一种利用炼厂干气中乙烯制备丙醛的方法.pdf

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1、(10)授权公告号 CN 102442894 B (45)授权公告日 2014.08.06 CN 102442894 B (21)申请号 201010297500.8 (22)申请日 2010.09.30 C07C 47/02(2006.01) C07C 45/50(2006.01) (73)专利权人 中国石油化工股份有限公司 地址 100728 北京市朝阳区朝阳门北大街 22 号 专利权人 中国石油化工股份有限公司北京 化工研究院 (72)发明人 王世亮 吕顺丰 黄凤兴 李彤 刘博 秦燕璜 (74)专利代理机构 北京英特普罗知识产权代理 有限公司 11015 代理人 齐永红 唐彬 王彦宾等 。

2、. 利用天然气和轻油制丙醛新工艺 开发 .天然气化工 .2003, 第 28 卷 ( 第 1 期 ), 第 8-9、 14 页 . 杨富等 . 干气氢甲酰化合成丙醛研究进 展 .化学工程师 .2005,( 第 2 期 ), 第 42-43 页 . (54) 发明名称 一种利用炼厂干气中乙烯制备丙醛的方法 (57) 摘要 本发明公开了一种利用炼厂干气中乙烯制备 丙醛的方法， 以便提供炼厂干气低浓度乙烯直接 利用制备丙醛的技术， 该方法经原料干气进入压 缩系统加压， 得到的高压干气进入净化系统， 将杂 质脱除， 净化后的炼厂干气与不含催化剂毒物的 一氧化碳一起形成氢甲酰化反应原料气， 在催化 剂与。

3、催化剂配体的作用下与外加的一氧化碳一起 进行氢甲酰化反应， 以气相出料的方法， 经过分离 系统， 得到丙醛产品。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 楼兴隆 权利要求书 2 页 说明书 5 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书2页 说明书5页 附图1页 (10)授权公告号 CN 102442894 B CN 102442894 B 1/2 页 2 1. 一种利用炼厂干气中乙烯制备丙醛的方法， 选炼厂干气中乙烯的摩尔含量为 10 15， 氢气的摩尔含量为 20 35， 乙烯与氢气的摩尔比为 1 1.5 1 2.5 的炼厂干 气为原料，。

4、 按照如下步骤依次进行 ： 第一步， 原料干气进入压缩系统加压， 压力加至 1.5 2.5Mpa， 排出少量凝液后形成高 压的干气 ； 第二步， 高压干气进入净化系统， 将炼厂干气中含有的杂质脱除 ； 第三步， 净化后的炼厂干气与不含催化剂毒物的一氧化碳一起形成氢甲酰化反应原料 气， 将原料气通入氢甲酰化反应器， 反应器为不锈钢搅拌高压反应釜， 并且反应釜带有气体 分布器， 原料气从反应釜釜底通入， 在油溶性铑催化剂与催化剂配体的作用下炼厂干气中 含有的乙烯和氢气与外加的一氧化碳一起进行氢甲酰化反应生成丙醛 ； 第四步， 原料气连续通入， 利用大量含有不反应的烷烃及永久气体的反应尾气夹带产 物。

5、丙醛从反应釜气相出口排出， 形成气相物流， 气相物流进入冷凝系统， 经过冷凝器将这部 分物料分为不凝气相和有机相， 不凝气相含有大量烃类可燃气体， 可作为燃料进入尾气回 收系统， 有机相即为粗丙醛物料流， 其中一部分做为回流， 以控制反应釜液面， 大部分粗丙 醛物料流进入分离系统， 形成副产物流和产品物流， 即为丙醛产品。 2. 根据权利要求 1 所述的一种利用炼厂干气中乙烯制备丙醛的方法， 脱除的杂质包括 5 50ppm 羰基铁、 20 200ppm 硫化氢、 10 100ppm 氧气、 300 3000ppm 乙炔和 500 5000ppm 水。 3. 根据权利要求 1 所述的一种利用炼厂。

6、干气中乙烯制备丙醛的方法， 净化系统为一套 串连连接的固定床净化塔， 分别是羰基铁净化塔、 硫化氢净化塔、 氧气净化塔、 乙炔净化塔、 水净化塔， 分别装有活性炭， 使羰基铁含量小于 1ppm ； 氧化锌脱硫催化剂， 使硫化氢含量小 于 1ppm ； 硫化铂催化剂， 使氧含量小于 1ppm ； 选择加氢催化剂， 使乙炔含量小于 50ppm ； 分 子筛， 使水含量小于 100ppm。 4. 根据权利要求 3 所述的一种利用炼厂干气中乙烯制备丙醛的方法， 使羰基铁含量小 于 0.1ppm ； 使硫化氢含量小于 0.1ppm ； 使乙炔含量小于 10ppm ； 使水含量小于 10ppm。 5. 根。

7、据权利要求 1 所述的一种利用炼厂干气中乙烯制备丙醛的方法， 氢甲酰化反应所 用的催化剂为油溶性铑络合物催化剂， 即三(三苯基磷)羰基氢铑， 催化剂的加入量以金属 铑计为 200 500ppm， 所用的催化剂配体三苯基膦与铑催化剂中金属铑的摩尔比为 50 100 1。 6. 根据权利要求 1 所述的一种利用炼厂干气中乙烯制备丙醛的方法， 氢甲酰化反应 所使用的溶剂采用可与丙醛产品相互混溶， 且能溶解前述铑催化剂和催化剂配体的有机溶 剂， 包括脂族及芳族烃， 醚， 醛或羰基合成产物醛的缩聚产物。 7. 根据权利要求 6 所述的一种利用炼厂干气中乙烯制备丙醛的方法， 所述脂族及芳族 烃为庚烷、 环。

8、己烷、 苯或甲苯， 所述醚为四氢呋喃或四甘醇二甲醚， 所述醛为丙醛或丁醛， 所 述羰基合成产物醛的缩聚产物为三聚丙醛或三聚丁醛。 8. 根据权利要求 1 所述的一种利用炼厂干气中乙烯制备丙醛的方法， 一氧化碳与乙烯 的比例为 1 1.2 1。 9. 根据权利要求 1 所述的一种利用炼厂干气中乙烯制备丙醛的方法， 氢甲酰化反应温 度 90 110， 氢甲酰化反应压力 1.0 2.0Mpa， 原料气中乙烯的转化率大于 75， 乙烯 权 利 要 求 书 CN 102442894 B 2 2/2 页 3 的转化速率大于 2.0mol/l.hr。 10. 据权利要求 9 所述的一种利用炼厂干气中乙烯制备。

9、丙醛的方法， 原料气中乙烯的 转化率大于 80。 权 利 要 求 书 CN 102442894 B 3 1/5 页 4 一种利用炼厂干气中乙烯制备丙醛的方法 技术领域 0001 本发明涉及一种炼厂干气中乙烯的利用方法， 具体是一种直接利用炼厂干气中乙 烯和氢气， 与一氧化碳反应制备丙醛的方法。 背景技术 0002 炼厂干气主要来自于原油的二次加工， 如催化裂化、 热裂化、 延迟焦化等， 其中催 化裂化的干气量最大， 产率最高。炼厂干气中含有 10 20的乙烯， 20 40的氢气， 以 及氮气、 甲烷、 乙烷和少量的一氧化碳、 二氧化碳、 丙烷、 丙烯等。 0003 国外炼厂利用炼厂干气用作乙烯。

10、装置原料早在 20 世纪 80 年代就已工业化。国内 的炼油及化工企业在结构和布局上与国外有很大的区别。首先国内炼油企业规模普遍偏 小， 布局分散， 干气回收很难出现规模装置。 其次， 绝大部分炼油企业没有乙烯配套工艺， 有 些即使是油化结合型的， 但其乙烯与炼油的地理位置相距也较远， 给乙烯的进一步精制与 利用带来困难。 国内炼厂催化裂化干气基本用作工业燃料气、 民用燃料气， 其余的则放火炬 烧掉， 造成严重的资源浪费。 随着我国炼油工业原油深度加工的迅速发展， 副产的催化裂化 干气也在大量增加， 如何充分利用这部分宝贵的化工原料， 开发新的综合利用工艺， 提高炼 油厂的综合效益， 已引起人。

11、们的普遍关注。 0004 目前， 针对炼厂干气中乙烯的利用主要采用分离回收技术和化工利用技术两大 类。目前已成功开发的用于干气分离回收的工艺有深冷分离、 络合分离、 溶剂抽提、 中冷油 吸收、 膜分离、 变压吸附以及这些技术的联合工艺。目前， 对炼厂干气中乙烯的直接加工利 用工艺比较成熟的技术有干气制乙苯， 干气制对甲基乙苯、 干气制环氧乙烷、 干气制二氯乙 烷等。 0005 催化裂化干气中乙烯浓度普遍较低， 对其进行分离回收利用， 具有设备投资和加 工费用较高的缺点。 因此， 开发其直接利用技术具有很好的经济性， 由于直接加工利用投资 和操作费用低， 尤其适用于气量有限的中小企业。 0006。

12、 丙醛自 20 世纪 50 年代实现工业化生产， 目前工业生产方法主要有乙烯羰基合成 法、 丙醇氧化法、 环氧丙烷异构化法、 丙稀醛加氢法和副产法。其中乙烯羰基合成法是目前 工业上生产丙醛的主要方法。乙烯羰基合成法又分为高压钴法和低压铑法， 反应过程是乙 烯与一氧化碳和氢气反应生成丙醛。 1975年美国联合碳化物公司建成世界上第一套乙烯低 压羰基合成法生产丙醛工业装置。 低压羰基合成法具有催化剂活性高、 选择性好、 反应条件 温和， 生产过程中不产生腐蚀性介质， 原料及公用工程消耗低， 设备投资少等优点， 是目前 国外生产丙醛的主要生产方法和发展方向。 低压羰基合成法又分为油溶性铑膦络合物催化。

13、 剂体系和水溶性铑膦络合物催化剂体系。 0007 在涉及稀乙烯氢甲酰化制丙醛反面， 在中国专利 CN1125712 中， 描述了用液相铑 膦络合物催化剂负载在多孔载体上， 催化由流化床催化裂解得到的含 5 40的 2 6 碳 原子低浓度烯烃为原料氢甲酰化制醛的方法。 该方法所用负载液相催化剂中的催化活性组 分为油溶性铑膦络合物催化剂， 在使用过程中， 可被生成的产物醛缓慢地溶解而流失， 技术 说 明 书 CN 102442894 B 4 2/5 页 5 不成熟。 0008 中国专利 CN1594256 是以炼厂干气和合成气为原料生产丙醛， 其过程是将炼厂气 经变压吸附提浓乙烯， 净化后与合成气。

14、一起， 在水溶性铑膦络合物催化剂体系的作用下， 经 氢甲酰化反应制备丙醛。工艺过程复杂， 设备投资高。 0009 中国专利 CN1434015 是用含有 40 95乙烯及其它烃类和惰性气体的稀乙烯与 合成气一起， 在水溶性铑络合物复合催化剂作用下， 氢甲酰化反应制备丙醛。 此法对原料浓 度的要求较高。 0010 美国专利 US5675041 采用油溶性铑催化剂， 由含烯烃和炔烃的 C2 C5 混合烃类 为原料制备 C3 C6 醛。它是以天然气为原料， 先制成含乙烯、 乙炔等混合烃为原料与合成 气 ( 一氧化碳和氢气 )， 经氢甲酰化反应制备混合醛。 0011 在美国专利 US6049011 中。

15、， 采用油溶性铑膦络合物催化剂催化稀乙烯氢甲酰化反 应制备丙醛， 所用稀乙烯中乙烯的含量为 30 75， 其它组分为低级气态烯烃、 气态烷烃 和氢气氮气等。 0012 上述均相反应专利均未能提供一种同时利用炼厂干气里面含有的乙烯和氢气， 并 且在不改变气体原料浓度的情况下直接进行氢甲酰化反应制备丙醛的方法。 发明内容 0013 本发明要解决的技术问题 ： 0014 鉴于目前没有提供炼厂干气低浓度乙烯直接利用制备丙醛的技术， 本发明意在提 供一种炼厂干气无需提浓， 只需净化里面含有的催化剂毒物， 在干气进行氢甲酰化前， 催化 剂的毒物要求被净化到一个合适的浓度。然后直接利用炼厂干气中的乙烯和氢气。

16、， 与外加 的一氧化碳一起进行低压均相氢甲酰化反应， 以气相出料的方法制备丙醛。 0015 本发明的技术方案包含如下步骤 ： 0016 本发明优选炼厂干气中乙烯的摩尔含量为 10 15， 氢气的摩尔含量为 20 35， 乙烯与氢气的摩尔比为 1 1.5 1 2.5 的炼厂干气。 0017 第一步， 原料干气 1 进入压缩系统 A 加压， 压力加至 1.5 2.5Mpa， 排出少量凝液 后形成高压的干气 2。 0018 第二步， 高压干气 2 进入净化系统 B， 炼厂干气中含有如下杂质需要脱除， 羰基铁 (5 50ppm) 硫化氢 (20 200ppm) 氧气 (10 100ppm) 乙炔 (3。

17、00 3000ppm) 水 (500 5000ppm)， 净化系统为图 2 所示的一套串连连接的固定床净化塔， 分别是羰基铁净化塔、 硫化氢净化塔、 氧气净化塔、 乙炔净化塔、 水净化塔。分别装有活性炭， 使羰基铁含量小于 1ppm， 优选小于 0.1ppm ； 氧化锌脱硫催化剂， 使硫化氢含量小于 1ppm， 优选小于 0.1ppm ； 硫化铂催化剂， 使氧含量小于 1ppm ； 选择加氢催化剂， 使乙炔含量小于 50ppm， 优选小于 10ppm。分子筛， 使水含量小于 100ppm， 优选小于 10ppm。 0019 第三步， 净化后的炼厂干气与不含催化剂毒物的一氧化碳一起形成氢甲酰化反。

18、应 原料气 3。将原料气 3 通入氢甲酰化反应器 C， 反应器 C 为不锈钢搅拌高压反应釜， 并且反 应釜带有气体分布器。原料气从反应釜釜底通入， 在油溶性铑催化剂与催化剂配体的作用 下炼厂干气中含有的乙烯和氢气与外加的一氧化碳一起进行氢甲酰化反应生成丙醛。 0020 氢甲酰化反应所用的催化剂为油溶性铑络合物催化剂， 即三 ( 三苯基磷 ) 羰基氢 说 明 书 CN 102442894 B 5 3/5 页 6 铑， 催化剂的加入量以金属铑计为 200 500ppm。 0021 所用的催化剂配体三苯基膦与铑催化剂中金属铑的摩尔比为 50 100 1。 0022 氢甲酰化反应所使用的溶剂可以采用任。

19、何可与丙醛产品相互混溶， 且能溶解前述 铑催化剂和催化剂配体的有机溶剂。包括脂族及芳族烃 ( 如庚烷， 环己烷， 苯， 甲苯等 )， 醚 及多醚 ( 如四氢呋喃及四甘醇二甲醚 )， 醛 ( 如丙醛， 丁醛等 )， 羰基合成产物醛的缩聚产物 ( 如三聚丙醛， 三聚丁醛 )， 等等。 0023 配入的一氧化碳与乙烯的比例为 1 1.2 1 0024 氢甲酰化反应温度90110， 氢甲酰化反应压力1.02.0Mpa， 原料气中乙烯 的转化率大于 75， 优选乙烯的转化率大于 80， 乙烯的转化速率大于 2.0mol/l.hr。 0025 第四步， 原料气 3 连续通入， 利用大量含有不反应的烷烃及永。

20、久气体的反应尾气 夹带产物丙醛从反应釜气相出口排出， 形成气相物流4， 气相物流4进入冷凝系统D， 经过冷 凝器将这部分物料分为不凝气相和有机相。不凝气相 5 含有大量烃类可燃气体， 可作为燃 料进入尾气回收系统。有机相即为粗丙醛物料流， 其中一部分做为回流 6， 以控制反应釜液 面， 大部分粗丙醛物料流 7 进入分离系统 E。 0026 粗丙醛物料流 7 经过分离系统 E 分离后， 形成副产物流 9， 和产品物流 8， 即为丙醛 产品。 0027 本发明的有益效果是 ： 0028 鉴于石油资源的日益短缺， 乙烯和氢气都是重要的化工原料， 做为燃料甚至白白 烧掉都是对资源的极大浪费。 本发明方。

21、法提供了一条直接利用炼厂干气中的乙烯和氢气的 新的工艺路线， 炼厂干气只需要净化里面的氢甲酰化反应催化剂毒物， 无需对其组分进行 分离、 浓缩等手段， 即可与一氧化碳一起进行氢甲酰化反应制备丙醛。 0029 氢甲酰化反应工段采用的是产物随气相出料， 气相尾气不循环的工艺， 而传统的 氢甲酰化反应工段气相出料是采用尾气大量循环回反应釜， 利用尾气的循环将产物丙醛从 反应釜中带出。因此本技术比传统的氢甲酰化反应工段气相出料尾气循环的方法工艺简 单。 与其它炼厂干气利用技术相比， 本方法工艺简单、 装置投资小、 能耗低， 具有显著的社会 效益及经济效益。 附图说明 0030 图 1 是炼厂干气与一氧。

22、化碳均相氢甲酰化反应制备丙醛工艺流程示意图 ； 0031 图 2 是炼厂干气净化装置流程示意图。 具体实施方式 0032 实施例 1 0033 第一步， 压力 0.7Mpa 的炼厂干气经压缩系统将压力加至 2.3Mpa 形成高压炼厂干 气。 0034 第二步， 含有乙烯12.5(摩尔含量)、 氢气26(摩尔含量)、 以及甲烷、 乙烷、 氮 气、 少量丙烷、 丙烯、 二氧化碳等的炼厂干气由流量计控制以 5000ml/min 的流速通过净化 装置， 炼厂干气中含有羰基铁10ppm、 硫化氢150ppm、 氧气70ppm、 乙炔3000ppm、 水3000ppm。 净化装置由五个串连的固定床反应器组。

23、成， 每个固定床反应器可单独控制温度。分别是羰 说 明 书 CN 102442894 B 6 4/5 页 7 基铁净化塔、 硫化氢净化塔、 氧气净化塔、 乙炔净化塔、 水净化塔。羰基铁净化塔装有 200ml 活性炭， 控制温度180， 硫化氢净化塔装有200ml氧化锌脱硫催化剂， 控制温度80， 氧气 净化塔装有 200ml 硫化铂催化剂脱氧， 控制温度 180， 乙炔净化塔装有 100ml 选择加氢催 化剂用于脱除乙炔， 控制温度50， 水净化塔装有500ml分子筛脱水。 炼厂干气经过净化装 置后含有羰基铁 0.1ppm、 硫化氢 0.1ppm、 氧气 1ppm、 乙炔 5ppm、 水 10。

24、ppm。 0035 第三步， 净化后的炼厂干气与 630ml/min 的一氧化碳一起通入氢甲酰化反应器， 反应器为不锈钢搅拌高压反应釜， 并且反应釜带有气体分布器。原料气从反应釜釜底通 入， 氢甲酰化反应所用的催化剂三 ( 三苯基磷 ) 羰基氢铑， 催化剂的加入量以金属铑计为 200ppm。所用的催化剂配体三苯基膦与铑催化剂中金属铑的摩尔比为 50 1。氢甲酰化 反应所使用的溶剂为丙醛。反应液体积 500ml。氢甲酰化反应温度 90， 氢甲酰化反应压 力 2.0Mpa， 炼厂干气中含有的乙烯和氢气与外加的一氧化碳一起进行氢甲酰化反应生成丙 醛。乙烯转化率 83.5， 转化的乙烯生成丙醛的选择性。

25、 97.5， 乙烯的转化速率 2.79mol/ l.hr。 0036 第四步， 原料气连续通入， 利用大量含有不反应的烷烃及永久气体的反应尾气夹 带产物丙醛从反应釜气相出口排出， 形成气相物流， 气相物流进入冷凝系统， 经过冷凝器将 这部分物料分为不凝气相和有机相。 有机相即为粗丙醛物料流， 其中一部分做为回流， 以控 制反应釜液面， 大部分物料流进入分离系统。粗丙醛经过分离系统分离后， 形成副产物流， 和产品物流， 即为丙醛产品。 0037 实施例 2 0038 第一步， 压力 0.7Mpa 的炼厂干气经压缩系统将压力加至 1.5Mpa 形成高压炼厂干 气。 0039 第二步， 含有乙烯12。

26、.5(摩尔含量)、 氢气26(摩尔含量)、 以及甲烷、 乙烷、 氮 气、 少量丙烷、 丙烯、 二氧化碳等的炼厂干气由流量计控制以 4000ml/min 的流速通过净化 装置， 炼厂干气中含有羰基铁10ppm、 硫化氢150ppm、 氧气70ppm、 乙炔3000ppm、 水3000ppm。 净化装置由五个串连的固定床反应器组成， 每个固定床反应器可单独控制温度。分别是羰 基铁净化塔、 硫化氢净化塔、 氧气净化塔、 乙炔净化塔、 水净化塔。羰基铁净化塔装有 200ml 活性炭， 控制温度180， 硫化氢净化塔装有200ml氧化锌脱硫催化剂， 控制温度80， 氧气 净化塔装有 200ml 硫化铂催。

27、化剂脱氧， 控制温度 180， 乙炔净化塔装有 100ml 选择加氢催 化剂用于脱除乙炔， 控制温度50， 水净化塔装有500ml分子筛脱水。 炼厂干气经过净化装 置后含有羰基铁 0.1ppm、 硫化氢 0.1ppm、 氧气 1ppm、 乙炔 5ppm、 水 10ppm。 0040 第三步， 净化后的炼厂干气与 630ml/min 的一氧化碳一起通入氢甲酰化反应器， 反应器为不锈钢搅拌高压反应釜， 并且反应釜带有气体分布器。原料气从反应釜釜底通 入， 氢甲酰化反应所用的催化剂三 ( 三苯基磷 ) 羰基氢铑， 催化剂的加入量以金属铑计为 300ppm。所用的催化剂配体三苯基膦与铑催化剂中金属铑的。

28、摩尔比为 50 1。氢甲酰化 反应所使用的溶剂为丙醛。反应液体积 500ml。氢甲酰化反应温度 100， 氢甲酰化反应压 力 1.0Mpa， 炼厂干气中含有的乙烯和氢气与外加的一氧化碳一起进行氢甲酰化反应生成丙 醛。乙烯转化率 80.5， 转化的乙烯生成丙醛的选择性 97.8。乙烯的转化速率 2.14mol/ l.hr。 0041 第四步， 原料气连续通入， 利用大量含有不反应的烷烃及永久气体的反应尾气夹 说 明 书 CN 102442894 B 7 5/5 页 8 带产物丙醛从反应釜气相出口排出， 形成气相物流， 气相物流进入冷凝系统， 经过冷凝器将 这部分物料分为不凝气相和有机相。不凝气相。

29、含有大量烃类可燃气体， 可作为燃料。有机 相即为粗丙醛物料流， 其中一部分做为回流， 以控制反应釜液面， 大部分物料流进入分离系 统。粗丙醛经过分离系统分离后， 形成副产物流， 和产品物流， 即为丙醛产品。 0042 实施例 3 0043 第一步， 压力 0.7Mpa 的炼厂干气经压缩系统将压力加至 1.8Mpa 形成高压炼厂干 气。 0044 第二步， 含有乙烯10.5(摩尔含量)、 氢气23(摩尔含量)、 以及甲烷、 乙烷、 氮 气、 少量丙烷、 丙烯、 二氧化碳等的炼厂干气由流量计控制以 5000ml/min 的流速通过净化 装置， 炼厂干气中含有羰基铁20ppm、 硫化氢120ppm、。

30、 氧气50ppm、 乙炔3100ppm、 水3500ppm。 净化装置由五个串连的固定床反应器组成， 每个固定床反应器可单独控制温度。分别是羰 基铁净化塔、 硫化氢净化塔、 氧气净化塔、 乙炔净化塔、 水净化塔。羰基铁净化塔装有 200ml 活性炭， 控制温度180， 硫化氢净化塔装有200ml氧化锌脱硫催化剂， 控制温度80， 氧气 净化塔装有 200ml 硫化铂催化剂脱氧， 控制温度 180， 乙炔净化塔装有 100ml 选择加氢催 化剂用于脱除乙炔， 控制温度50， 水净化塔装有500ml分子筛脱水。 炼厂干气经过净化装 置后含有羰基铁 0.1ppm、 硫化氢 0.1ppm、 氧气 1p。

31、pm、 乙炔 5ppm、 水 10ppm。 0045 第三步， 净化后的炼厂干气与 580ml/min 的一氧化碳一起通入氢甲酰化反应器， 反应器为不锈钢搅拌高压反应釜， 并且反应釜带有气体分布器。原料气从反应釜釜底通 入， 氢甲酰化反应所用的催化剂三 ( 三苯基磷 ) 羰基氢铑， 催化剂的加入量以金属铑计为 250ppm。所用的催化剂配体三苯基膦与铑催化剂中金属铑的摩尔比为 50 1。氢甲酰化 反应所使用的溶剂为甲苯。反应液体积 500ml。氢甲酰化反应温度 110， 氢甲酰化反应压 力 1.5Mpa， 炼厂干气中含有的乙烯和氢气与外加的一氧化碳一起进行氢甲酰化反应生成丙 醛。乙烯转化率 7。

32、6.5， 转化的乙烯生成丙醛的选择性 97.7。乙烯的转化速率 2.15mol/ l.hr。 0046 第四步， 原料气连续通入， 利用大量含有不反应的烷烃及永久气体的反应尾气夹 带产物丙醛从反应釜气相出口排出， 形成气相物流， 气相物流进入冷凝系统， 经过冷凝器将 这部分物料分为不凝气相和有机相。不凝气相含有大量烃类可燃气体， 可作为燃料。有机 相即为粗丙醛物料流， 其中一部分做为回流， 以控制反应釜液面， 大部分物料流进入分离系 统。粗丙醛经过分离系统分离后， 形成副产物流， 和产品物流， 即为丙醛产品。 说 明 书 CN 102442894 B 8 1/1 页 9 图 1 图 2 说 明 书 附 图 CN 102442894 B 9 。