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1、(10)授权公告号 CN 101652435 B (45)授权公告日 2013.08.28 CN 101652435 B *CN101652435B* (21)申请号 200880011516.9 (22)申请日 2008.01.15 60/900,240 2007.02.08 US C09D 5/20(2006.01) C09D 129/14(2006.01) (73)专利权人 威士伯采购公司 地址 美国明尼苏达州 (72)发明人 杰伊A瑞志斯特 特德R百思特 (74)专利代理机构 北京东方亿思知识产权代理 有限责任公司 11258 代理人 李剑 南霆 WO 01/70834 A1,2001。
2、.09.27, 说明书第 26 页第 3-4 段 , 说明书第 29 页最后 1 段至第 30 页 第 1 段及实施例 10. US 6964989 B1,2005.11.15, 权利要求 1. (54) 发明名称 剥离涂层组合物 (57) 摘要 本发明涉及一种用于形成可剥离涂层的组合 物， 所述组合物包含水性载剂、 可水分散的聚乙烯 醇缩丁醛和丙烯酸乳胶化合物。 (30)优先权数据 (85)PCT申请进入国家阶段日 2009.10.09 (86)PCT申请的申请数据 PCT/US2008/000494 2008.01.15 (87)PCT申请的公布数据 WO2008/097415 EN 20。
3、08.08.14 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 柯少剑 权利要求书 2 页 说明书 9 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书2页 说明书9页 附图1页 (10)授权公告号 CN 101652435 B CN 101652435 B *CN101652435B* 1/2 页 2 1. 一种被涂布制品， 包含 ： 基材 ； 以及 位于所述基材上的可剥离的涂层， 所述可剥离涂层包含含有水性载剂、 聚乙烯醇缩丁 醛和丙烯酸乳胶化合物的组合物的经干燥的反应产物， 其中， 所述可剥离涂层对所述基材 的粘附强度防止了所述可剥离涂层在所述被涂。
4、布制品的正常运输和储存期间与所述基材 分离， 同时允许采用比所述可剥离涂层的拉伸强度小的去除强度去除所述可剥离涂层， 其中， 所述聚乙烯醇缩丁醛与所述丙烯酸乳胶化合物的重量比在 40/60 至 60/40 的范 围内。 2. 如权利要求 1 所述的被涂布制品， 其中， 所述粘附强度根据 ASTMD903-98 测量在 5.3 至 21kg/cm2的范围内。 3. 如权利要求 1 所述的被涂布制品， 其中， 所述粘附强度根据 ASTMD903-98 测量在 7.0 至 14kg/cm2的范围内。 4. 如权利要求 1 所述的被涂布制品， 其中， 所述聚乙烯醇缩丁醛的含量相对于所述组 合物的总固体。
5、重量在 10 重量至 40 重量的范围内。 5. 如权利要求 1 所述的被涂布制品， 其中， 所述可剥离的涂层包含小于 100 重量份 / 百万 (ppm) 的含有聚氯乙烯的化合物。 6. 一种组合物， 包含 ： 水性载剂 ； 聚乙烯醇缩丁醛 ； 和 丙烯酸乳胶化合物， 其中， 所述组合物在基材上干燥时形成可剥离涂层， 并且所述组合物包含小于 100 重 量份 / 百万 (ppm) 的含有聚氯乙烯的化合物 ； 并且 其中， 可水分散的所述聚乙烯醇缩丁醛与所述丙烯酸乳胶化合物的重量比在 40/60 至 60/40 的范围内。 7. 如权利要求 6 所述的组合物， 其中， 可水分散的所述乙烯醇缩丁。
6、醛的含量相对于所 述组合物的总固体重量在 10 重量至 40 重量的范围内。 8. 如权利要求 6 所述的组合物， 其中， 所述丙烯酸乳胶化合物的含量相对于所述组合 物的总固体重量在 10 重量至 40 重量的范围内。 9. 如权利要求 6 所述的组合物， 进一步包含至少一种使组合物的 pH 为至少 8 的 pH 调 节剂。 10. 如权利要求 6 所述的组合物， 进一步包含添加剂， 所述添加剂选自如下组成的组 ： 增塑剂、 消泡剂、 聚结剂、 多元醇、 成膜助剂、 表面活性剂及其组合。 11. 一种在基材上形成可剥离涂层的方法， 所述方法包括如下步骤 ： 将权利要求 6 所述的组合物涂布到基。
7、材上 ； 加热所述被涂布的基材， 从而至少基本上除去所述水性载剂。 12. 如权利要求 11 所述的方法， 其中， 将所述组合物涂布到所述基材上包括将所述组 合物采用卷材涂敷方法涂布到所述基材上。 13. 一种组合物， 包含 ： 水性载剂 ； 权 利 要 求 书 CN 101652435 B 2 2/2 页 3 聚乙烯醇缩丁醛， 其能够在所述水性载剂中形成储存稳定的混合物 ； 和 丙烯酸乳胶化合物， 所述丙烯酸乳胶化合物是能够在所述水性载剂中形成储存稳定的 乳液的烯属不饱和化合物， 其中， 所述组合物在基材上干燥时形成可剥离涂层 ； 并且 其中， 所述聚乙烯醇缩丁醛与所述烯属不饱和单体的重量比。
8、在 40/60 至 60/40 的范围 内。 14. 如权利要求 13 所述的组合物， 其中， 所述组合物根据 ASTMD2369-98 测量具有至少 40 重量的非挥发性材料。 15. 如权利要求 13 所述的组合物， 进一步包含至少一种使组合物的 pH 为至少 8 的 pH 调节剂。 16. 如权利要求 13 所述的组合物， 进一步包含添加剂， 所述添加剂选自如下组成的组 ： 增塑剂、 消泡剂、 聚结剂、 多元醇、 成膜助剂、 表面活性剂及其组合。 权 利 要 求 书 CN 101652435 B 3 1/9 页 4 剥离涂层组合物 技术领域 0001 本发明涉及一种形成防护性涂层的组合物。
9、。具体地， 本发明涉及一种用于形成可 剥离涂层的组合物， 该可剥离涂层保护下方的基材表面。 背景技术 0002 各种制成品 ( 例如车辆和器具 ) 具有为了美观而被涂漆的金属表面。然而， 在储 存和运输期间， 制成品常常会处于一种或多种潜在的有害条件下， 诸如处于化学和磨损条 件下。 如果不进行保护， 那么制成品的涂漆表面在储存和运输期间可能会破碎、 被擦伤或以 其它方式受损。而且， 对于在储存和运输期间处于环境条件下的制成品 ( 例如机动车 ) 而 言， 自然因素 ( 诸如雨和灰尘 ) 也可能会把制成品弄脏， 从而需要进一步的清洁步骤。 0003 保护涂漆表面免于受损的一项技术包括 ： 在表。
10、面上涂覆涂层， 其中所述涂层包括 聚氯乙烯 (PVC)。然而， 在 PVC 的合成和降解期间产生的氯化乙烯排放会带来环境问题。因 此， 由于这个问题， 日益增多的消费者需要不含 PVC 基组合物的产品。相应地， 需要在储存 和运输期间会保护下方涂漆表面免受有害条件并且容易除去的不含 PVC 的涂层。 发明内容 0004 本发明涉及一种剥离涂层组合物以及由该组合物形成的剥离涂层。 所述组合物包 含水性载剂、 聚乙烯醇缩丁醛和丙烯酸乳胶化合物。 附图说明 0005 图 1 是被涂布制品的剖视图， 其中被涂布的制品包含由本发明的剥离涂层组合物 形成的涂层。 0006 图 2 是用于形成被涂布制品的方。
11、法的流程图， 所述被涂布的制品包含由剥离涂层 组合物形成的涂层。 具体实施方式 0007 图1是被涂布制品10的一个实施方式的剖视图， 该制品10优选包含基材12、 底涂 层 14、 顶涂层 16 以及剥离涂层 18， 其中所述剥离涂层 18 是由本发明的剥离涂层组合物形 成的可去除涂层。在这个实施方式中， 基材 12 是采用装饰或保护 ( 或装饰和保护二者 ) 该 基材的涂层涂布的结构 ( 例如金属结构 )。在所示实施方式中， 涂层包括双组分体系， 该体 系包含底涂层 14 和顶涂层 16。底涂层 14 和顶涂层 16 优选是为被涂布的制品 10 提供保护 和 / 或其它美观特性 ( 例如颜。
12、色 ) 的表面处理涂层。如以下所讨论的， 剥离涂层 18 适于与 各种涂层一起使用。同样地， 底涂层 14 和顶涂层 16 可由各种不同组合物 ( 例如氟聚合物 和聚氨酯 ) 形成。在可供选择的实施方式中， 底涂层 14 和顶涂层 16 可以是单层 ( 例如起 到底涂层和顶涂层二个作用的涂料 )， 或者可以使用额外的组合物或额外的组合物层。 0008 在一个实施方式中， 用于形成剥离涂层 18 的剥离涂层组合物优选包含水性载剂、 说 明 书 CN 101652435 B 4 2/9 页 5 聚乙烯醇缩丁醛和丙烯酸乳胶化合物。这个组合获得的涂层优选具有如下粘附强度， 该粘 附强度使涂层在正常的运。
13、输和储存期间免于与粘附表面 ( 例如顶涂层 16) 剥离， 同时这个 组合获得涂层还优选允许在不用过量去除强度的情况下去除该涂层。例如， 粘附强度优选 地允许除去涂层而不会损害该涂层 ( 例如所需去除强度小于涂层的拉伸强度 )。而且， 在 优选的实施方式中， 剥离涂层组合物基本上不含含有 PVC 的化合物 ( 即小于约 100 重量份 / 百万 (ppm)。结果， 这种剥离涂层组合物不存在上述讨论的由于 PVC 排放而产生的环境 问题。 0009 剥离涂层组合物可以通过如下制备 ： 将水性载剂、 聚乙烯醇缩丁醛、 丙烯酸乳胶化 合物和任何额外可选的添加剂混合 ( 例如在高速下 )， 直到所述聚。
14、乙烯醇缩丁醛至少基本 上分散、 溶解、 乳化或以其它方式悬浮于水性载剂中， 而且所述丙烯酸乳胶化合物至少基本 上分散、 溶解、 乳化或以其它方式悬浮于水性载剂中。 剥离涂层组合物令人希望地具有如下 非挥发性材料的重量百分率(NVM)， 该非挥发性材料的重量百分率使剥离涂层18具有适 当的干膜厚度。涂覆前剥离涂层组合物的适当 NVM 的实例为至少约 40 重量， 其是基于 剥离涂层组合物的总重量并且根据 ASTMD2369-98 而测定的。 0010 图2是方法20的流程图， 该方法是一种适于形成具有剥离涂层组合物的被涂布制 品 10( 图 1 所示 ) 的方法。方法 20 优选包括步骤 22、。
15、 24 和 26， 并且首先包括将涂层 ( 例如 底涂层 14 和顶涂层 16) 涂覆到基材 12 上 ( 步骤 22)。这可以采用标准涂布技术以各种方 式进行。例如， 底涂层 14 可以通过如下涂覆 ： 将底漆组合物涂布到基材 12 上， 然后烘烤该 组合物或以其它方式使该组合物固化， 从而形成底涂层14。 顶涂层16可以以相同方式涂覆 到底涂层 14 上。或者， 底涂层 14 和顶涂层 16 可以是单层涂料组合物。 0011 然后， 优选将剥离涂层组合物涂布到顶涂层 16 上 ( 步骤 24)。这可以采用各种涂 布技术 ( 例如片涂、 卷材涂敷、 辊涂、 喷涂等等 ) 进行。然后， 优选将。
16、剥离涂层组合物烘烤， 从而至少基本上除去水性载剂并且使剩余的组合物固化， 由此在顶涂层 16 上形成剥离涂 层18(步骤26)。 在一个实施方式中， 烘烤通过如下进行 ： 使被涂布底基材12通过被保持在 适于蒸发所述水性载剂的温度下的烘箱。烘箱的适当烘烤温度可以依据多种因素而变化， 所述多种因素诸如是涂布工艺的速度、 涂层厚度和热交换条件。 适当烘烤条件的实例包括 ： 烘烤温度在约 150至约 400的范围内， 烘烤时间在约 30 秒至约 2 分钟的范围内。 0012 剥离涂层 18 形成后优选以如下粘附强度粘附到顶涂层 16 上， 该粘附强度防止在 运输和储存期间过早剥离同时还允许在不用过大。
17、去除强度的情况下从顶涂层 16 剥离该剥 离涂层 18。从顶涂层 16 去除剥离涂层 18 所需的去除强度可以依据顶涂层 16 的组成而变 化。然而， 剥离涂层 18 优选地对于各种顶涂层组合物 ( 诸如氟聚合物和聚氨酯顶涂层 ) 表 现出均衡的剥离强度。 剥离涂层18和各顶涂层(例如顶涂层16)之间的适当粘附强度的实 例在约 5.3 千克 / 厘米 2(kg/cm2)( 约 75 磅 / 英寸2(lbs/in2) 至约 21kg/cm2( 约 300lbs/ in2) 之间变化， 特别适宜的粘附强度在约 7.0kg/cm2( 约 100lbs/in2) 至约 14kg/cm2( 约 200l。
18、bs/in2) 之间变化， 其中粘附强度根据 ASTM D903-98 测量。 0013 剥离涂层 18 令人希望地具有如下干膜厚度， 该干膜厚度允许剥离涂层 18 保护顶 涂层 16 免受典型的化学和磨损条件 ( 例如运输期间发生的刮伤和破损 )。剥离涂层 18 的 适当干膜厚度的实例在约 2.5 微米 ( 约 0.1 密耳 ) 至约 50 微米 ( 约 2 密耳 ) 的范围内， 特 别适宜的干膜厚度在约 13 微米 ( 约 0.5 密耳 ) 至约 25 微米 ( 约 1 密耳 ) 的范围内。 说 明 书 CN 101652435 B 5 3/9 页 6 0014 正如以上所讨论的， 用于形。
19、成剥离涂层 18 的剥离涂层组合物优选包含水性载剂、 聚乙烯醇缩丁醛和丙烯酸乳胶化合物。本发明的水性载剂优选包括水， 还可以包括有机溶 剂， 这些有机溶剂优选用于提高蒸发速率并且 / 或者起到聚结 / 成膜助剂的作用。 0015 用在水性载剂中的有机溶剂的实例包括甲醇、 乙醇、 异丙醇、 丁醇 ( 例如正丁醇 )、 2- 丁氧基乙醇、 2-(2- 丁氧基乙氧基 ) 乙醇 ( 即丁基卡必醇 )、 芳族溶剂、 异佛尔酮、 乙二醇 醚、 乙二醇醚乙酸酯、 丙酮、 甲基乙基甲酮 (MEK)、 N， N- 二甲基甲酰胺、 碳酸乙二醇酯、 碳酸 丙二醇酯、 二乙二醇二甲醚、 N- 甲基吡咯烷酮 (NMP)。
20、、 乙酸乙酯、 乙二醇二乙酸酯、 丙二醇二 乙酸酯、 乙二醇的烷基醚 (alkyl ethers of ethylene)、 丙二醇单乙酸酯、 甲苯、 二甲苯及 其组合。 0016 特别适于用在水性载剂中的有机溶剂的实例包括聚结 / 成膜助剂， 例如 2-(2- 丁 氧基乙氧基 ) 乙醇。有机溶剂在水性载剂中的适当浓度基于水性载剂的总重在约 0.1 重 量至约 30 重量的范围内。由于本领域技术人员已知 ( 例如测量的局限和变动 ) 的预 期组成变化， 所以在本文中对于组分浓度使用术语 “约” 。 0017 聚乙烯醇缩丁醛组分优选起到增加剥离涂层 18 的韧性以及耐候性的作用。聚乙 烯醇缩丁酸。
21、令人希望地具有良好的光学透光性和柔性， 从而提供适当的美观和物理性质。 在一个实施方式中， 聚乙烯醇缩丁醛可以是丁醛和聚乙烯醇的反应产物， 这令人希望地提 供具有乙缩醛片段 ( 例如丁醛乙酰基团 ) 的聚合物。聚乙烯醇缩丁醛的聚合链上还可以包 含一个或多个羟基片段 ( 例如聚乙烯醇基团 ) 和一个或多个酯片段 ( 例如聚乙烯醇乙酸酯 基团 )。商购聚乙烯醇缩丁醛树脂中通常具有羟基片段和酯片段。 0018 聚乙烯醇缩丁醛中的羟基片段的适当浓度为约 30 重量或更低， 特别适宜的浓 度为约 20 重量或更低。聚乙烯醇缩丁醛中的酯片段的适当浓度为约 10 重量或更低， 特别适宜的浓度为约 5 重量或。
22、更低。聚乙烯醇缩丁醛的适当重均分子量 (Mw) 的实例在 约 5000 至约 300000 的范围内， 特别适宜的重均分子量在约 50000 至约 200000 的范围内。 0019 聚乙烯醇缩丁醛优选可分散、 可溶于、 可乳化或可以其它方法悬浮于水中， 从而优 选使所述聚乙烯醇缩丁醛在水性载剂中形成混合物。在一个实施方式中， 聚乙烯醇缩丁醛 可以在水性载剂中形成储存稳定的混合物， 其中该混合物在 25下具有至少一个月的保质 期。 0020 在另一实施方式中， 聚乙烯醇缩丁醛还可以以在水中分散液的形式提供， 其中， 聚 乙烯醇缩丁醛分散液中的水可以构成至少部分水性载剂。 适当的聚乙烯醇缩丁醛分。
23、散液商 品的实例包括来自 Solutia， Inc.， St.Louis， MO 的系列树脂分散液， 它们 是分散在水中的塑化聚乙烯醇缩丁醛。 聚乙烯醇缩丁醛在剥离涂层组合物中的适当浓度基 于所述剥离涂层组合物的总固体重量在约 10 重量至约 40 重量的范围内， 特别适当的 浓度在约 15 重量至约 25 重量的范围内。 0021 丙烯酸乳胶化合物优选为烯属不饱和化合物， 其优选可分散、 可溶于、 可乳化或可 以其它方法悬浮于水中， 从而使所述丙烯酸乳胶化合物可以在水性载剂中形成混合物。更 优选使用分散剂 ( 例如表面活性剂 ) 使丙烯酸乳胶化合物在水性载剂中乳化。在一个实施 方式中， 丙烯。
24、酸乳胶化合物可以在水性载剂中形成储存稳定的乳液， 其中该乳液在 25下 具有至少一个月的保质期。 0022 烯属不饱和化合物优选为具有一个或多个 ( 甲基 ) 丙烯酸酯官能团的化合物 ( 例 说 明 书 CN 101652435 B 6 4/9 页 7 如单体、 低聚物、 聚合物及其组合 )。本文中使用的术语 “( 甲基 ) 丙烯酸酯” 指丙烯酸酯基 团和甲基丙烯酸酯官能团。适于用在剥离涂层组合物中的具有一个或多个 ( 甲基 ) 丙烯酸 酯官能团的化合物实例包括 ( 甲基 ) 丙烯酸甲酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸乙酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸丙 酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸丁酯、 ( 甲基 ) 丙烯。
25、酸 2- 乙基己酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸羟乙酯、 ( 甲基 ) 丙 烯酸羟丁酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸环己酯、 丙烯酸、 甲基丙烯酸及其组合。 0023 在一个实施方式中， 丙烯酸乳胶化合物还可以以在水中乳液的形式提供， 其中， 丙烯酸乳液中的水可以构成至少部分水性载剂。适当的丙烯酸乳液商品的实例包括来自 Union Carbide Chemicals&Plastics TechnologyCorporation， Danbury， CT的 系列乳胶。剥离涂层组合物中的丙烯酸乳胶化合物的适当浓度基于所述剥离涂层组合物 的总固体重量在约 5 重量至约 40 重量的范围内， 特别适当的浓度在约 。
26、15 重量至 约 30 重量的范围内。此外， 聚乙烯醇缩丁醛与丙烯酸乳胶化合物的适当固体重量比在 约 20 80( 即约 20 重量份的聚乙烯醇缩丁醛比约 80 重量份的丙烯酸乳胶化合物 ) 至约 80 20 的范围内， 特别适宜的固体重量比在约 40 60 至约 60 40 的范围内。 0024 适于在水性载剂中与烯属不饱和化合物一起形成乳液的分散剂包括一种或多种 非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂。 分散剂在剥离涂层组合物中的适当浓度基于剥离 涂层组合物的总重在约 0.1 重量至约 10 重量的范围内， 特别适宜的浓度在约 0.5 重 量至约 5 重量的范围内。 0025 适于用在剥离涂层。
27、组合物中的非离子表面活性剂的实例包括叔辛基苯氧基乙基 聚 (39) 乙氧基乙醇、 十二烷基氧聚 (10) 乙氧基乙醇、 壬基苯氧基乙基聚 (40) 乙氧基乙醇、 聚乙二醇 2000 单油酸酯、 乙氧基化的蓖麻油、 氟化的烷基酯和烷氧基化物、 聚氧乙烯 (20) 山梨聚糖单月桂酸酯、 蔗糖单椰油酯、 二 (2- 丁基 ) 苯氧基聚 (20) 乙氧基乙醇、 羟乙基纤维 素聚乙酸丁酯接枝共聚物、 二甲基硅氧烷聚亚烷基氧接枝共聚物、 聚 ( 环氧乙烷 ) 聚 ( 丙烯 酸丁酯 ) 嵌段共聚物、 环氧丙烷和环氧乙烷的嵌段共聚物、 采用 30 摩尔的环氧乙烷乙氧基 化的 2， 4， 7， 9- 四甲基 -。
28、5- 癸炔 -4， 7- 二醇、 N- 聚氧乙烯 (20)- 月桂酰胺、 N- 月桂基 -N- 聚 氧乙烯 (3) 胺、 聚 (10) 乙二醇十二烷基硫醚及其组合。 0026 适于用在剥离涂层组合物中的阴离子表面活性剂的实例包括月桂基硫酸钠、 十二烷基苯磺酸钠、 硬脂酸钾、 二辛基磺基琥珀酸钠、 十二烷基二苯基氧二磺酸钠、 壬基苯 氧基乙基聚 (I) 乙氧基乙基硫酸铵盐、 苯乙烯磺酸钠、 十二烷基烯丙基磺基琥珀酸钠、 亚 麻子油脂肪酸、 乙氧基化的壬基酚的磷酸酯的钠盐或铵盐、 辛苯聚糖 -3- 磺酸钠 (sodium octoxynol-3-sulfonate)、 椰油基肌氨酸钠、 1- 烷氧。
29、基 -2- 羟丙基磺酸钠、 - 烯烃 (C14-C16) 磺酸钠、 羟基烷醇的硫酸酯、 N-(1， 2- 二羧乙基 )-N- 十八烷基磺基 - 琥珀酰胺 酸四钠、 N- 十八烷基磺基琥珀酰胺酸二钠、 烷酰氨基聚乙氧基磺基琥珀酸二钠、 乙氧基化 的壬基酚磺基琥珀酸半酯二钠盐 (disodium ethoxylatednonylphenol half ester of sulfosuccinic acid)、 叔辛基苯氧基乙氧基 - 聚 (39) 乙氧基乙基硫酸钠盐及其组合。 0027 除了水性载剂、 聚乙烯醇缩丁醛和丙烯酸乳胶化合物以外， 剥离涂层组合物还可 以包含一种或多种额外的组分， 诸如增。
30、塑剂、 多元醇、 消泡剂、 流动控制剂、 热稳定剂、 流平 剂、 增稠剂、 pH- 调节剂、 聚结剂、 染料、 颜料、 着色剂、 紫外线吸收剂、 光学增亮剂、 杀虫剂及 其组合。 0028 增塑剂优选会调节剥离涂层组合物的流动性质并增加剥离涂层 18 的柔性。适当 说 明 书 CN 101652435 B 7 5/9 页 8 增塑剂的实例包括邻苯二甲酸酯、 磷酸酯、 己二酸酯、 癸二酸酯、 环氧化油、 聚酯及其组合。 增塑剂在剥离涂层组合物中的适当浓度基于剥离涂层组合物的总重在约 0.1 重量至约 25 重量的范围内， 特别适宜的浓度在约 1 重量至约 10 重量的范围内。 0029 适于用在。
31、剥离涂层组合物中的多元醇的实例包括具有 1 至 6 个羟基的醇， 诸如乙 二醇、 1， 2- 丙二醇 ( 即亚丙基二醇 )、 1， 3- 丙二醇、 1， 2- 丁二醇、 1， 3- 丁二醇、 1， 4- 丁二醇、 2- 乙基 -1， 3- 丙二醇、 2- 甲基丙二醇、 2- 丁基 -2- 乙基丙二醇、 2- 乙基 -1， 3- 己二醇、 1， 3- 新戊二醇、 2， 2- 二甲基 -1， 3- 戊二醇、 1， 6- 己二醇、 1， 2- 环己二醇、 1， 4- 环己二醇、 双酚 A、 1， 2- 双 ( 羟甲基 ) 环己烷、 1， 4- 双 ( 羟甲基 ) 环己烷、 双 (4- 羟基环己基 )。
32、- 甲烷、 己二 酸二 ( 乙二醇酯 )、 醚醇 ( 例如二乙二醇和三乙二醇 )、 二丙二醇、 全氢化的双酚、 1， 2， 4- 丁 三醇、 1， 2， 6- 己三醇、 三羟甲基乙烷、 三羟甲基丙烷、 三羟甲基己烷、 丙三醇、 季戊四醇、 二季 戊四醇、 甘露醇和山梨糖醇及其组合。多元醇在剥离涂层组合物中的适当浓度基于剥离涂 层组合物的总重在约 0.1 重量至约 10 重量的范围内， 特别适宜的浓度在约 3 重量至 约 7 重量的范围内。 0030 适当消泡剂的实例包括聚硅氧烷消泡剂 ( 例如甲基烷基聚硅氧烷 )、 聚合物消泡 剂及其组合。消泡剂在剥离涂层组合物中的适当浓度基于剥离涂层组合物的。
33、总重在约 0.1 重量至约 1 重量的范围内， 特别适宜的浓度在约 0.1 重量至约 0.5 重量的范围内。 0031 pH调节剂有利于保持剥离涂层组合物的所需pH水平。 一般而言， 聚乙烯醇缩丁醛 在水中形成的稳定分散液的 pH 在约 8 至约 10 的范围内。然而， 丙烯酸乳胶化合物的 pH 通 常低于pH 8。 结果， 当聚乙烯醇缩丁醛树脂与丙烯酸乳胶化合物在水性载剂中组合时， 丙烯 酸乳胶化合物会使剥离涂层组合物的 pH 降低， 从而使部分聚乙烯醇缩丁醛树脂从水性载 剂中沉淀出来。因而， pH 调节剂有利于将组合物的 pH 保持在至少约 8。适当 pH 调节剂的 实例包括含氮碱， 诸如。
34、胺 ( 例如二羟甲基胺 )。pH 调节剂在剥离涂层组合物中的适当浓度 基于剥离涂层组合物的总重在约 0.1 重量至约 2 重量的范围内， 特别适宜的浓度在约 0.1 重量至约 0.5 重量的范围内。 0032 用于形成剥离涂层 18 的剥离涂层组合物还可以包含可选的聚结剂， 本领域已知 许多聚结剂。在一个实施方式中， 可选聚结剂可以是低挥发性有机化合物 (VOC) 聚结剂。 Brandenburger 等人在美国专利 6,762,230 中描述了适当低 VOC 聚结剂的实例。 0033 尽管上述在被顶涂层覆盖的表面上 ( 例如顶涂层 16 上 ) 使用， 但是剥离涂层组合 物也可以直接涂覆到各。
35、种基材上， 包括木材、 水泥、 水泥纤维板、 木材 - 塑料复合物、 瓷砖、 金属、 塑料、 玻璃、 光纤和玻璃纤维。 同样， 剥离涂层组合物可用于形成剥离涂层以保护以上 各种结构免受风雨、 化学和磨损条件。 0034 实施例 0035 通过如下仅仅用于说明的实例更具体地阐述本发明， 因为在本发明的范围内的众 多修正和变化对本领域普通技术人员来说都是明显的。除非另有声明， 以下实例中报道的 所有份、 百分率和比值都是基于重量， 而且用在实例中的所有试剂都可由下述化学品供应 商得到和 / 或购买， 或者可以通过常规技术合成。 0036 实施例 1-3 0037 实施例 1-3 的被涂布制品中的每。
36、一个都包含本发明剥离涂层， 该剥离涂层位于被 顶涂层涂布的基材上， 其中各个被涂布制品的顶涂层不同。首先制备具有表 1 所列组分浓 说 明 书 CN 101652435 B 8 6/9 页 9 度的剥离涂层组合物， 然后制备被涂布制品的剥离涂层。 0038 0039 PVB 分散液 FP ： 从 Solutia， Inc.， St.Louis， MO 购买的商标为 “PVB 树脂分散液 FP” 的聚乙烯醇缩丁醛分散液， 其包含分散在水中的塑化聚乙烯醇缩丁醛 ( 约 50 重量固体的聚乙烯醇缩丁醛树脂 )。 0040 丙烯酸乳液 ： 从 Union Carbide Chemicals&Plast。
37、ics TechnologyCorporation， Danbury， CT 购买的商标为 “400Latexes” 的丙烯酸乳液， 其包含乳化在水中的丙 烯酸乳胶化合物 ( 约 45 重量固体的丙烯酸乳胶化合物 )。 0041 丙二醇 ： 从 Lyondell Chemical Company， Houston， TX 购买的丙二醇。 0042 消泡剂 ： 从 Verichem， Inc.， Pittsburgh， PA 购买的消泡剂。 0043 丁基卡必醇 ： 从 Eastman Chemical Company， Kingsport， TN 购买的 2-(2- 丁氧基 乙氧基 ) 乙醇成。
38、膜助剂。 0044 表面活性剂 ： 从 E.I.du Pont de Nemours and Company 购买的商标为 “ZONYL FSP” 的水溶性阴离子磷酸盐氟表面活性剂。 0045 二羟甲基胺 ： 从 Huntsman International LLC， Salt Lake City， UT 购买的 pH 调 节剂。 0046 聚乙烯醇缩丁醛分散液和丙烯酸乳液中的水部分构成剥离涂层组合物的水性载 剂。将这些组分采用 Cowles 型叶片以高速混合， 直到基本上分散 / 乳化在水性载剂中。混 合后， 剥离涂层组合物中的聚乙烯醇缩丁醛与丙烯酸乳胶化合物的固体比为约 45 55。 00。
39、47 然后， 采用 #60 线缠绕棒将剥离涂层组合物涂布到被顶涂层涂布的基材上。实施 例 1 的被涂布制品上使用的顶涂层是从 Valspar Corporation， Minneapolis， MN 购买的商 标为的聚偏二氟乙烯 (PVDF) 涂层。实施例 2 的被涂布制品上使用的顶 涂层是从 Valspar Corporation 购买的商标为的氟乙烯 - 烷基乙烯基醚 (EFVE)共聚物。 实施例3的被涂布制品上使用的顶涂层是从Valspar Corporation购买的 厚膜聚氨酯 (TFU) 涂层。 0048 然后， 将各个被涂布的制品在低速电烘箱中在 177 (350 F) 温度下烘。
40、烤 60 秒， 从而使峰值金属温度 (peak metal temperature， PMT) 在约 149 (300 F) 至 160(320F)的范围内。 烘烤工艺除去水性载剂， 从而在顶涂层上形成剥离涂层， 其中剥 离涂层的总干膜厚度为 33-38 微米 (1.3-1.5 密耳 )( 根据 ASTM D5796-99 测量 )。 0049 实施例 4-6 说 明 书 CN 101652435 B 9 7/9 页 10 0050 实施例 4-6 的被涂布制品中的每一个都包含本发明的另一种剥离涂层， 该剥离涂 层位于被顶涂层涂布的基材上， 其中各个被涂布制品的顶涂层不同。首先制备具有表 2 。
41、所 列组分浓度的剥离涂层组合物， 然后制备被涂布制品的剥离涂层。 0051 0052 聚乙烯醇缩丁醛分散液和丙烯酸乳液中的水部分构成剥离涂层组合物的水性载 剂。将这些组分采用 Cowles 型叶片以高速混合， 直到基本上分散 / 乳化在水性载剂中。混 合后， 剥离涂层组合物中的聚乙烯醇缩丁醛与丙烯酸乳胶化合物的固体比为约5545。 然 后， 将剥离涂层组合物涂布到被顶涂层涂布的基材上， 并根据上述实施例 1-3 的被涂布制 品的过程分别进行烘烤。这获得实施例 4-6 的被涂布制品。 0053 对比例 A-C 0054 对比例 A-C 的被涂布制品中的每一个都包含 PVC 基剥离涂层， 该剥离涂。
42、层位 于被顶涂层涂布的基材上。对于每个被涂布制品， 首先采用从 Valspar Corporation， Minneapolis， MN 购买并且具有表 3 所列组分浓度的 PVC 基组合物制备 PVC 基剥离涂层。 0055 0056 采用 #60 线缠绕棒将剥离涂层组合物涂布到被顶涂层涂布的基材上， 其中对比例 A-C的被涂布制品所用的顶涂层分别与实施例1-3的被涂布制品的上述顶涂层相同。 然后， 将各个被涂布的制品在 330 (625 F) 温度下低速电烘箱中烘烤 20-40 秒， 从而使 PMT 为 200 (390 F)。烘烤工艺在顶涂层上形成 PVC 基剥离涂层， 其中剥离涂层的总。
43、干膜厚度 为 25-30 微米 (1.0-1.2 密耳 )( 根据 ASTM D5796-99 测量 )。 0057 实施例 1-6 和对比例 A-C 的剥离强度测试 0058 根据 ASTM D903-98 测试实施例 1-6 和对比例 A-C 中各个被涂布制品的剥离强度， 该过程包括 ： 对被涂布制品的剥离涂层进行评级， 并且测定从特定顶涂层上剥离该剥离涂 说 明 书 CN 101652435 B 10 8/9 页 11 层所需强度。表 4 列出了实施例 1-6 和对比例 A-C 中各个被涂布制品的剥离强度结果。 0059 0060 表 4 所示结果表明， 本发明的剥离涂层具有粘附性质。除。
44、了实施例 5 以外， 本发明 的被涂布制品在各种顶涂层上具有适当的剥离强度。与实施例 1-3 的被涂布制品一起使用 的剥离涂层组合物与所有三种顶涂层组合物都具有特别适宜的剥离强度。 0061 作为对比， 与对比例 A-C 的被涂布制品一起使用的 PVC 基剥离涂层组合物对 FEVE 没有粘附性， 并且不能从厚膜聚氨酯顶涂层上剥离。另外， 如上所述， 使用 PVC 具有 PVC 释 放的潜在环境问题， 而采用本发明的剥离涂层组合物不存在这个问题。 0062 实施例 7-18 0063 根据上述用于制造在实施例 1-3 的被涂布制品中使用的剥离涂层组合物的过程 制备实施例 7-18 的剥离涂层组合。
45、物。然而， 实施例 7-18 的各个剥离涂层组合物包含 7.0 重量的丙二醇、 0.1 重量的消泡剂、 0.1 重量的表面活性剂和 0.2 重量的二羟甲基 胺。各个剥离涂层组合物的余量包含丙烯酸乳液、 PVB 分散液 FP 以及从 Solutia， Inc.， St.Louis， MO 购买的商标为 “PVB Resin Dispersion CO24PON” 的第二聚乙烯 醇缩丁醛分散液 ( 被称为 “PVB Dispersion CO24PON” )。 0064 表 5 列出了实施例 7-18 的各个剥离涂层组合物中的丙烯酸乳胶化合物与聚乙烯 醇缩丁醛的固体重量比以及 PVB 树脂 FB 。
46、与 PVB 树脂 CO24PON 的固体重量比。表 5 还列出 了实施例 7-18 的各个剥离涂层组合物的 NVM( 根据 ASTM D2369-98 测定 )。 说 明 书 CN 101652435 B 11 9/9 页 12 0065 0066 表 5 中所列的固体比表明了适用于形成稳定的剥离涂层组合物的聚乙烯醇缩丁 醛与丙烯酸乳胶化合物的比值。相应地， 实施例 7-18 的剥离涂层组合物适于根据上述用于 实施例 1-3 的被涂布制品的过程形成被涂布的制品。 0067 尽管参照优选实施方式对本发明进行描述， 但是本领域普通技术人员将认识到可 以进行形式上和细节上的变化， 而并未脱离本发明精神和范围。 0068 本说明中引用的所有专利、 专利申请和文献通过引用全文插入本文。 对于不一致， 以本发明公开的内容 ( 包括其中的任何定义 ) 为准。 说 明 书 CN 101652435 B 12 1/1 页 13 图 1 图 2 说 明 书 附 图 CN 101652435 B 13 。