一种并芴衍生物及其有机电致发光器件.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201810531920.4 (22)申请日 2018.05.29 (71)申请人 长春海谱润斯科技有限公司 地址 130000 吉林省长春市北湖科技开发 区盛北大街3333号北湖科技园产业一 期A5栋 (72)发明人 张弘蔡辉 (51)Int.Cl. C07D 327/08(2006.01) C07D 279/22(2006.01) C07D 219/02(2006.01) C07D 265/38(2006.01) C07D 209/86(2006.01) C07D 471/0。

2、4(2006.01) C07D 333/76(2006.01) C07D 307/91(2006.01) C07D 417/14(2006.01) C07D 401/14(2006.01) C07D 403/14(2006.01) C07D 519/00(2006.01) C07D 307/77(2006.01) C07D 405/14(2006.01) C09K 11/06(2006.01) H01L 51/50(2006.01) H01L 51/54(2006.01) (54)发明名称 一种并芴衍生物及其有机电致发光器件 (57)摘要 本发明提供一种含并芴的衍生物及其有机 电致发光器件， 。

3、属于有机光电材料技术领域。 该 衍生物具有式()所示结构， 本发明中的并芴衍 生物具有较大的共轭平面结构， 从而可以提供高 的电子流动性； 引入缺电子基团二苯并呋喃、 二 苯并噻吩、 吖啶、 吩噁嗪、 吩噻嗪类等结构， 更利 于接受电子， 使其具有良好的传输性能； 引入桥 连结构， 一方面可以增大化合物分子量， 使得到 的材料具有高玻璃化转变温度并且能够防止结 晶的作用， 另一方面使得这类衍生物在空间立体 结构上有一定的扭曲， 提高其成膜性。 将该化合 物作为发光层中的主体材料使用而制成的有机 电致发光器件， 表现出驱动电压低、 发光效率高 的优点， 是性能优良的有机发光材料。 权利要求书9页。

4、 说明书26页 CN 108530418 A 2018.09.14 CN 108530418 A 1.一种并芴衍生物， 其特征在于， 具有如下通式( )所示结构： A由通式()表示： 其中R选自甲基、 乙基、 丙基、 异丙基、 丁基、 叔丁基、 正己基、 苯基、 联苯基或两个R连接 成环； X相同或者不同的选自CR6或者N， 其中R6相同或者不同的选自H、 卤素、 取代或未取代的 C1-C30烷基、 取代或未取代的C6-C30的芳基、 取代或未取代的C3C30的杂芳基中的一种； L选自单键、 取代或未取代的C6-C30的二价芳基、 取代或未取代的C3C30的二价杂芳 基中的一种； B由通式()。

5、表示： 其中R1选自氢、 氘、 氰基、 卤素、 取代或未取代的C1-C30烷基、 取代或未取代的C6-C30的 芳基、 取代或未取代的C3C30的杂芳基中的一种； X1、 X2独立的选自CR3R4、 NR2、 S、 O或单键， 其中R2、 R3、 R4独立的选自氢、 取代或未取代的 C1-C30烷基、 取代或未取代的C6-C30的芳基、 取代或未取代的C3C30的杂芳基中的一种； X3选自CR5或者N， 其中R5选自氢、 取代或未取代的C1-C30烷基、 取代或未取代的C6-C30 的芳基、 取代或未取代的C3C30的杂芳基中的一种。 2.根据权利要求1所述并芴衍生物， 其特征在于， 所述的A。

6、选自如下所示结构中的任意 一种： 3.根据权利要求1所述并芴衍生物， 其特征在于， 所述的L选自单键或者如下所示结构 权利要求书 1/9 页 2 CN 108530418 A 2 中的任意一种： 4.根据权利要求1所述并芴衍生物， 其特征在于， 所述的B由通式(-a)-(-h)中的任 一种表示表示： 其中R1选自氢、 氘、 氰基、 卤素、 取代或未取代的C1-C30烷基、 取代或未取代的C6-C30的 芳基、 取代或未取代的C3C30的杂芳基中的一种； 其中R2、 R3、 R4独立的选自氢、 取代或未取代的C1-C30烷基、 取代或未取代的C6-C30的芳 基、 取代或未取代的C3C30的杂芳。

7、基中的一种； 其中X3选自CR5或者N， 其中R5选自氢、 取代或未取代的C1-C30烷基、 取代或未取代的C6- C30的芳基、 取代或未取代的C3C30的杂芳基中的一种。 5.根据权利要求1所述并芴衍生物， 其特征在于所述的并芴衍生物选自如下所示结构 中的任意一种： 权利要求书 2/9 页 3 CN 108530418 A 3 权利要求书 3/9 页 4 CN 108530418 A 4 权利要求书 4/9 页 5 CN 108530418 A 5 权利要求书 5/9 页 6 CN 108530418 A 6 权利要求书 6/9 页 7 CN 108530418 A 7 权利要求书 7/9。

8、 页 8 CN 108530418 A 8 6.一种有机电致发光器件， 包括阳极、 阴极以及位于所述阳极与所述阴极之间的若干 个有机功能层， 其特征在于， 所述有机功能层中包括权利要求15任一项所述的并芴衍生 物任意一种或至少两种的组合。 7.根据权利要求6所述的一种有机电致发光器件， 其特征在于， 所述有机功能层包括发 光层， 所述发光层包括权利要求15任一项所述的并芴衍生物的任意一种或至少两种的组 权利要求书 8/9 页 9 CN 108530418 A 9 合。 8.根据权利要求6所述的一种有机电致发光器件， 其特征在于， 所述并芴衍生物在发光 层中用作主体材料。 权利要求书 9/9 页。

9、 10 CN 108530418 A 10 一种并芴衍生物及其有机电致发光器件 技术领域 0001 本发明涉及有机光电材料技术领域， 具体涉及一种并芴衍生物及其有机电致发光 器件。 背景技术 0002 随着信息产业的进步， 传统的显示器已不能满足人们的要求， 如： 阴极射线管 (cathode ray tube,CRT)显示器体积大、 驱动电压高； 液晶显示器(liquid crystal display,LCD)亮度低、 视角窄、 工作温度范围小； 等离子显示器(plasma display panel, PDP)造价昂贵、 分辨率不高、 耗电量大。 0003 有机电致发光二极管(organ。

10、ic light-emitting diodes,OLEDs)作为一种全新的 显示技术在各个性能上拥有现有显示技术无以伦比的优势， 如具有全固态、 自主发光、 亮度 高、 高分辨率、 视角宽(170度以上)、 响应速度快、 厚度薄、 体积小、 重量轻、 可使用柔性基板、 低电压直流驱动(3-10V)、 功耗低、 工作温度范围宽等， 使得它的应用市场十分广泛， 如照明 系统、 通讯系统、 车载显示、 便携式电子设备、 高清晰度显示甚至是军事领域。 0004 有机电致发光材料在近些年内不断实现突破， 取得了令人瞩目的进展， 对传统的 显示材料构成了强有力的挑战。 柔性OLED商业化以后， 目前世界。

11、上与之相关的科研及商业 力量都在不遗余力的开展这方面的工作。 虽然有机电致发光材料研究已经取得巨大的成 果， 但是OLED在商业化的过程中还有一些亟待解决的问题。 0005 发光材料分为荧光材料和磷光材料， 发光层的形成方法是荧光主体材料中掺杂磷 光材料(有机金属)的方法和荧光主体材料掺杂荧光(包含氮的有机物)掺杂剂的方法。 常用 的主体材料概可以分为几种， 如空穴传输主体材料、 电子传输主体材料、 双极主体材料、 惰 性主体材料、 荧光配合物主体材料和磷光配合物主体材料。 0006 在使用磷光材料制备的有机发光器件中， 大多使用TPD等含有三苯胺基团材料当 作发光层的主体发光材料。 然而， 。

12、这一类材料的热稳定性较差， 导致使用磷光材料的有机发 光器件的寿命较短， 因而降低了此类材料的使用程度。 如何设计新的性能更好的材料进行 调节， 一直是本领域技术人员亟待解决的问题。 发明内容 0007 本发明的目的是提供一种并芴衍生物及其有机电致发光器件， 本发明中的并芴衍 生物具有较大的共轭平面结构从而可以提供高的电子流动性； 引入缺电子基团， 更利于接 受电子； 引入桥连结构， 增大化合物分子量， 使得到的材料具有高玻璃化转变温度并且能够 防止结晶的作用。 将该化合物作为发光层中的主体材料使用而制成的有机电致发光器件， 表现出驱动电压低、 发光效率高的优点， 是性能优良的有机发光材料。 。

13、0008 本发明首先提供一种并芴衍生物， 具有如下通式( )所示结构： 说明书 1/26 页 11 CN 108530418 A 11 0009 0010 A由通式()表示： 0011 0012 其中R选自甲基、 乙基、 丙基、 异丙基、 丁基、 叔丁基、 正己基、 苯基、 联苯基或两个R 连接成环； 0013 X相同或者不同的选自CR6或者N， 其中R6相同或者不同的选自H、 卤素、 取代或未取 代的C1-C30烷基、 取代或未取代的C6-C30的芳基、 取代或未取代的C3C30的杂芳基中的一 种； 0014 L选自单键、 取代或未取代的C6-C30的二价芳基、 取代或未取代的C3C30的二。

14、价 杂芳基中的一种； 0015B由通式()表示： 0016 0017 其中R1选自氢、 氘、 氰基、 卤素、 取代或未取代的C1-C30烷基、 取代或未取代的C6- C30的芳基、 取代或未取代的C3C30的杂芳基中的一种； 0018 X1、 X2独立的选自CR3R4、 NR2、 S、 O或单键， 其中R2、 R3、 R4独立的选自氢、 取代或未取代 的C1-C30烷基、 取代或未取代的C6-C30的芳基、 取代或未取代的C3C30的杂芳基中的一 种； 0019 X3选自CR5或者N， 其中R5选自氢、 取代或未取代的C1-C30烷基、 取代或未取代的C6- C30的芳基、 取代或未取代的C3。

15、C30的杂芳基中的一种。 0020 优选的， 所述A选自如下所示结构中的任意一种： 0021 0022 优选的， 所述L选自单键或者如下所示结构中的任意一种： 说明书 2/26 页 12 CN 108530418 A 12 0023 0024 优选的， 所述B由通式(-a)(-h)中的任一种表示： 0025 0026 0027 其中R1选自氢、 氘、 氰基、 卤素、 取代或未取代的C1-C30烷基、 取代或未取代的C6- C30的芳基、 取代或未取代的C3C30的杂芳基中的一种； 0028 其中R2、 R3、 R4独立的选自氢、 取代或未取代的C1-C30烷基、 取代或未取代的C6-C30 的。

16、芳基、 取代或未取代的C3C30的杂芳基中的一种； 0029 其中X3选自CR5或者N， 其中R5选自氢、 取代或未取代的C1-C30烷基、 取代或未取代 的C6-C30的芳基、 取代或未取代的C3C30的杂芳基中的一种。 0030 优选的， 所述的并芴衍生物选自如下所示结构中的任意一种： 说明书 3/26 页 13 CN 108530418 A 13 0031 说明书 4/26 页 14 CN 108530418 A 14 0032 说明书 5/26 页 15 CN 108530418 A 15 0033 说明书 6/26 页 16 CN 108530418 A 16 0034 说明书 7/。

17、26 页 17 CN 108530418 A 17 0035 说明书 8/26 页 18 CN 108530418 A 18 0036 0037 0038 本发明还提供一种有机电致发光器件， 所述有机电致发光器件包括阳极、 阴极以 及位于所述阳极与所述阴极之间的若干个有机功能层， 所述的有机功能层含有所述的并芴 衍生物任意一种或至少两种的组合。 说明书 9/26 页 19 CN 108530418 A 19 0039 优选的， 所述有机功能层包括发光层， 所述发光层包括所述的并芴衍生物的任意 一种或至少两种的组合。 0040 优选的， 所述并芴衍生物在发光层中用作主体材料。 0041 本发明的。

18、有益效果： 0042 为了解决现有技术中磷光主体材料的热稳定性差， 使用寿命短等问题， 本发明首 先提供一种含有并芴结构的衍生物， 该化合物具有式( )所示结构。 本发明中的并芴衍生物 具有较大的共轭平面结构， 从而可以提供高的电子流动性； 引入缺电子二苯并呋喃、 二苯并 噻吩、 吖啶、 吩噁嗪、 吩噻嗪类等结构， 更利于接受电子， 使其具有良好的传输性能； 引入桥 连结构， 一方面可以增大化合物分子量， 使得到的材料具有高玻璃化转变温度并且能够防 止结晶的作用， 另一方面使得这类衍生物在空间立体结构上有一定的扭曲， 提高其成膜性。 将该化合物作为发光层中的主体材料使用而制成的有机电致发光器件。

19、， 表现出驱动电压 低、 发光效率高的优点， 是性能优良的有机发光材料。 具体实施方式 0043 为了进一步理解本发明， 下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述， 但是 应当理解， 这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点， 而不是对本发明权利要求的 限制。 0044 需要说明的是， 除非另有规定， 本发明所使用的科技术语的含义与本领域技术人 员通常所理解的含义相同。 0045 本发明所述烷基是指烷烃分子中少掉一个氢原子而成的烃基， 其可以为直链烷 基、 支链烷基或环烷基， 实例可包括甲基、 乙基、 丙基、 异丙基、 正丁基、 异丁基、 仲丁基、 叔丁 基、 戊基、 异戊基、 环戊基、 。

20、环己基等， 但不限于此。 0046 本发明所述芳基是指芳烃分子的芳核碳上去掉一个氢原子后， 剩下一价基团的总 称， 其可以为单环芳基或稠环芳基， 实例可包括苯基、 联苯基、 萘基、 蒽基、 菲基或芘基等， 但 不限于此。 0047 本发明所述杂芳基是指芳基中一个或多个芳核碳被杂原子替代得到的基团的总 称， 所述杂原子包括但不限于氧、 硫、 氮或硅原子， 所述杂芳基可以为单环或稠环， 实例可包 括吡啶基、 吩噻嗪基、 吩恶嗪基、 嘧啶基、 苯并嘧啶基、 咔唑基、 三嗪基、 苯并噻唑基、 苯并咪 唑基、 吖啶基等， 但不限于此。 0048 本发明所述的二价芳基是指芳烃分子的两个芳核碳上各去掉一个氢。

21、原子后， 剩下 的二价基团的总称， 其可以为二价单环芳基或二价稠环芳基， 例如可选自亚苯基、 亚联苯 基、 亚三联苯基、 亚萘基、 亚蒽基、 亚菲基、 亚芘基、 亚芴基或亚苯并菲基等， 但不限于此。 0049 本发明所述二价杂芳基是指二价芳基中的一个或多个芳核碳被杂原子替换得到 的基团的总称， 所述杂原子包括但不限于氧、 硫或氮原子， 所述二价杂芳基可以为二价单环 杂芳基或二价稠环杂芳基， 例如可以选自亚吡啶基、 亚喹啉基、 亚咔唑基、 亚噻吩基、 亚苯并 噻吩基、 亚呋喃基、 亚苯并呋喃基、 亚嘧啶基、 亚苯并嘧啶基、 亚咪唑基或亚苯并咪唑基等， 但不限于此。 0050 本发明所述取代的烷基。

22、、 取代的芳基、 取代的杂芳基等中， 所述取代基可以独立的 选自氘原子、 氰基、 硝基、 卤素原子、 C1-C10的烷基、 C1-C10的烷氧基、 C1-C10的烷硫基、 C6- 说明书 10/26 页 20 CN 108530418 A 20 C30的芳基、 C6-C30的芳氧基、 C6-C30的芳硫基、 C3-C30的杂芳基， C1C30的硅烷基、 C2 C10的烷胺基、 C6C30的芳胺基等， 例如氘原子、 氰基、 硝基、 卤素、 甲基、 乙基、 丙基、 异丙 基、 叔丁基、 甲氧基、 甲硫基、 苯基、 联苯基、 三联苯基、 萘基、 蒽基、 菲基、 苯并菲基、 苝基、 芘 基、 芴基、 。

23、9,9-二甲基芴基、 苯甲基、 苯氧基、 苯硫基、 二苯胺基、 二甲胺基、 咔唑基、 9-苯基咔 唑基、 呋喃基、 噻吩基、 三苯基硅基、 三甲基硅基、 三氟甲基、 吩噻嗪基、 吩噁嗪基、 吖啶基、 哌 啶基、 吡啶基、 吡嗪基、 三嗪基、 嘧啶基等， 但不限于此。 0051 本发明首先提供一种并芴衍生物， 具有如式(I)所示的结构式： 0052 0053 A由通式()表示： 0054 0055 其中R选自甲基、 乙基、 丙基、 异丙基、 丁基、 叔丁基、 正己基、 苯基、 联苯基或两个R 连接成环； 0056 X相同或者不同的选自CR6或者N， 其中R6相同或者不同的选自H、 卤素、 取代或。

24、未取 代的C1-C30烷基、 取代或未取代的C6-C30的芳基、 取代或未取代的C3C30的杂芳基中的一 种； 0057 L选自单键、 取代或未取代的C6-C30的二价芳基、 取代或未取代的C3C30的二价 杂芳基中的一种； 0058 B由通式()表示： 0059 0060 其中R1选自氢、 氘、 氰基、 卤素、 取代或未取代的C1-C30烷基、 取代或未取代的C6- C30的芳基、 取代或未取代的C3C30的杂芳基中的一种； 0061 X1、 X2独立的选自CR3R4、 NR2、 S、 O或单键， 其中R2、 R3、 R4独立的选自氢、 取代或未取代 的C1-C30烷基、 取代或未取代的C6。

25、-C30的芳基、 取代或未取代的C3C30的杂芳基中的一 种； 0062 X3选自CR5或者N， 其中R5选自氢、 取代或未取代的C1-C30烷基、 取代或未取代的C6- C30的芳基、 取代或未取代的C3C30的杂芳基中的一种。 0063 优选的， 所述A选自如下所示结构中的任意一种： 说明书 11/26 页 21 CN 108530418 A 21 0064 0065 优选的， 所述L选自单键或者如下所示结构中的任意一种： 0066 0067 优选的， 所述B由通式(-a)-(-h)中的任一种表示： 0068 0069 其中R1选自氢、 氘、 氰基、 卤素、 取代或未取代的C1-C30烷基。

26、、 取代或未取代的C6- C30的芳基、 取代或未取代的C3C30的杂芳基中的一种； 说明书 12/26 页 22 CN 108530418 A 22 0070 其中R2、 R3、 R4独立的选自氢、 取代或未取代的C1-C30烷基、 取代或未取代的C6-C30 的芳基、 取代或未取代的C3C30的杂芳基中的一种； 0071 其中X3选自CR5或者N， 其中R5选自氢、 取代或未取代的C1-C30烷基、 取代或未取代 的C6-C30的芳基、 取代或未取代的C3C30的杂芳基中的一种。 0072 优选的， 所述的并芴衍生物选自如下所示结构中的任意一种： 说明书 13/26 页 23 CN 108。

27、530418 A 23 0073 说明书 14/26 页 24 CN 108530418 A 24 0074 说明书 15/26 页 25 CN 108530418 A 25 0075 说明书 16/26 页 26 CN 108530418 A 26 0076 说明书 17/26 页 27 CN 108530418 A 27 0077 说明书 18/26 页 28 CN 108530418 A 28 0078 0079 以上列举了本发明所述并芴衍生物的一些具体的结构形式， 但本发明并不局限于 所列的这些化学结构， 凡是以式(I)所示结构为基础， R、 R1、 R2、 R3、 R4为如上所限定的。

28、基团都 应该包含在内。 0080 本发明所述并芴衍生物， 其制备方法如下： 说明书 19/26 页 29 CN 108530418 A 29 0081 含有A的二溴化物和含有L的硼酸酯化合物偶联， 将所得化合物与含B的硼酸酯化 合物偶联得到所述并芴衍生物。 0082 本发明对上述反应没有特殊的限制， 采用本领域技术人员所熟知的常规反应即 可， 该制备方法操作简单， 易于生产。 0083 本发明还提供一种有机电致发光器件， 所述有机电致发光器件为本领域技术人员 所熟知的有机电致发光器件即可， 本发明所述有机电致发光器件包括阳极、 阴极以及位于 所述阳极与阴极之间的若干个有机功能层， 所述有机功能。

29、层中包括所述的并芴衍生物任意 一种或至少两种的组合。 所述有机功能层可以包括空穴注入层、 空穴传输层、 电子阻挡层、 发光层、 空穴阻挡层、 电子传输层与电子注入层中的至少一层， 优选所述有机功能层包括发 光层， 所述发光层包括所述的并芴衍生物的任意一种或至少两种的组合。 更优选所述并芴 衍生物在发光层中用作主体材料。 0084 本发明对以下实施例中所采用的原料的来源没有特别的限制， 可以为市售产品或 采用本领域技术人员所熟知的制备方法制备得到。 0085 实施例1： 0086 化合物2的制备 0087 0088 中间体A的制备 0089 将2-1(31.81g， 100.00mmol)加入5。

30、0.0mL浓硫酸中， 室温搅拌2h， 发现反应液颜色 变黄， 缓慢加入300.0mL水中， 再用氢氧化钠中和反应液到中性， 有固体析出， 冷却后抽滤得 固体1-2(21.18g， 75.56mmol)。 将2-2溶于150ml乙二醇中， 加入40ml 30的水合肼回流反 应， 将反应液冷却后倒入水中， 过滤沉淀得到白色固体2-3(14.29g， 56.12mmol)。 将1-3溶于 150mL甲苯中， 加入30g 2-4， 1.5g四丁基溴化胺， 回流， 冷却过滤柱层析得到白色粉末 (14.76g， 47.55mmol)。 最后将其溴代， 将白色粉末溶于100.0mL三氯甲烷中， 加入1.0g。

31、无水 氯化铁， 零度滴加20.0mL液溴， 反应完毕， 用亚硫酸钠饱和溶液洗涤多次反应液， 旋干， 得白 色固体(18.83g， 40.22mmol)。 0090 化合物2-6的制备 0091 将三叔丁基膦(4.4mL的1 .0M的甲苯溶液， 1 .48g， 0.05mmol)、 醋酸钯(0.4g， 1.83mmol)和叔丁醇钠(52.7g， 549mmol)添加至2-6-a(20.423g， 73.42mmol)和2-6-c 说明书 20/26 页 30 CN 108530418 A 30 (11.53g， 73.42mmol)在脱气甲苯(500mL)中的溶液， 并且将该混合物在回流下加热2。

32、小时。 将该反应混合物冷却至室温， 用甲苯稀释并且经由硅藻土过滤。 将该滤液用水稀释， 并用甲 苯提取， 并且合并有机相， 将其在真空下进行蒸发。 将该残余物经由硅胶(庚烷/二氯甲烷) 进行过滤， 并从异丙醇中结晶。 得到2-6-b 19.51g， 产率为75； 将所得溴化物2-6-b (7.89g， 20mmol)、 联硼酸频那醇酯(6.22g， 24mmol)、 1,1 -双(二苯基膦)-二茂铁-二氯化钯 (II)二氯甲烷络合物(0.49g， 0.6mmol)、 乙酸钾(5.90g， 60mmol)和79ml甲苯在回流下反应 16小时， 冷却， 加入26ml水， 搅拌30分钟， 分离出有机。

33、相， 通过短硅藻土床过滤， 随后将有机 溶剂蒸掉， 所得粗品在庚烷/甲苯中重结晶， 得到化合物2-6 6.58g， 产率82。 0092 化合物2的制备 0093 氩气氛下， 将2-6(20.07g， 50mmol)、 中间体A(23.30g， 50mmol)、 四(三苯基膦)钯 (0.35g， 0.3mmol)、 甲苯(43ml)、 碳酸钠水溶液(2M， 21ml)加入烧瓶中， 回流反应8小时， 冷却 至室温， 用甲苯萃取， 有机相用饱和食盐水洗涤， 有机相干燥后， 用柱层析法纯化， 得到化合 物2 32.14g， 产率75。 质谱m/z： 857.15(计算值： 857.16)。 理论元素。

34、含量()C60H44N2S2： C， 84.08； H， 5.17； N， 3.27； S， 7.48实测元素含量()： C， 84.07； H， 5.16； N， 3.26； S， 7.47。 上述 证实获得产物为目标产物2。 0094 实施例2: 0095 化合物22的制备 0096 0097 化合物22的制备 0098 将实施例1中的2-4替换为如上所示22-4， 2-6替换为如上所示22-6得到化合物22。 质谱m/z： 1041.31(计算值： 1041.32)。 理论元素含量()C80H52N2： C， 92.28； H， 5.03； N， 2.69 实测元素含量()： C， 92。

35、.27； H， 5.02； N， 2.68上述证实获得产物为目标产物22。 0099 实施例3: 0100 化合物39的制备 说明书 21/26 页 31 CN 108530418 A 31 0101 0102 化合物39-6的制备 0103 与实施例1中化合物2-6的制备相同。 0104 化合物39的制备 0105 将实施例1中的2-4替换为如上所示39-4， 2-6替换为如上所示39-6， 得到化合物 39。 质谱m/z： 915.11(计算值： 915.12)。 理论元素含量()C68H42N4： C， 89.25； H， 4.63； N， 6.12 实测元素含量()： C， 89.26。

36、； H， 4.64； N， 6.13。 上述证实获得产物为目标产物39。 0106 实施例4: 0107 化合物48的制备 0108 0109 化合物48-6的制备 0110 与实施例1中化合物2-6的制备相同。 0111 化合物48的制备 0112 将实施例1中的2-6替换为如上所示48-6， 得到化合物48。 质谱m/z： 1255.54(计算 值： 1255.53)。 理论元素含量()C90H62N8： C， 86.10； H， 4.98； N， 8.92实测元素含量()： C， 86.11； H， 4.97； N， 8.93。 上述证实获得产物为目标产物48。 0113 实施例5: 0。

37、114 化合物85的制备 说明书 22/26 页 32 CN 108530418 A 32 0115 0116 85-6的制备 0117 氩气氛下， 将85-6-a(4.89g， 15mmol)、 85-6-b(4.76g， 14.3mmol)、 四(三苯基膦)钯 (0.35g， 0.3mmol)、 甲苯(43ml)、 碳酸钠水溶液(2M， 21ml)加入烧瓶中， 回流反应8小时， 冷却 至室温， 用甲苯萃取， 有机相用饱和食盐水洗涤， 有机相干燥后， 用柱层析法纯化， 得到溴化 物85-6-c； 将85-6-c(8.11g， 20mmol)、 联硼酸频那醇酯(6.22g， 24mmol)、 。

38、1,1 -双(二苯基 膦)-二茂铁-二氯化钯(II)二氯甲烷络合物(0.49g， 0.6mmol)、 乙酸钾(5.90g， 60mmol)和 79ml甲苯在回流下反应16小时， 冷却， 加入26ml水， 搅拌30分钟， 分离出有机相， 通过短硅藻 土床过滤， 随后将有机溶剂蒸掉， 所得粗品在庚烷/甲苯中重结晶， 得到固体85-6。 0118 化合物85的制备 0119 将实施例1中的2-6替换为如上所示85-6， 得到化合物85。 质谱m/z： 959.23(计算 值： 959.24)。 理论元素含量()C68H46O2S2： C， 85.15； H， 4.83； O， 3.34； S， 6.。

39、68实测元素含量 ()： C， 85.14； H， 4.84； O， 3.33； S， 6.69。 上述证实获得产物为目标产物85。 0120 实施例6: 0121 化合物90的制备 0122 0123 化合物90的制备 0124 将实施例5中的85-6替换为如上所示90-6， 得到化合物90。 质谱m/z： 1045.34(计算 值： 1045.35)。 理论元素含量()C90H62N4： C， 91.92； H， 5.40； N， 2.68实测元素含量()： C， 91.93； H， 5.41； N， 2.69。 上述证实获得产物为目标产物90。 0125 实施例7: 0126 化合物99。

40、的制备 说明书 23/26 页 33 CN 108530418 A 33 0127 0128 化合物99的制备 0129 将实施例5中的85-6替换为如上所示99-6， 得到化合物99。 质谱m/z： 1225.50(计算 值： 1225.1)。 理论元素含量()C92H60N2O2： C， 90.17； H， 4.94； N， 2.29； O， 2.62实测元素含量 ()： C， 90.18； H， 4.93； N， 2.28； O， 2.61。 上述证实获得产物为目标产物99。 0130 实施例8: 0131 化合物102的制备 0132 0133 化合物102的制备 0134 将实施例5。

41、中的85-6替换为如上所示102-6， 得到化合物102。 质谱m/z： 1199.51(计 算值： 1199.52)。 理论元素含量()C90H62N4： C， 90.12； H， 5.21； N， 4.67实测元素含量()： C， 90.13； H， 5.22； N， 4.68。 上述证实获得产物为目标产物102。 0135 对比应用实施例 0136 将透明阳极电极ITO基板分别用去离子水、 丙酮、 乙醇超声清洗各15分钟， 然后在 等离子清洗器中清洗2分钟， 干燥并且抽真空至510-5Pa。 随后将处理后的ITO基板进行蒸 镀。 首先蒸镀一层HAT-CN作为空穴传输层， 蒸镀速率为0.1。

42、nm/s， 蒸镀厚度为10nm。 然后是发 光层的蒸镀， 混合蒸镀所述有机发光层材料CBP/Ir(ppy)3， 作为绿光磷光掺杂材料， 掺杂浓 度为5， 蒸镀速率为0.005nm/s， 蒸镀厚度为30nm， 随后蒸镀50nm的TPBI作为电子传输层， 蒸镀速率为0.01nm/s， 在电子传输层上真空蒸镀Al层作为阴极， 厚度为30nm。 说明书 24/26 页 34 CN 108530418 A 34 0137 0138 应用实施例1-8 0139 将对比应用实施例中的CBP换成实施例1-8中的所示化合物2、 22、 39、 48、 85、 90、 99、 102。 0140 表1为本发明实施例制备的化合物以及比较物质制备的发光器件的发光特性测试 结果。 0141 表1发光器件的发光特性测试 0142 0143 说明书 25/26 页 35 CN 108530418 A 35 0144 以上结果表明， 本发明的化合物作为绿光主体材料， 应用于有机电致发光器件中， 发光效率高， 是性能良好的有机发光材料。 0145 虽然本发明用示范性实施方案进行了特别的描述， 但应该理解在不偏离权利要求 所限定的本发明的精神与范围的情况下， 本领域普通技术人员可对其进行各种形式和细节 上的改变。 说明书 26/26 页 36 CN 108530418 A 36 。