一种利用含甲醛废水生产乌洛托品的方法.pdf

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1、(10)授权公告号 CN 101497617 B (45)授权公告日 2011.08.03 CN 101497617 B *CN101497617B* (21)申请号 200910096766.3 (22)申请日 2009.03.19 C07D 487/18(2006.01) B01D 61/14(2006.01) B01D 61/02(2006.01) (73)专利权人 杭州天创净水设备有限公司 地址 311121 浙江省杭州市余杭区仓前工业 园区海曙路 16 号 (72)发明人 赵经纬 丁国良 邱晖 刘和德 姜新建 陈建 (74)专利代理机构 杭州中平专利事务所有限公 司 33202 代理。

2、人 翟中平 CN 1843587 A,2006.10.11, 说明书第 1-2 页 . CN 1259518 A,2000.07.12, 说明书第 1-2 页 . CN 101058586 A,2007.10.24, 说明书第 2-3 页 . CN 101328182 A,2008.12.24, 权利要求 1， 说明书第 1-2 页 . CN 101041527 A,2007.09.26, 说明书第 2-3 页 . (54) 发明名称 一种利用含甲醛废水生产乌洛托品的方法 (57) 摘要 本发明涉及一种利用含甲醛废水生产乌洛 托品的方法， 在含甲醛废水中加入氨， 控制 pH 值 712之间、 。

3、反应温度10 90下搅拌反应 3 15 小时， 得到乌洛托品的稀溶液 ； 采用压滤机、 袋 式过滤机、 精密过滤器中的一种或几种装置除去 乌洛托品稀溶液的固体成分， 再用活性炭过滤器 除去乌洛托品稀溶液的粘性液体， 然后用孔径为 0.2 1m 的微孔过滤膜除去溶液中微米、 亚微 米的杂质和絮状物， 以超滤膜除去可溶性大分子 杂质， 溶液的污染指数 5 ； 处理后的溶液进入一 级膜进行分离， 一级淡液直接排放或用于工业循 环水使用， 一级浓液中乌洛托品的质量分数达到 6时收集与贮槽中， 一级浓进入二级膜进行 分离， 二级淡液回到一级膜进行分离， 二级浓液中 乌洛托品的质量分数达到 10以上时收集。

4、与贮 槽中。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 朱洁 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书 1 页 说明书 4 页 CN 101497617 B1/1 页 2 1. 一种利用含甲醛废水生产乌洛托品的方法， 其特征在于 ： 1) 在含甲醛废水中加入氨， 控制 pH 值 7 12 之间、 反应温度 10 90下搅拌反应 3 15 小时， 得到乌洛托品的稀溶液 ； 2) 采用压滤机、 袋式过滤机、 精密过滤器中的一种或几种装置除去乌洛托品稀溶液的 固体成分， 再用活性炭过滤器除去乌洛托品稀溶液的粘性液体， 然后用孔径为 0.2 1m 的微孔过滤膜除去溶液。

5、中微米、 亚微米的杂质和絮状物， 以超滤膜除去可溶性大分子杂质， 溶液的污染指数 5， 超滤膜截留分子量为 1000 100000 ； 3) 处理后的溶液进入一级膜进行分离， 一级淡液直接排放或用于工业循环水使用， 一 级浓液中乌洛托品的质量分数达到 6时收集于贮槽中， 一级浓液进入二级膜进行分离， 二级淡液回到一级膜进行分离， 二级浓液中乌洛托品的质量分数达到 10 40时收集 于贮槽中， 质量分数达到 10以上的乌洛托品溶液经蒸发、 冷却、 结晶、 离心、 烘干得到固体 乌洛托品。 2. 根据权利要求 1 所述的一种利用含甲醛废水生产乌洛托品的方法， 其特征在于 ： 所 述氨是液氨、 氨气。

6、、 氨水。 3. 根据权利要求 1 所述的一种利用含甲醛废水生产乌洛托品的方法， 其特征在于 ： 所 述控制 pH 值 7 12， 反应温度 40 60下搅拌反应 4 8 小时。 4. 根据权利要求 1 所述的一种利用含甲醛废水生产乌洛托品的方法， 其特征在于 ： 所 述一级膜是纳滤膜、 反渗透膜中的一种或组合， 所述二级膜为纳滤膜、 反渗透膜中的一种或 组合。 5. 根据权利要求 1 所述的一种利用含甲醛废水生产乌洛托品的方法， 其特征在于 ： 所 述超滤膜为中空纤维膜、 卷式膜、 板式膜和管式膜。 6. 根据权利要求 1 或 4 所述的一种利用含甲醛废水生产乌洛托品的方法， 其特征在于 所。

7、述一级膜、 二级膜为卷式膜。 7. 根据权利要求 1 所述的一种利用含甲醛废水生产乌洛托品的方法， 其特征在于 ： 所 述蒸发为单效蒸发、 双效蒸发、 多效蒸发的一种或几种组合。 权 利 要 求 书 CN 101497617 B1/4 页 3 一种利用含甲醛废水生产乌洛托品的方法 技术领域 0001 本发明涉及一种利用含甲醛废水生产乌洛托品的方法， 属废水再生利用处理方法 制造领域。 背景技术 0002 甲醛是一种重要的化工原料， 在农药、 树脂、 等领域都大量使用， 很多的农药、 化工 的废水中含有大量的甲醛， 同时甲醛是国家发布有毒物质优先控制名录上第二位， 因此由 甲醛废水引起的污染必须。

8、严格控制。 0003 目前含甲醛废水中甲醛的质量分数一般在 5以下， 常规的方法难以回收， 一般采 用生化、 催化氧化、 吹脱等方法处理， 但上述方法不但不能回收有价值的甲醛， 反而需要消 耗大量的能源和资源， 同时废水中甲醛也不能彻底处理。 0004 CN1196339A、 名称 “速效尿醛氮肥的生产方法” ， 它是在甲醛液中加入尿素， 使尿素 与甲醛的克分子比为 2 5 1， 加热并保持反应温度在 70 90， 待尿素全部溶解、 冷却 后， 加入酸液， 使PH值在34， 反应生成物取出干燥后即得到速效尿醛氮肥， 但只能利用甲 醛含量在 9以上的甲醛溶液。 0005 CN101070254A。

9、、 名称 “一种利用甲醛废水进行发酵生产有机肥的方法” ， 该方法先 对含甲醛的废水进行碱性聚合， 然后进行脲醛反应， 再进行催化氧化， 最后在 50-70进行 发酵。其不足之处 ： 该方法需要多种原料、 处理过程繁琐。 0006 CN1259518A、 名称 “甲醛氨化制乌洛托品生产工艺” ， 它是利用废甲醛经缩合反应、 真空浓缩、 干燥而得乌洛托品白色晶体。其不足之处 ： 不但要求废甲醛的含量高， 而且全部 靠蒸发浓缩得到乌洛托品， 需消耗大量的能源。 0007 CN101328182A、 名称 “利用草甘膦废水生产六次甲基四胺和草甘膦水剂方法” ， 向 生产草甘膦的废水中通入氨气或加入氨。

10、水， 调节废水的酸碱度， 使 PH 7， 静置 6-13 小时， 废水中的草甘膦、 甲醛和氨进行反应， 然后将反应液进行蒸发浓缩、 结晶过滤， 得到滤饼为 六次甲基四胺粗体， 粗体通过溶解、 脱色和重结晶， 过滤干燥制得六次甲基四胺成品 ； 滤液 用硫酸中和后制成含硫铵的草甘膦水剂。其不足之处 ： 需要蒸汽加热， 消耗能源。 发明内容 0008 设计目的 ： 避免背景技术中的不足之处， 设计一种既能够有效地降低能耗， 又能够 利用低含量甲醛废水生产乌洛托品的方法。 0009 设计方案 ： 为了实现上述设计目的。 本申请在含甲醛废水中加入氨生产乌洛托品， 然后利用膜技术提浓乌洛托品的浓度， 提浓。

11、后的乌洛托品溶液可以直接用于下游产品的生 产， 或者经蒸发得到乌洛托品干品， 达到废水治理和资源回收的有机结合。 0010 技术方案 ： 利用含甲醛废水生产乌洛托品的方法， 1) 在含甲醛废水中加入氨， 控 制PH值712之间、 反应温度1090下搅拌反应315小时， 得到乌洛托品的稀溶液 ； 2) 采用压滤机、 袋式过滤机、 精密过滤器中的一种或几种装置除去乌洛托品稀溶液的固体 说 明 书 CN 101497617 B2/4 页 4 成分， 再用活性炭过滤器除去乌洛托品稀溶液的粘性液体， 然后用孔径为 0.2 1m 的微 孔过滤膜除去溶液中微米、 亚微米的杂质和絮状物， 以超滤膜除去可溶性大。

12、分子杂质， 溶液 的污染指数 5 ； 3) 处理后的溶液进入一级膜进行分离， 一级淡液直接排放或用于工业循 环水使用， 一级浓液中乌洛托品的质量分数达到 6时收集与贮槽中， 一级浓进入二级膜 进行分离， 二级淡液回到一级膜进行分离， 二级浓液中乌洛托品的质量分数达到 10以上 时收集与贮槽中。 0011 本发明与背景技术相比， 一是废水中的甲醛可以是任意浓度， 废水中的甲醛得到 有效利用， 经济效益显著 ； 二是利用膜技术提浓乌洛托品溶液的过程无相变， 无需蒸汽， 节 能效果明显 ； 三是提浓后的乌洛托品溶液纯度高， 可以直接用于下游产品的生产 ； 四是处 理后的废水无残留甲醛， 可以直接排放。

13、或作为工艺用水套用， 真正实现零排放。 具体实施方式 0012 实施例 1 ： 利用含甲醛废水生产乌洛托品的方法， 1) 在含甲醛废水中加入氨， 控制 PH 值 7 12 之间、 优选 8 11 之间、 更优选 8 9 之间， 反应温度 10 90下搅拌反应 1 15 小时， 优选反应温度 20 70下搅拌反应 3 10 小时、 更优选反应温度 40 60 下搅拌反应 4 8 小时得到乌洛托品的稀溶液 ； 0013 2) 采用压滤机、 袋式过滤机、 精密过滤器中的一种或几种装置除去乌洛托品稀溶 液的固体成分， 优选精密过滤器除去乌洛托品稀溶液的固体成分， 再用活性炭过滤器除去 乌洛托品稀溶液的。

14、粘性液体， 然后用孔径为 0.2 1m 的微孔过滤膜除去溶液中微米、 亚 微米的杂质和絮状物， 以超滤膜除去可溶性大分子杂质， 溶液的污染指数 5 ； 0014 3) 处理后的溶液进入一级膜进行分离， 一级淡液直接排放或用于工业循环水使用 或生产用工艺用水， 一级浓液中乌洛托品的质量分数达到 6以上时收集与贮槽中 ； 一级 浓液进入二级膜进行分离， 二级淡液回到一级膜进行分离， 二级浓液中乌洛托品的质量分 数达到 10以上时收集与贮槽中 ； 0015 4) 提浓后的乌洛托品溶液经蒸发、 冷却、 结晶、 离心、 烘干得到固体乌洛托品。 0016 5) 提浓后的乌洛托品溶液可以直接用于下游产品的生。

15、产。 0017 按照本发明提供的方法， 含甲醛中加入的氨可以是液氨、 氨气或者是氨水， 甲醛和 氨的反应可以在一个带搅拌的密闭容器中进行， 也可以在一个不带搅拌的容器中进行， 利 用通入的氨气自然搅拌。按照本发明提供的方法， PH 值的控制以反应结束时为准。 0018 按照本发明提供的方法， 乌洛托品稀溶液的过滤可以根据不同的废水 ( 草甘膦废 水， 其中含甲醛 0.5 -5； 双甘膦废水， 含甲醛 0.5-5 ) 水质来确定所用的过滤设备， 优 选精密过滤器， 也可以选择压滤机、 袋式过滤机、 精密过滤器的几种组合过滤。按照本发明 提供的方法， 超滤膜可以根据废水的组分选择截留分子量为 10。

16、00 100000 之间的膜。 0019 按照本发明提供的方法， 一级膜可以根据废水的水质选用纳滤膜、 反渗透膜中的 一种或组合， 二级膜可以根据废水的水质选用纳滤膜、 反渗透膜中的一种或组合。 按照本发 明提供的方法， 超滤膜为中空纤维膜、 卷式膜、 板式膜和管式膜， 一级膜、 二级膜为卷式膜。 0020 实施例 2 ： 在实施例 1 的基础上， 在含甲醛废水中加入氨， 控制 PH 值 7， 反应温度 10下搅拌反应 15 小时得到乌洛托品的稀溶液。 0021 实施例3 ： 在实施例1的基础上， 在含甲醛废水中加入氨， 控制PH值7.5， 反应温度 说 明 书 CN 101497617 B3。

17、/4 页 5 20下搅拌反应 14 小时得到乌洛托品的稀溶液。 0022 实施例 4 ： 在实施例 1 的基础上， 在含甲醛废水中加入氨， 控制 PH 值 8， 反应温度 30下搅拌反应 13 小时得到乌洛托品的稀溶液。 0023 实施例5 ： 在实施例1的基础上， 在含甲醛废水中加入氨， 控制PH值8.5， 反应温度 40下搅拌反应 12 小时得到乌洛托品的稀溶液。 0024 实施例 6 ： 在实施例 1 的基础上， 在含甲醛废水中加入氨， 控制 PH 值 9， 反应温度 50下搅拌反应 11 小时得到乌洛托品的稀溶液。 0025 实施例7 ： 在实施例1的基础上， 在含甲醛废水中加入氨， 。

18、控制PH值9.5， 反应温度 60下搅拌反应 10 小时得到乌洛托品的稀溶液。 0026 实施例 8 ： 在实施例 1 的基础上， 在含甲醛废水中加入氨， 控制 PH 值 10， 反应温度 65下搅拌反应 9 小时得到乌洛托品的稀溶液。 0027 实施例 9 ： 在实施例 1 的基础上， 在含甲醛废水中加入氨， 控制 PH 值 10.5， 反应温 度 70下搅拌反应 8 小时得到乌洛托品的稀溶液。 0028 实施例10 ： 在实施例1的基础上， 在含甲醛废水中加入氨， 控制PH值11， 反应温度 75下搅拌反应 7 小时得到乌洛托品的稀溶液。 0029 实施例11 ： 在实施例1的基础上， 在。

19、含甲醛废水中加入氨， 控制PH值11.5， 反应温 度 80下搅拌反应 6 小时得到乌洛托品的稀溶液。 0030 实施例12 ： 在实施例1的基础上， 在含甲醛废水中加入氨， 控制PH值12， 反应温度 90下搅拌反应 5 小时得到乌洛托品的稀溶液。 0031 实施例 13 ： 在实施例 1 的基础上， 在含甲醛废水中加入氨， 控制 PH 值 8， 反应温度 70下搅拌反应 4 小时得到乌洛托品的稀溶液。 0032 实施例 14 ： 在实施例 1 的基础上， 在含甲醛废水中加入氨， 控制 PH 值 9， 反应温度 80下搅拌反应 3 小时得到乌洛托品的稀溶液。 0033 实施例15 ： 在实施。

20、例1的基础上， 在含甲醛废水中加入氨， 控制PH值10， 反应温度 90下搅拌反应 2 小时得到乌洛托品的稀溶液。 0034 实施例 16 ： 在实施例 1 的基础上， 在含甲醛废水中加入氨， 控制 PH 值优选 8.25 之 间， 反应温度 60下搅拌反应 8 小时得到乌洛托品的稀溶液。 0035 实施例 17 ： 在实施例 1 的基础上， 在含甲醛废水中加入氨， 控制 PH 值优选 8.5 之 间， 反应温度 55下搅拌反应 7 小时得到乌洛托品的稀溶液。 0036 实施例 18 ： 在实施例 1 的基础上， 在含甲醛废水中加入氨， 控制 PH 值优选 8.75 之 间， 反应温度 50下。

21、搅拌反应 6 小时得到乌洛托品的稀溶液。 0037 实施例 19 ： 在实施例 1 的基础上， 在含甲醛废水中加入氨， 控制 PH 值优选 9 之间， 反应温度 45下搅拌反应 5 小时得到乌洛托品的稀溶液。 0038 实施例 20 ： 在实施例 1 的基础上， 在含甲醛废水中加入氨， 控制 PH 值优选 9 之间， 反应温度 40下搅拌反应 4 小时得到乌洛托品的稀溶液。 0039 实施例 21 ： 在实施例 1 的基础上， 在含甲醛废水中加入氨， 控制 PH 值优选 8 之间， 反应温度 70下搅拌反应 10 小时得到乌洛托品的稀溶液。 0040 实施例 22 ： 在实施例 1 的基础上，。

22、 在含甲醛废水中加入氨， 控制 PH 值优选 8.4 之 间， 反应温度 60下搅拌反应 9 小时得到乌洛托品的稀溶液。 说 明 书 CN 101497617 B4/4 页 6 0041 实施例 23 ： 在实施例 1 的基础上， 在含甲醛废水中加入氨， 控制 PH 值优选 8.7 之 间， 反应温度 50下搅拌反应 8 小时得到乌洛托品的稀溶液。 0042 实施例 24 ： 在实施例 1 的基础上， 在含甲醛废水中加入氨， 控制 PH 值优选 9 之间， 反应温度 40下搅拌反应 7 小时得到乌洛托品的稀溶液。 0043 实施例 25 ： 在实施例 1 的基础上， 在含甲醛废水中加入氨， 控。

23、制 PH 值优选 9.4 之 间， 反应温度 30下搅拌反应 6 小时得到乌洛托品的稀溶液。 0044 实施例 26 ： 在实施例 1 的基础上， 在含甲醛废水中加入氨， 控制 PH 值优选 9.8 之 间， 反应温度 20下搅拌反应 5 小时得到乌洛托品的稀溶液。 0045 实施例 27 ： 在实施例 1 的基础上， 在含甲醛废水中加入氨， 控制 PH 值优选 10.2 之 间， 反应温度 20下搅拌反应 3 小时得到乌洛托品的稀溶液。 0046 实施例28 ： 在实施例1的基础上， 在含甲醛废水中加入氨， 控制PH值优选11之间， 反应温度 60下搅拌反应 7 小时得到乌洛托品的稀溶液。 。

24、0047 实施例 29 ： 将甲醛含量为 1.5的废水 1000kg 至于带搅拌的反应容器中， 加入液 氨 6kg， 控制温度 30 35搅拌反应 4 小时， PH 8.5， 反应结束。然后通过孔径为 5m 的精密过滤器过滤进入装有活性炭的多介质过滤器， 出液一次经过孔径为 0.5m 的微孔 过滤器、 超滤膜得到污染指数 5 的溶液。 0048 上述溶液经一级膜分离， 得到一级浓液 236kg 收集于中间贮槽， 经分析乌洛托品 的质量分数为 6.1， 淡液 764 收集于一水箱中作为工艺用水 ； 一级浓液 236kg 经二级膜分 离， 得到二级浓液 60kg 收集于另一中间贮槽， 经分析乌洛托品的质量分数为 24.25， 淡液 176kg 返回到一级进行分离。 0049 乌洛托品的质量分数为 24.25的溶液 60kg 经双效浓缩器浓缩、 分离、 干燥， 得到 11kg 的乌洛托品干品。剩余母液套用到下批浓缩。 0050 需要理解到的是 ： 上述实施例虽然对本发明的设计思路作了比较详细的文字描 述， 但是这些文字描述， 只是对本发明设计思路的简单文字描述， 而不是对本发明设计思路 的限制， 任何不超出本发明设计思路的组合、 增加或修改， 均落入本发明的保护范围内。 说 明 书 。