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一种-异佛尔酮的制备方法.pdf

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文档编号：8821051

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1、(10)授权公告号 CN 101633610 B (45)授权公告日 2012.10.17 CN 101633610 B *CN101633610B* (21)申请号 200910102119.9 (22)申请日 2009.08.13 C07C 49/603(2006.01) C07C 45/74(2006.01) (73)专利权人浙江大学地址 310027 浙江省杭州市浙大路 38 号专利权人上虞新和成生物化工有限公司浙江新和成股份有限公司 (72)发明人陈志荣李浩然尹红徐勇王纯超 (74)专利代理机构杭州求是专利事务所有限公司 33200 代理人张法高 US 53。

2、52839 A,1994.10.04, 全文 . JP 9-169687 A,1997.06.30,权利要求，说明书第 0012 段，实施例 1. US 5334770 A,1994.08.02, 全文 . (54) 发明名称一种 - 异佛尔酮的制备方法 (57) 摘要本发明公开了一种制备 - 异佛尔酮的方法。它是在连续稳态操作条件下先将丙酮、回收丙酮混合物加压至 8.0 20.0MPa，并预热至 280 320，然后与加压至相同压力的 10 NaOH 或 10 KOH 溶液混合，在管式反应器中进行超临界反应 1 3 分钟，反应液减压至 3.0 4.0MPa 后进。

3、入闪蒸塔，从塔顶得到回收丙酮混合物，塔釜液再进入水解塔水解其中的多聚体(C12和C15)，在水解塔塔釜连续采出的水解反应液经冷却、减至常压并在分层器中分层后得 - 异佛尔酮粗品层和副产物水层。采用本发明的方法合成 - 异佛尔酮所需反应时间短，副产物少，反应收率高，适合工业化生产。 (51)Int.Cl. (56)对比文件审查员周元权利要求书 1 页说明书 4 页附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利权利要求书 1 页说明书 4 页附图 1 页 1/1 页 2 1. 一种 - 异佛尔酮的制备方法，其特征在于在连续稳态操作条。

4、件下，将丙酮和经闪蒸塔得到的回收丙酮混合物混合后先经泵加压至 8.0 20.0MPa，并升温至 280 320，然后与加压至相同压力的 10 NaOH 或 10 KOH 溶液混合，在管式反应器中进行超临界反应 1 3 分钟，反应液减压至 3.0 4.0MPa 后进入闪蒸塔，从塔顶得到未反应的丙酮和中间体异丙叉丙酮的混合物，经冷凝器冷凝成为循环使用的回收丙酮混合物，塔釜液则进入水解塔水解其中的多聚体C12和C15，从水解塔塔釜连续采出的水解反应液经冷却、减至常压后进入分层器，从分层器上层流出的是 - 异佛尔酮粗品，从分层器下层流出的则为反应产生的副产物水层。。

5、2.如权利要求1所述的一种-异佛尔酮的制备方法，其特征是所述10NaOH或10 KOH 与丙酮的质量比为 0.5 5 100。 3.如权利要求1所述的一种-异佛尔酮的制备方法，其特征是所述闪蒸塔为填料塔，填料为 AX、 BX、 CY 不锈钢丝网，填料高度为 2 4 米。 4.如权利要求1所述的一种-异佛尔酮的制备方法，其特征是所述水解塔为板式塔，塔板为筛板、浮阀塔板、泡罩塔板，板数为 10 30 块。权利要求书 CN 101633610 B 2 1/4 页 3 一种 - 异佛尔酮的制备方法技术领域 0001 本发明涉及化合物的制备方法，尤其涉及一种 - 异佛尔酮。

6、的制备方法。背景技术 0002 -异佛尔酮(3， 5， 5-三甲基-2-环己烯-1-酮)是一种重要的精细化工产品，它溶解能力强，分散及流平性好，是许多高分子树脂的优良溶剂；此外，它也是一种重要的有机合成原料，可用于合成 3， 5- 二甲基苯酚、异佛尔酮二异氰酸酯、茶香酮等精细化工产品。 0003 - 异佛尔酮通常采用丙酮液相或气相缩合法合成。 0004 液相缩合法通常在丙酮临界点以下的液态下进行。液相缩合反应需用碱性催化剂，早期为氧化钙或氨基钠 (US2,399,976， DE134,982)，但此类催化剂催化效果很差，仅能得到少量的异佛尔酮。后来研究者开始改。

7、用 NaOH、 KOH，反应收率明显提高。 0005 S.A.Ballard 等 (US2,344,226) 报道采用 20 NaOH 做催化剂，于 150反应 3 小时，丙酮转化率为 17， - 异佛尔酮选择性为 39。接着， S.A.Ballard 等在连续反应条件下，研究了 KOH 浓度、反应停留时间等对丙酮转化率和异佛尔酮收率的影响，得出在较优反应条件下，当丙酮转化率为 19.3时， - 异佛尔酮选择性为 47.7。 0006 G.Fife(GB583,863) 以 25 NaOH 为催化剂，与 90丙酮水溶液在 170反应 37 分钟，丙酮转化率 13.6，。

8、- 异佛尔酮选择性 51。 0007 GB733,650 则报道了采用 KOH 甲醇溶液为催化剂，在 180 215、 2.5 4.0MPa 反应 15 30 分钟，丙酮转化率为 39.7， - 异佛尔酮选择性为 68。 0008 G.Kohan 等 (GB1,133,510) 以碱金属氢氧化物为催化剂，考察了反应时间、配比、催化剂浓度对反应的影响，当丙酮转化率为 39.6时， - 异佛尔酮选择性为 55.4。 0009 黄操胜等 ( 精细化工， 6(5)， 1989) 将丙酮、 KOH、水在 200 210反应 1.5 2 小时后降温，蒸馏，当丙酮转化率为 50时， - 。

9、异佛尔酮选择性为 36 40。 0010 李平 ( 四川化工与腐蚀控制， 2(1)， 1999) 则将丙酮、水、催化剂于 150 300、 3.0 3.5MPa 反应 1.5 2.0 小时，蒸出未反应丙酮套用情况下，当丙酮转化率为 30 40时， - 异佛尔酮的选择性为 60 70。 0011 毛丽秋等 ( 湖南师范大学自然科学学报 23(3)， 2000) 采用 0.7 KOH、 75丙酮水溶液于 200、 2.5MPa 反应 5 小时，丙酮转化率为 57.6， - 异佛尔酮的选择性为 70。 0012 齐洪林 (CN101,050,168A) 则将丙酮预先加热至 110 280。

10、，然后将其通入含有固体醇钠或强碱的固定床反应器中，反应时间 3 分钟，丙酮转化率 16 40.8， - 异佛尔酮选择性为 42.2 70.0。 0013 里未泰瑟等 (CN1,065,232C， US5,849,957) 则采用镁铝复合盐做催化剂，于 110 220，反应 1 4 小时，丙酮转化率为 11 35.5， - 异佛尔酮选择性为 24 51。 0014 由以上文献报道可知，在液相法合成 - 异佛尔酮时，所需反应时间大多比较长，异佛尔酮选择性在 70以下。说明书 CN 101633610 B 3 2/4 页 4 0015 气相缩合法合成 - 异佛尔酮需采用固。

11、体酸或碱做催化剂，反应温度往往也比较高 (200 400 )。 0016 王玉环等 ( 高等学校化学学报， 14(10)， 1993) 采用 Ca(OH)2-CaO 为催化剂， 250 370反应， - 异佛尔酮最高选择性为 79.5。 0017 A.J.Papa 等 (US4,535,187) 采用 CaO-Al2O3催化剂，于 300反应，异丙叉丙酮和 - 异佛尔酮总选择性为 76.7。 0018 W.T.Reiche(US4,086,188， US4,458,026， US4,476,324) 则采用以 Li、 Zn 等改性的镁铝复合催化剂，在丙酮低转化率时，异丙叉丙酮和。

12、- 异佛尔酮的总选择性可达 94.2。 0019 A.A.Schutz 等 (US4,970,191， US5,153,156， US5,202,496) 则以镁铝复合物或有机阴离子改性镁铝复合物为催化剂，于 300 350反应， - 异佛尔酮选择性可达 70 71.5，异丙叉丙酮与 - 异佛尔酮总选择性最高可达 90.7。 0020 此外，报道采用各种改性镁铝复合盐催化剂的还有 M.Ishio 等 (US5,243,081)， M.Fukao 等 (EP597,693)， H.Ueda 等 (US5,334,770)， J.Braithwaite 等 (EP640,387， US5,。

13、627,303)， C.P.Kelkar 等 (Microporous Mater， 10， 1977 ； Appl.Clay.Sci.， 13， 1998)， K.V.Ramanamruty 等 (Indian J.Chem.Sect B-org.， 38B(1)， 1999)，党明岩等 ( 辽宁化工， 31(9)， 2002)，但这些报道中所得 - 异佛尔酮的选择性均未超过 80。 0021 F.Isao等(JP9,059,204， JP9,151,152， JP9,151,153， JP9,157,207， JP9,169,687， JP9,169,688) 采用金属离子改性的分子筛。

14、为催化剂，当丙酮转化率为 25.2时， - 异佛尔酮选择性为 54.9。 0022 M.G.Stevens 等 (Chem.Commun.， 3， 1999) 用掺 Cs 的碳纳米材料为催化剂，于 225反应，丙酮转化率为 11.9， - 异佛尔酮选择性为 61。 0023 由以上文献报道可知，气相法合成 - 异佛尔酮相比于液相法虽有所提高，但气相法催化剂容易失活，单位体积反应器的反应效率低，因而限制了其在大规模生产中的应用。发明内容 0024 本发明的目的是针对上述气相法和液相法合成 - 异佛尔酮过程中所存在的问题，提供一种反应时间短、副产物少、反应收率高的 -。

15、异佛尔酮制备方法。 0025 - 异佛尔酮的制备方法是在连续稳态操作条件下，将丙酮和经闪蒸塔得到的回收丙酮混合物混合后先经泵加压至 8.0 20.0MPa，并升温至 280 320，然后与加压至相同压力的 10 NaOH 或 10 KOH 溶液混合，在管式反应器中进行超临界反应 1 3 分钟，反应液减压至3.04.0MPa后进入闪蒸塔，从塔顶得到未反应的丙酮和中间体异丙叉丙酮的混合物，经冷凝器冷凝成为循环使用的回收丙酮混合物，塔釜液则进入水解塔水解其中的多聚体 C12和 C15，从水解塔塔釜连续采出的水解反应液经冷却、减至常压后进入分层器，从分层器上层流出的是。

16、- 异佛尔酮粗品，从分层器下层流出的则为反应产生的副产物水层。 0026 所述 10 NaOH 或 10 KOH 与丙酮的质量比为 0.5 5 100。所述闪蒸塔为填料塔，填料为 AX、 BX、 CY 不锈钢丝网，填料高度为 2 4 米。所述水解塔为板式塔，塔板为筛板、浮阀塔板、泡罩塔板，板数为 10 30 块。说明书 CN 101633610 B 4 3/4 页 5 0027 本发明的核心是将超临界反应引入丙酮缩合反应过程中，并与后续的多聚体水解相结合。由于采用超临界反应，因而反应时间比之液相法大大缩短，从而可以减少反应液中四聚体和五聚体的产生；同时。

17、，与气相法相比，由于反应压力大幅提高，因而单位容积反应器的生产效率也大幅提高。反应液先经减压闪蒸后再水解，可使多聚体 (C12和 C15) 尽可能转变成原料或产物，从而使本发明的工艺的选择性大幅提高。附图说明 0028 附图是 - 异佛尔酮的制备方法的工艺流程图。具体实施方式 0029 实施例 1 0030 按图 1 所示的工艺流程，在连续稳态操作条件下丙酮以 100Kg/ 小时流量经泵 1 加压至 3.2MPa 后与回收丙酮混合物混合，再经泵 2 加压至 8.0MPa。经预热器 4 预热至 280 后与加压至相同压力的 2Kg/ 小时 10 NaOH 溶液混合，然后。

18、进入管道反应器 5 中进行超临界反应，反应停留时间为 3 分钟。反应液经减压阀 6 减压至 3.0MPa 后进入有 4 米 AX 填料的闪蒸塔 7，从塔顶蒸出的未反应丙酮和中间体异丙叉丙酮的混合物经冷凝器 8 冷凝得到回收丙酮混合物。控制闪蒸塔塔顶回流比为 0.3，将连续采出的回收丙酮混合物经泵 3 升压后循环用于反应。闪蒸塔釜液进入有 20 块筛板的水解塔 9，调节再沸器 10 的加热，使水解塔釜液中异丙叉丙酮的含量小于 0.1。从水解塔釜连续采出的水解反应液经冷却器 11 冷至 80，再经减压阀 12 减至常压后进入分层器 13。在分层器 13 中，上层粗 - 异佛。

19、尔酮的流量为 79.7Kg/ 小时，其中含 - 异佛尔酮 92.3，按转化的丙酮计， - 异佛尔酮的选择性为 92.7。 0031 实施例 2 0032 按图 1 所示的工艺流程，在连续稳态操作条件下，丙酮以 100Kg/ 小时流量经泵 1 加压至 4.2MPa 后与回收丙酮混合物混合，再经泵 2 加压至 20.0MPa。经预热器 4 预热至 320后与加压至相同压力的 0.5Kg/ 小时 10 NaOH 溶液混合，然后进入管道反应器 5 中进行超临界反应，反应停留时间为 2 分钟。反应液经减压阀 6 减压至 4.0MPa 后进入有 2 米 CY 填料的闪蒸塔 7，从塔顶。

20、蒸出的未反应丙酮和中间体异丙叉丙酮的混合物经冷凝器 8 冷凝得到回收丙酮混合物。控制闪蒸塔塔顶回流比为 0.3，将连续采出的回收丙酮混合物经泵 3 升压后循环用于反应。闪蒸塔釜液进入有 10 块浮阀塔板的水解塔 9，调节再沸器 10 的加热，使水解塔釜液中异丙叉丙酮的含量小于 0.1。从水解塔釜连续采出的水解反应液经冷却器 11 冷至 80，再经减压阀 12 减至常压后进入分层器 13。在分层器 13 中，上层粗 -异佛尔酮的流量为79.3Kg/小时，其中含-异佛尔酮93.1，按转化的丙酮计， -异佛尔酮的选择性为 93.0。 0033 实施例 3 0034 按图 1 。

21、所示的工艺流程，丙酮以 100Kg/ 小时流量经泵 1 加压至 3.7MPa 后与回收丙酮混合物混合，再经泵 2 加压至 15.0MPa。经预热器 4 预热至 300后与加压至相同压力的 5Kg/ 小时 10 KOH 溶液混合，然后进入管道反应器 5 中进行超临界反应，反应停留时间为 1 分钟。反应液经减压阀 6 减压至 3.5MPa 后进入有 3 米 BX 填料的闪蒸塔 7，从塔顶蒸出说明书 CN 101633610 B 5 4/4 页 6 的未反应丙酮和中间体异丙叉丙酮的混合物经冷凝器 8 冷凝得到回收丙酮混合物。控制闪蒸塔塔顶回流比为0.3，将连续采出的回收丙酮混合物经泵3升压后循环用于反应。闪蒸塔釜液进入有 30 块泡罩塔板的水解塔 9，调节再沸器 10 的加热，使水解塔釜液中异丙叉丙酮的含量小于 0.1。从水解塔釜连续采出的水解反应液经冷却器冷至 80，再经减压阀 12 减至常压后进入分层器 13。在分层器 13 中，上层粗 - 异佛尔酮的流量为 79.5Kg/ 小时，其中含 - 异佛尔酮 91.3，按转化的丙酮计， - 异佛尔酮的选择性为 91.5。说明书 CN 101633610 B 6 1/1 页 7 图 1 说明书附图 CN 101633610 B 7 。

摘要
申请专利号：	CN200910102119.9	申请日：	20090813
公开号：	CN101633610B	公开日：	20121017
当前法律状态：		有效性：	有效
法律详情：
IPC分类号：	C07C49/603,C07C45/74	主分类号：	C07C49/603,C07C45/74
申请人：	浙江大学,上虞新和成生物化工有限公司,浙江新和成股份有限公司
发明人：	陈志荣,李浩然,尹红,徐勇,王纯超
地址：	310027 浙江省杭州市浙大路38号
优先权：	CN200910102119A
专利代理机构：	杭州求是专利事务所有限公司	代理人：	张法高
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内容摘要

本发明公开了一种制备α-异佛尔酮的方法。它是在连续稳态操作条件下先将丙酮、回收丙酮混合物加压至8.0～20.0MPa，并预热至280～320℃，然后与加压至相同压力的10％NaOH或10％KOH溶液混合，在管式反应器中进行超临界反应1～3分钟，反应液减压至3.0～4.0MPa后进入闪蒸塔，从塔顶得到回收丙酮混合物，塔釜液再进入水解塔水解其中的多聚体(C12和C15)，在水解塔塔釜连续采出的水解反应液经冷却、减至常压并在分层器中分层后得α-异佛尔酮粗品层和副产物水层。采用本发明的方法合成α-异佛尔酮所需反应时间短，副产物少，反应收率高，适合工业化生产。

权利要求书

1.一种α-异佛尔酮的制备方法，其特征在于在连续稳态操作条件下，将丙酮和经闪蒸塔得到的回收丙酮混合物混合后先经泵加压至8.0～20.0MPa，并升温至280～320℃，然后与加压至相同压力的10％NaOH或10％KOH溶液混合，在管式反应器中进行超临界反应1～3分钟，反应液减压至3.0～4.0MPa后进入闪蒸塔，从塔顶得到未反应的丙酮和中间体异丙叉丙酮的混合物，经冷凝器冷凝成为循环使用的回收丙酮混合物，塔釜液则进入水解塔水解其中的多聚体C和C，从水解塔塔釜连续采出的水解反应液经冷却、减至常压后进入分层器，从分层器上层流出的是α-异佛尔酮粗品，从分层器下层流出的则为反应产生的副产物水层。 2.如权利要求1所述的一种α-异佛尔酮的制备方法，其特征是所述10％NaOH或10％KOH与丙酮的质量比为0.5～5∶100。 3.如权利要求1所述的一种α-异佛尔酮的制备方法，其特征是所述闪蒸塔为填料塔，填料为AX、BX、CY不锈钢丝网，填料高度为2～4米。 4.如权利要求1所述的一种α-异佛尔酮的制备方法，其特征是所述水解塔为板式塔，塔板为筛板、浮阀塔板、泡罩塔板，板数为10～30块。

说明书

技术领域

本发明涉及化合物的制备方法，尤其涉及一种α-异佛尔酮的制备方法。

背景技术

α-异佛尔酮(3，5，5-三甲基-2-环己烯-1-酮)是一种重要的精细化工产品，它溶解能力强，分散及流平性好，是许多高分子树脂的优良溶剂；此外，它也是一种重要的有机合成原料，可用于合成3，5-二甲基苯酚、异佛尔酮二异氰酸酯、茶香酮等精细化工产品。

α-异佛尔酮通常采用丙酮液相或气相缩合法合成。

液相缩合法通常在丙酮临界点以下的液态下进行。液相缩合反应需用碱性催化剂，早期为氧化钙或氨基钠(US2,399,976，DE134,982)，但此类催化剂催化效果很差，仅能得到少量的异佛尔酮。后来研究者开始改用NaOH、KOH，反应收率明显提高。

S.A.Ballard等(US2,344,226)报道采用20％NaOH做催化剂，于150℃反应3 小时，丙酮转化率为17％，α-异佛尔酮选择性为39％。接着，S.A.Ballard等在连续反应条件下，研究了KOH浓度、反应停留时间等对丙酮转化率和异佛尔酮收率的影响，得出在较优反应条件下，当丙酮转化率为19.3％时，α-异佛尔酮选择性为47.7％。

G.Fife(GB583,863)以25％NaOH为催化剂，与90％丙酮水溶液在170℃反应 37分钟，丙酮转化率13.6％，α-异佛尔酮选择性51％。

GB733,650则报道了采用KOH甲醇溶液为催化剂，在180～215℃、 2.5～4.0MPa反应15～30分钟，丙酮转化率为39.7％，α-异佛尔酮选择性为68％。

G.Kohan等(GB1,133,510)以碱金属氢氧化物为催化剂，考察了反应时间、配比、催化剂浓度对反应的影响，当丙酮转化率为39.6％时，α-异佛尔酮选择性为55.4％。

黄操胜等(精细化工，6(5)，1989)将丙酮、KOH、水在200～210℃反应1.5～2 小时后降温，蒸馏，当丙酮转化率为50％时，α-异佛尔酮选择性为36～40％。

李平(四川化工与腐蚀控制，2(1)，1999)则将丙酮、水、催化剂于150～300℃、 3.0～3.5MPa反应1.5～2.0小时，蒸出未反应丙酮套用情况下，当丙酮转化率为 30～40％时，α-异佛尔酮的选择性为60～70％。

毛丽秋等(湖南师范大学自然科学学报23(3)，2000)采用0.7％KOH、75％丙酮水溶液于200℃、2.5MPa反应5小时，丙酮转化率为57.6％，α-异佛尔酮的选择性为70％。

齐洪林(CN101,050,168A)则将丙酮预先加热至110～280℃，然后将其通入含有固体醇钠或强碱的固定床反应器中，反应时间3分钟，丙酮转化率16～40.8％， α-异佛尔酮选择性为42.2～70.0％。

里未·泰瑟等(CN1,065,232C，US5,849,957)则采用镁铝复合盐做催化剂，于 110～220℃，反应1～4小时，丙酮转化率为11～35.5％，α-异佛尔酮选择性为 24～51％。

由以上文献报道可知，在液相法合成α-异佛尔酮时，所需反应时间大多比较长，异佛尔酮选择性在70％以下。

气相缩合法合成α-异佛尔酮需采用固体酸或碱做催化剂，反应温度往往也比较高(200～400℃)。

王玉环等(高等学校化学学报，14(10)，1993)采用Ca(OH)2-CaO为催化剂， 250～370℃反应，α-异佛尔酮最高选择性为79.5％。

A.J.Papa等(US4,535,187)采用CaO-Al2O3催化剂，于300℃反应，异丙叉丙酮和α-异佛尔酮总选择性为76.7％。

W.T.Reiche(US4,086,188，US4,458,026，US4,476,324)则采用以Li、Zn等改性的镁铝复合催化剂，在丙酮低转化率时，异丙叉丙酮和α-异佛尔酮的总选择性可达94.2％。

A.A.Schutz等(US4,970,191，US5,153,156，US5,202,496)则以镁铝复合物或有机阴离子改性镁铝复合物为催化剂，于300～350℃反应，α-异佛尔酮选择性可达70～71.5％，异丙叉丙酮与α-异佛尔酮总选择性最高可达90.7％。

此外，报道采用各种改性镁铝复合盐催化剂的还有M.Ishio等(US5,243,081)， M.Fukao等(EP597,693)，H.Ueda等(US5,334,770)，J.Braithwaite等(EP640,387， US5,627,303)，C.P.Kelkar等(Microporous Mater，10，1977；Appl.Clay.Sci.，13， 1998)，K.V.Ramanamruty等(Indian J.Chem.Sect B-org.，38B(1)，1999)，党明岩等 (辽宁化工，31(9)，2002)，但这些报道中所得α-异佛尔酮的选择性均未超过80％。

F.Isao等(JP9,059,204，JP9,151,152，JP9,151,153，JP9,157,207，JP9,169,687， JP9,169,688)采用金属离子改性的分子筛为催化剂，当丙酮转化率为25.2％时，α- 异佛尔酮选择性为54.9％。

M.G.Stevens等(Chem.Commun.，3，1999)用掺Cs的碳纳米材料为催化剂，于 225℃反应，丙酮转化率为11.9％，α-异佛尔酮选择性为61％。

由以上文献报道可知，气相法合成α-异佛尔酮相比于液相法虽有所提高，但气相法催化剂容易失活，单位体积反应器的反应效率低，因而限制了其在大规模生产中的应用。

发明内容

本发明的目的是针对上述气相法和液相法合成α-异佛尔酮过程中所存在的问题，提供一种反应时间短、副产物少、反应收率高的α-异佛尔酮制备方法。

α-异佛尔酮的制备方法是在连续稳态操作条件下，将丙酮和经闪蒸塔得到的回收丙酮混合物混合后先经泵加压至8.0～20.0MPa，并升温至280～320℃，然后与加压至相同压力的10％NaOH或10％KOH溶液混合，在管式反应器中进行超临界反应1～3分钟，反应液减压至3.0～4.0MPa后进入闪蒸塔，从塔顶得到未反应的丙酮和中间体异丙叉丙酮的混合物，经冷凝器冷凝成为循环使用的回收丙酮混合物，塔釜液则进入水解塔水解其中的多聚体C12和C15，从水解塔塔釜连续采出的水解反应液经冷却、减至常压后进入分层器，从分层器上层流出的是α-异佛尔酮粗品，从分层器下层流出的则为反应产生的副产物水层。

所述10％NaOH或10％KOH与丙酮的质量比为0.5～5∶100。所述闪蒸塔为填料塔，填料为AX、BX、CY不锈钢丝网，填料高度为2～4米。所述水解塔为板式塔，塔板为筛板、浮阀塔板、泡罩塔板，板数为10～30块。

本发明的核心是将超临界反应引入丙酮缩合反应过程中，并与后续的多聚体水解相结合。由于采用超临界反应，因而反应时间比之液相法大大缩短，从而可以减少反应液中四聚体和五聚体的产生；同时，与气相法相比，由于反应压力大幅提高，因而单位容积反应器的生产效率也大幅提高。反应液先经减压闪蒸后再水解，可使多聚体(C12和C15)尽可能转变成原料或产物，从而使本发明的工艺的选择性大幅提高。

附图说明

附图是α-异佛尔酮的制备方法的工艺流程图。

具体实施方式

实施例1

按图1所示的工艺流程，在连续稳态操作条件下丙酮以100Kg/小时流量经泵1加压至3.2MPa后与回收丙酮混合物混合，再经泵2加压至8.0MPa。经预热器4预热至280℃后与加压至相同压力的2Kg/小时10％NaOH溶液混合，然后进入管道反应器5中进行超临界反应，反应停留时间为3分钟。反应液经减压阀6减压至3.0MPa后进入有4米AX填料的闪蒸塔7，从塔顶蒸出的未反应丙酮和中间体异丙叉丙酮的混合物经冷凝器8冷凝得到回收丙酮混合物。控制闪蒸塔塔顶回流比为0.3，将连续采出的回收丙酮混合物经泵3升压后循环用于反应。闪蒸塔釜液进入有20块筛板的水解塔9，调节再沸器10的加热，使水解塔釜液中异丙叉丙酮的含量小于0.1％。从水解塔釜连续采出的水解反应液经冷却器11冷至80℃，再经减压阀12减至常压后进入分层器13。在分层器13中，上层粗α-异佛尔酮的流量为79.7Kg/小时，其中含α-异佛尔酮92.3％，按转化的丙酮计，α-异佛尔酮的选择性为92.7％。

实施例2

按图1所示的工艺流程，在连续稳态操作条件下，丙酮以100Kg/小时流量经泵1加压至4.2MPa后与回收丙酮混合物混合，再经泵2加压至20.0MPa。经预热器4预热至320℃后与加压至相同压力的0.5Kg/小时10％NaOH溶液混合，然后进入管道反应器5中进行超临界反应，反应停留时间为2分钟。反应液经减压阀6减压至4.0MPa后进入有2米CY填料的闪蒸塔7，从塔顶蒸出的未反应丙酮和中间体异丙叉丙酮的混合物经冷凝器8冷凝得到回收丙酮混合物。控制闪蒸塔塔顶回流比为0.3，将连续采出的回收丙酮混合物经泵3升压后循环用于反应。闪蒸塔釜液进入有10块浮阀塔板的水解塔9，调节再沸器10的加热，使水解塔釜液中异丙叉丙酮的含量小于0.1％。从水解塔釜连续采出的水解反应液经冷却器11冷至80℃，再经减压阀12减至常压后进入分层器13。在分层器 13中，上层粗α-异佛尔酮的流量为79.3Kg/小时，其中含α-异佛尔酮93.1％，按转化的丙酮计，α-异佛尔酮的选择性为93.0％。

实施例3

按图1所示的工艺流程，丙酮以100Kg/小时流量经泵1加压至3.7MPa后与回收丙酮混合物混合，再经泵2加压至15.0MPa。经预热器4预热至300℃后与加压至相同压力的5Kg/小时10％KOH溶液混合，然后进入管道反应器5中进行超临界反应，反应停留时间为1分钟。反应液经减压阀6减压至3.5MPa后进入有3米BX填料的闪蒸塔7，从塔顶蒸出的未反应丙酮和中间体异丙叉丙酮的混合物经冷凝器8冷凝得到回收丙酮混合物。控制闪蒸塔塔顶回流比为0.3，将连续采出的回收丙酮混合物经泵3升压后循环用于反应。闪蒸塔釜液进入有30块泡罩塔板的水解塔9，调节再沸器10的加热，使水解塔釜液中异丙叉丙酮的含量小于0.1％。从水解塔釜连续采出的水解反应液经冷却器冷至80℃，再经减压阀12减至常压后进入分层器13。在分层器13中，上层粗α-异佛尔酮的流量为 79.5Kg/小时，其中含α-异佛尔酮91.3％，按转化的丙酮计，α-异佛尔酮的选择性为91.5％。