘干等工艺， 进而大大降低了能耗。 0028 3、 本发明提取完毕后得到的无患子果皮渣经脱浆机脱浆， 可大大降低提取液损失 率。 0029 4、 本发明采用递进式多重过滤工艺 ( 板框过滤和微滤 )， 不仅可有效去除溶液絮 状物， 进而使产品溶液澄清， 而且可有效避免过滤设备易阻塞等问题。 0030 5、。

16、 本发明采用大孔树脂进行脱糖， 可使产品含糖量降低 90以上， 进而使产品纯 度提高一倍， 同时可避免产品易结块等问题。 0031 6、 本发明采用超临界 CO2脱色， 可使产品颜色变浅， 同时能提高产品纯度和品质。 附图说明 0032 图 1 是本发明的工艺流程图。 具体实施方式 0033 通过如下实施例及其附图对本发明作进一步的详细描述， 但本发明的实施方式不 限于此。 0034 实施例 1 0035 一种脱糖脱色无患子皂苷的制备方法， 步骤及其条件如下 ： 0036 步骤一 ： 原料前处理与提取 说 明 书 CN 102617695 B 5 3/5 页 6 0037 (1) 将无患子果皮。

17、置于 10的清水中浸泡 120min ； 0038 (2) 将浸泡过的无患子果皮用胶体磨粉碎至 10 目 ； 0039 (3) 将粉碎后的无患子果皮和含 1有机硅消泡剂的水溶液以质量比 1 2 放入 到提取罐中进行提取， 提取三次， 合并三次提取液， 其中提取温度为 25， 提取时间为 24h ； 0040 (4) 将提取完的果皮渣用脱浆机脱浆， 并将得到的液体与提取液合并 ； 0041 步骤二 ： 过滤纯化 0042 (1) 将合并后的液体用滤布为 48m 的板框过滤机过滤， 其中压力为 0.1MPa ； 0043 (2) 板框过滤后的液体经 0.2m 的微滤装置进行微滤， 其中压力为 0.。

18、1MPa ； 0044 步骤三 ： 大孔树脂脱糖纯化 0045 (1)1Bv 微滤透过液以 3Bv/h 速度过 DM130 大孔树脂柱后， 用去离子水洗至洗脱液 糖度为 0， 去离子水的洗脱速度为 3Bv/h ； 0046 (2)用1.5Bv乙醇水溶液以0.5Bv/h速度洗脱， 其中乙醇水溶液中含乙醇的体积百 分比为 95， 收集体积百分比为 95的乙醇洗脱液， 为皂苷富集液， 其余洗脱部分回收 ； 0047 步骤四 ： 浓缩、 干燥和造粒 0048 (1) 乙醇洗脱液经减压蒸馏后得不含醇溶液后， 由孔径为 500Da 纳滤膜浓缩至比 重为 1.02， 其中纳滤压力为 0.2MPa ； 004。

19、9 (2) 浓缩后的液体经喷雾干燥制成粉后， 由造粒机造粒成直径为 10 目颗粒 ； 0050 步骤五 ： 超临界 CO2脱色纯化 0051 (1)将造粒后的颗粒置于已经保温至40的超临界CO2萃取釜内， 然后开启CO2高 压泵以每小时 5 倍萃取罐体积的流量向萃取釜内注入超临界 CO2流体 ； 0052 (2) 当萃取釜内压力升至 40MPa， 调节萃取釜和分离釜间的阀门， 保持压力不变， 含有色素的超临界 CO2流体进入已保温至 30的分离釜内， 分离釜内的 CO2气体与色素分 离后， 色素落至釜底， CO2气体经冷凝器冷凝重新由 CO2高压泵加压至 40MPa 进入萃取釜， 然 后进行循。

20、环萃取色素， 每隔20min收集一次分离釜底部色素物质， 萃取1h后， 取出萃取釜内 的无患子皂苷颗粒， 即纯化后的无患子皂苷。 0053 实施例 2 0054 一种脱糖脱色无患子皂苷的制备方法， 步骤及其条件如下 ： 0055 步骤一 ： 原料前处理与提取 0056 (1) 将无患子果皮置于 30的清水中浸泡 30min ； 0057 (2) 将浸泡过的无患子果皮用胶体磨粉碎至 50 目 ； 0058 (3) 将粉碎后的无患子果皮和含 3聚醚改性硅消泡剂的水溶液以质量比 1 4 放入到提取罐中进行提取， 提取三次， 合并三次提取液， 其中提取温度为 55， 提取时间为 3h ； 0059 (。

21、4) 将提取完的果皮渣用脱浆机脱浆， 并将得到的液体与提取液合并 ； 0060 步骤二 ： 过滤纯化 0061 (1) 将合并后的液体用 13m 板框过滤机过滤， 其中压力为 0.5MPa ； 0062 (2) 板框过滤后的液体经滤布孔径为 0.05m 的微滤装置进行微滤， 其中压力为 0.2MPa ； 0063 步骤三 ： 大孔树脂脱糖纯化 说 明 书 CN 102617695 B 6 4/5 页 7 0064 (1)3Bv微滤透过液以1.5Bv/h速度过HZ-801大孔树脂柱后， 用去离子水洗至洗脱 液糖度为 0， 去离子水的洗脱速度为 2Bv/h ； 0065 (2)用3Bv乙醇水溶液以。

22、1.5Bv/h速度洗脱， 其中乙醇水溶液中含乙醇的体积百分 比为 70， 收集体积百分比为 70的乙醇洗脱液， 为皂苷富集液， 其余洗脱部分回收 ； 0066 步骤四 ： 浓缩、 干燥和造粒 0067 (1) 乙醇洗脱液经减压蒸馏后得不含醇溶液后， 由孔径为 300Da 纳滤膜浓缩至比 重为 1.10， 其中纳滤压力为 1.5MPa ； 0068 (2) 浓缩后的液体经喷雾干燥制成粉后， 由造粒机造粒成直径为 30 目颗粒 ； 0069 步骤五 ： 超临界 CO2脱色纯化 0070 (1)将造粒后的颗粒置于已经保温至55的超临界CO2萃取釜内， 然后开启CO2高 压泵以每小时 3.5 倍萃取罐。

23、体积的流量向萃取釜内注入超临界 CO2流体 ； 0071 (2) 当萃取釜内压力升至 26MPa， 调节萃取釜和分离釜间的阀门， 保持压力不变， 含有色素的超临界 CO2流体进入已保温至 45的分离釜内， 分离釜内的 CO2气体与色素分 离后， 色素落至釜底， CO2气体经冷凝器冷凝重新由 CO2高压泵加压至 26MPa 进入萃取釜， 然 后进行循环萃取色素， 每隔25min收集一次分离釜底部色素物质， 萃取3h后， 取出萃取釜内 的无患子皂苷颗粒， 即纯化后的无患子皂苷。 0072 实施例 3 0073 一种脱糖脱色无患子皂苷的制备方法， 步骤及其条件如下 ： 0074 步骤一 ： 原料前处。

24、理与提取 0075 (1) 将无患子果皮置于 50的清水中浸泡 5min ； 0076 (2) 将浸泡过的无患子果皮用打浆机粉碎至 100 目 ； 0077 (3) 将粉碎后的无患子果皮和含 5聚醚改性硅消泡剂的水溶液以质量比 1 6 放入到提取罐中进行提取， 提取三次， 合并三次提取液， 其中提取温度为 85， 提取时间为 10min ； 0078 (4) 将提取完的果皮渣用脱浆机脱浆， 并将得到的液体与提取液合并 ； 0079 步骤二 ： 过滤纯化 0080 (1) 将合并后的液体用滤布孔径为 0.8m 板框过滤机过滤， 其中压力为 0.8MPa ； 0081 (2) 板框过滤后的液体经 。

25、0.02m 的微滤装置进行微滤， 其中压力为 0.5MPa ； 0082 步骤三 ： 大孔树脂脱糖纯化 0083 (1)5Bv微滤透过液以0.5Bv/h速度过AB-8大孔树脂柱后， 用去离子水洗至洗脱液 糖度为 0， 去离子水的洗脱速度为 1Bv/h ； 0084 (2)用5Bv乙醇水溶液以0.5Bv/h速度洗脱， 其中乙醇水溶液中含乙醇的体积百分 比为 40， 收集体积百分比为 40的乙醇洗脱液， 为皂苷富集液， 其余洗脱部分回收 ； 0085 步骤四 ： 浓缩、 干燥和造粒 0086 (1) 乙醇洗脱液经减压蒸馏后得不含醇溶液后， 由反渗透膜浓缩至比重为 1.20， 其中反渗透压力为 2.。

26、0MPa ； 0087 (2) 浓缩后的液体经喷雾干燥制成粉后， 由造粒机造粒成直径为 50 目颗粒 ； 0088 步骤五 ： 超临界 CO2脱色纯化 0089 (1)将造粒后的颗粒置于已经保温至65的超临界CO2萃取釜内， 然后开启CO2高 说 明 书 CN 102617695 B 7 5/5 页 8 压泵以每小时 2 倍萃取罐体积的流量向萃取釜内注入超临界 CO2流体 ； 0090 (2) 当萃取釜内压力升至 15MPa， 调节萃取釜和分离釜间的阀门， 保持压力不变， 含有色素的超临界 CO2流体进入已保温至 60的分离釜内， 分离釜内的 CO2气体与色素分 离后， 色素落至釜底， CO2气体经冷凝器冷凝重新由 CO2高压泵加压至 15MPa 进入萃取釜， 然 后进行循环萃取色素， 每隔30min收集一次分离釜底部色素物质， 萃取5h后， 取出萃取釜内 的无患子皂苷颗粒， 即纯化后的无患子皂苷。 说 明 书 CN 102617695 B 8 1/1 页 9 图 1 说 明 书 附 图 CN 102617695 B 9 。