新型含醚基团巯基噁二唑衍生物及其盐类化合物及其应用 【技术领域】
本发明涉及显影抑制剂，具体地说是一种新型含醚基团巯基噁二唑衍生物及其盐类化合物及其应用。
技术背景
广泛用作显影抑制剂的化合物主要是各种巯基类杂环化合物，如在美国专利：USP4477563、USP4782012、USP4886736、USP4912024、USP4959299、USP5026628等报道中所用的一些类型的显影抑制剂结构为：
其中R1-7分别可以是H；各种烷基，如：甲基、乙基、丁基等；取代的芳基、含酯基团等等。这些显影抑制剂，如巯基四氮唑类，不但其合成过程较为困难、成本高，而且在使用过程中，由于其显影抑制性能过强，易引起感光度下降。然而，在卤化银感光材料中采用在巯基噁二唑的5位上引入醚类取代基的化合物作为显影抑制剂可以在一定程度上解决上述问题，有效地发挥显影抑制功能，从而改善影像的颗粒度，提高影像质量。有关这方面的内容目前还未见报道。
【发明内容】
本发明的目的是提供一种显影抑制性能好、保持感光度不下降的新型含醚基团巯基噁二唑衍生物及其盐类化合物，它能作为显影抑制剂使用，或与黄、品、青及无色成色剂偶合相连制成相应的释放显影抑制剂的黄、品、青及无色DIR或DIAR成色剂，可有效发挥显影抑制功能，改善影像的颗粒度，提高影像质量，对感光度无明显副作用，广泛用于卤化银感光材料中。
本发明地技术方案是其结构通式为：其中：M代表H、Na、K；
Y代表O、S；
R代表C1-6的碳链烷基，苯基及苯环上有取代的芳基
R′可在邻位、间位、对位；R′代表C1-6的低碳链烷氧基、C1- 6的低碳链烷硫基、C1-6的低碳链烃基、卤素：F、Cl、Br。
本发明的典型例示化合物如下，但并不限于所举示例。
化合物1：
化合物2：
化合物3：
化合物4：
化合物5：
化合物6：
化合物7：
化合物8：
化合物9：
化合物10：
化合物11：
化合物12：
化合物13：
化合物14：或
化合物15：
本发明所述的含醚基团包括氧醚基团和硫醚基团；
其应用为：可作为显影抑制剂使用，或与黄、品、青及无色成色剂相连，制成相应的释放显影抑制剂的黄、品、青及无色DIR或DIAR成色剂。
本发明具有如下优点：
本发明化合物是一类新型的显影抑制剂，易于合成。在巯基噁二唑的5位所引入的含醚基团与噁二唑杂环间仅相距一个CH2，引入的烷氧(或烷硫)或芳氧(或芳硫)基团的吸电子或供电子性能对噁二唑杂环的电子性能影响较大，从而影响整个基团的电子性能，实现显影抑制强度的可调节性，具有很好的显影抑制功能。将这类显影抑制剂或与黄、品、青及无色成色剂相连，制成相应的释放显影抑制剂的黄、品、青及无色DIR或DIAR成色剂，用于卤化银感光材料中可改善影像的颗粒度和提高影像质量。
本发明的应用：所述实施例化合物与相应的与黄、品、青及无色成色剂相连可制成相应的黄、品、青及无色DIR或DIAR成色剂，其结构式如下：
【附图说明】
图1为本发明一个实施例质谱图。
图2为本发明一个实施例红外光谱图。
图3为本发明第二个实施例质谱图。
图4为本发明第二个实施例红外光谱图。
图5为本发明第三个实施例质谱图。
图6为本发明第三个实施例红外光谱图。
图7为本发明第四个实施例质谱图。
图8为本发明第四个实施例红外光谱图。
图9为本发明第五个实施例质谱图。
图10为本发明第五个实施例红外光谱图。
图11为本发明第六个实施例质谱图。
图12为本发明第六个实施例红外光谱图。
【具体实施方式】
本发明的显影抑制剂，通过该技术领域已知的方法易于合成得到，下面结合合成实例详述本发明。
实施例1
化合物3的合成：
化学名称：2-巯基-5-(对氯苯硫基甲基)噁二唑
1.中间体 4-氯苯硫基乙酰肼的合成
反应式：
制备方法：
在250ml三口瓶中加入对氯苯硫酚30g、乙醇120ml，搅拌，加入氢氧化钠8.6g，反应约30分钟后，冰浴，保持在10℃以下，滴加23ml溴乙酸乙酯反应，滴加完毕后，自然升至室温反应2小时，加入水合肼20ml(85％)反应，并升温回流反应约3～5小时，反应完毕，冷却，过滤出白色针状结晶，洗涤、干燥，得白色产品，收率85.2％，含量99％(高速液相色谱分析仪，缩写：HPLC)。
2. 2-巯基-5-(对氯苯硫基甲基)噁二唑(化合物3)的合成
反应式：
制备方法：
在200ml三口瓶中，加入上述中间体11g、乙醇100ml、氢氧化钾，搅拌溶解，室温下加入二硫化碳8ml，反应1小时后回流反应约6小时，蒸出过量的二硫化碳，用盐酸酸化至pH＝1～2，有白色沉淀析出，过滤，洗涤，得白色产品，收率约89％。产品经质谱、核磁、红外确证，参见图1质谱、图2红外。
化合物2、化合物5、化合物6、化合物8、化合物11的合成，可参照实施例1的合成方式，条件相同，其结果参见图3～12及表1。
表1 化合物 编号 外观 收率 含量 质谱 红外 化合物2 白色针状结晶 74％ 98％ 图3 图4 化合物5 白色结晶 82％ 99％ 图5 图6 化合物6 白色结晶 78％ 98％ 图7 图8 化合物8 白色针状结晶 86％ 98％ 图9 图10 化合物11 白色结晶 62％ 98％ 图11 图12