一种2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的制备方法.pdf

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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201510974842.1 (22)申请日 2015.12.21 C07F 9/12(2006.01) (71)申请人 合肥星宇化学有限责任公司 地址 230000 安徽省合肥市肥东县循环经济 示范园内合肥星宇化学有限责任公司 (72)发明人 孙东艳 王龙 蒋闳 周鉴 洪鹏达 王洋洋 刁正华 (74)专利代理机构 北京集佳知识产权代理有限 公司 11227 代理人 赵青朵 (54) 发明名称 一种2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的制备 方法 (57) 摘要 本发明提供了一种 2,4- 二氯 -5- 硝基苯基 磷酸三酯的制备方法， 包括。

2、以下步骤 ： 1)、 将三氧 化硫的有机溶液、 废酸和硝酸混合， 得到混合酸 ； 2)、 将所述混合酸和 2,4- 二氯 - 苯基磷酸三酯进 行硝化反应， 得到反应溶液 ； 3)、 将所述反应溶液 静置分层， 得到 2,4- 二氯 -5- 硝基苯基磷酸三酯 和废酸 ； 4)、 将得到的废酸重复进行步骤 1) 步 骤 3)， 循环制备 2,4- 二氯 -5- 硝基苯基磷酸三 酯。本发明提供的方法循环利用废酸连续制备 2,4- 二氯 -5- 硝基苯基磷酸三酯， 这种方法一方 面避免了废酸产生的环境污染问题， 另一方面降 低了 2,4- 二氯 -5- 硝基苯基磷酸三酯的生产成 本， 具有较好的经济效。

3、益。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书7页 附图2页 CN 105541901 A 2016.05.04 CN 105541901 A 1.一种2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的制备方法， 包括以下步骤： 1)、 将三氧化硫的有机溶液、 废酸和硝酸混合， 得到混合酸， 所述废酸包括硫酸、 硝酸和 2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯； 2)、 将所述混合酸和2,4-二氯-苯基磷酸三酯进行硝化反应， 得到反应溶液； 3)、 将所述反应溶液静置分层， 得到2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯和废酸； 4)、 将得到的废酸重复进。

4、行步骤1)步骤3)， 循环制备2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三 酯。 2.根据权利要求1所述的方法， 其特征在于， 所述硫酸在所述废酸中的质量含量为90 93； 所述硝酸在所述废酸中的质量含量为12； 所述2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯在所述废酸中的质量含量为0.31。 3.根据权利要求1所述的方法， 其特征在于， 所述三氧化硫的有机溶液的制备方法为： 将三氧化硫和溶剂混合， 得到三氧化硫的有机溶液； 所述三氧化硫为液态三氧化硫； 所述溶剂为氯甲烷类化合物。 4.根据权利要求3所述的方法， 其特征在于， 所述三氧化硫和溶剂的质量比为(1.5 2.5)： 1。 5.根据权利要求3所述的方法，。

5、 其特征在于， 所述溶剂为二氯甲烷或三氯甲烷。 6.根据权利要求1所述的方法， 其特征在于， 所述混合酸的制备方法为： 将三氧化硫的有机溶液和废酸混合， 得到混合物； 将所述混合物和硝酸混合， 得到混合酸。 7.根据权利要求6所述的方法， 其特征在于， 所述三氧化硫的有机溶液和废酸的质量比 为1:(35)。 8.根据权利要求6所述的方法， 其特征在于， 所述混合物和硝酸混合的温度为-10 50。 9.根据权利要求1所述的方法， 其特征在于， 所述反应溶液的制备方法为： 将混合酸加入到2,4-二氯-苯基磷酸三酯中进行硝化反应， 得到反应溶液； 所述混合酸加入到2,4-二氯-苯基磷酸三酯中的速度为。

6、每分钟向每吨2,4-二氯-苯基 磷酸三酯中加入0.02吨0.08吨的混合酸。 10.根据权利要求1所述的方法， 其特征在于， 所述硝化反应的温度为30120。 权利要求书 1/1 页 2 CN 105541901 A 2 一种2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的制备方法 技术领域 0001 本发明涉及化合物制备技术领域， 尤其涉及一种2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯 的制备方法。 背景技术 0002 噁草酮是一种除草剂， 用于防除多种一年生单子叶和双子叶杂草， 通过杂草幼芽 和茎叶吸收而起作用， 在有光的条件下发挥良好的杀草活性。 噁草酮主要用于水田除草， 对 旱田的花生、 棉花、 甘蔗等处。

7、的杂草亦有效。 2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯是噁草酮生产 过程中的重要中间体， 其制备过程如式I所示： 0003 0004 先将2,4-二氯苯酚和三氯氧磷进行酯化反应， 得到2,4-二氯-苯基磷酸三酯； 再将 2,4-二氯-苯基磷酸三酯进行硝化反应， 得到2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯。 0005 将2,4-二氯-苯基磷酸三酯进行硝化反应制备2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯是 噁草酮生产工艺过程中的硝化工段， 硝化工段是噁草酮生产工艺的控制阶段， 在硝化工段 将产生大量的硝化废酸， 生产一吨的噁草酮通常产生23吨的硝化废酸， 这些硝化废酸将 对环境产生巨大的危害， 因此对硝化废酸的。

8、有效处理成为急需解决的问题。 0006 硝化废酸中含有大量的硫酸、 剩余的硝酸及少量的硝化产物(2,4-二氯-5-硝基苯 基磷酸三酯)， 如果这种废酸不做处理直接用于下次的硝化反应将会使硝化反应的收率下 降10， 造成反应原料的浪费。 现有技术对这种硝化废酸的处理方法为将废酸中的水用多 级脱水的方法蒸馏出来提高废酸中硫酸的浓度， 但是硝化废酸中硫酸的浓度达到90以 上， 蒸馏并不能使废酸中硫酸的浓度得到有效的提高； 而且由于废酸中含有硝酸以及少量 的硝化产物， 在高温蒸馏的时候会有大量的红棕色刺激性气体二氧化氮逸出， 可能发生爆 炸事故， 存在着巨大的安全隐患。 0007 因此， 现有技术急需。

9、一种能够有效处理噁草酮生产过程中产生的硝化废酸的方 法。 发明内容 说明书 1/7 页 3 CN 105541901 A 3 0008 有鉴于此， 本发明的目的在于提供一种2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的制备方 法， 本发明提供的方法利用硝化废酸制备2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯， 能够对硝化废酸 进行有效的处理。 0009 本发明提供了一种2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的制备方法， 包括以下步骤： 0010 1)、 将三氧化硫的有机溶液、 废酸和硝酸混合， 得到混合酸， 所述废酸包括硫酸、 硝 酸和2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯； 0011 2)、 将所述混合酸和2,4-二氯。

10、-苯基磷酸三酯进行硝化反应， 得到反应溶液； 0012 3)、 将所述反应溶液静置分层， 得到2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯和废酸； 0013 4)、 将得到的废酸重复进行步骤1)步骤3)， 循环制备2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸 三酯。 0014 优选的， 所述硫酸在所述废酸中的质量含量为9093； 0015 所述硝酸在所述废酸中的质量含量为12； 0016 所述2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯在所述废酸中的质量含量为0.31。 0017 优选的， 所述三氧化硫的有机溶液的制备方法为： 0018 将三氧化硫和溶剂混合， 得到三氧化硫的有机溶液； 0019 所述三氧化硫为液态三氧化硫； 。

11、所述溶剂为氯甲烷类化合物。 0020 优选的， 所述三氧化硫和溶剂的质量比为(1.52.5)： 1。 0021 优选的， 所述溶剂为二氯甲烷或三氯甲烷。 0022 优选的， 所述混合酸的制备方法为： 0023 将三氧化硫的有机溶液和废酸混合， 得到混合物； 0024 将所述混合物和硝酸混合， 得到混合酸。 0025 优选的， 所述三氧化硫的有机溶液和废酸的质量比为1:(35)。 0026 优选的， 所述混合物和硝酸混合的温度为-1050。 0027 优选的， 所述反应溶液的制备方法为： 0028 将混合酸加入到2,4-二氯-苯基磷酸三酯中进行硝化反应， 得到反应溶液； 0029 所述混合酸加入。

12、到2,4-二氯-苯基磷酸三酯中的速度为每分钟向每吨2,4-二氯- 苯基磷酸三酯中加入0.02吨0.08吨混合酸。 0030 优选的， 所述硝化反应的温度为30120。 0031 本发明提供的2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的制备方法， 通过对噁草酮生产过 程中产生的废酸进行处理， 使废酸被循环利用从而连续制备2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三 酯， 这种方法在连续制备2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的同时对废酸进行了有效的处理， 一方面避免了废酸产生的环境污染， 另一方面降低了2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的生 产成本， 具有较好的经济效益。 0032 此外， 本发明提供的2,4-二氯-。

13、5-硝基苯基磷酸三酯的制备方法工艺简单、 操作简 便， 能够实现大规模量产化生产， 具有较好的应用前景。 附图说明 0033 为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案， 下面将对实施例或现 有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍， 显而易见地， 下面描述中的附图仅仅是本 说明书 2/7 页 4 CN 105541901 A 4 发明的实施例， 对于本领域普通技术人员来讲， 在不付出创造性劳动的前提下， 还可以根据 提供的附图获得其他的附图。 0034 图1为本发明实施例提供的2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的生产工艺流程图； 0035 图2为本发明实施例1制备得到的第一次硝化产物。

14、纯品的气相色谱图； 0036 图3为2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯标准品的气相色谱图。 具体实施方式 0037 下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、 完整地描述， 显然， 所描述的实施 例仅仅是本发明一部分实施例， 而不是全部的实施例。 基于本发明中的实施例， 本领域普通 技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例， 都属于本发明保护的范 围。 0038 本发明提供了一种2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的制备方法， 包括以下步骤： 0039 1)、 将三氧化硫的有机溶液、 废酸和硝酸混合， 得到混合酸， 所述废酸包括硫酸、 硝 酸和2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯；。

15、 0040 2)、 将所述混合酸和2,4-二氯-苯基磷酸三酯进行硝化反应， 得到反应溶液； 0041 3)、 将所述反应溶液静置分层， 得到2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯和废酸； 0042 4)、 将得到的废酸重复进行步骤1)步骤3)， 循环制备2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸 三酯。 0043 本发明将三氧化硫的有机溶液、 废酸和硝酸混合， 得到混合酸。 在本发明的实施例 中， 所述混合酸的制备方法为： 0044 将三氧化硫的有机溶液和废酸混合， 得到混合物； 0045 将所述混合物和硝酸混合， 得到混合酸。 0046 在本发明的实施例中， 将三氧化硫的有机溶液和废酸混合， 得到混合物。 。

16、本发明对 所述三氧化硫的有机溶液和废酸混合的方法没有特殊的限制， 采用本领域技术人员熟知的 混合技术方案， 将三氧化硫的有机溶液和废酸混合均匀即可。 在本发明的实施例中， 所述三 氧化硫的有机溶液和废酸混合的温度低于0， 控制三氧化硫的有机溶液和废酸混合过程 中的温度不超过50。 0047 在本发明中， 所述废酸为噁草酮生产工艺过程中硝化阶段产生的废酸， 即2,4-二 氯-苯基磷酸三酯在硫酸的作用下与硝酸进行硝化反应过程中产生的废酸。 在本发明中， 所 述废酸包括硫酸、 硝酸和2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯。 在本发明的实施例中， 所述硫酸 在所述废酸中的质量含量为9093； 在其他的实施。

17、例中， 所述硫酸在所述废酸中的质 量含量为9192。 在本发明的实施例中， 所述硝酸在所述废酸中的质量含量为1 2； 在其他的实施例中， 所述硝酸在所述废酸中的质量含量为1.21.8； 在另外的实 施例中， 所述硝酸在所述废酸中的质量含量为1.41.6。 在本发明的实施例中， 所述2, 4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯在所述废酸中的质量含量为0.31； 在其他的实施例中， 所述2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯在所述废酸中的质量含量为0.50.8； 在另外的 实施例中， 所述2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯在所述废酸中的质量含量为0.60.7。 本发明对所述废酸的来源没有特殊的限制， 收集噁草。

18、酮硝化阶段产生的废酸即可。 0048 在本发明的实施例中， 所述三氧化硫的有机溶液中的溶剂为有机溶剂， 采用有机 说明书 3/7 页 5 CN 105541901 A 5 溶剂溶解三氧化硫无放热， 能够提升安全性， 有利于三氧化硫的有机溶液的输送和投料。 在 本发明的实施例中， 所述三氧化硫的有机溶液中的溶剂为氯甲烷类化合物； 在其他的实施 例中， 所述三氧化硫的有机溶液中的溶剂为二氯甲烷或三氯甲烷。 在本发明的实施例中， 所 述三氧化硫的有机溶液的制备方法为： 0049 将三氧化硫和溶剂混合， 得到三氧化硫的有机溶液。 0050 在本发明的实施例中， 将三氧化硫通入到溶剂中混合， 得到三氧化。

19、硫的有机溶液。 在本发明的实施例中， 所述三氧化硫为液态三氧化硫。 在本发明中， 所述溶剂与上述技术方 案所述三氧化硫的有机溶液中的溶剂一致， 在此不再赘述。 在本发明的实施例中， 所述三氧 化硫和溶剂的质量比为(1.52.5)： 1； 在其他的实施例中， 所述三氧化硫和溶剂的质量比 为(1.82.2)： 1； 在另外的实施例中， 所述三氧化硫和溶剂的质量比为2:1。 0051 在本发明中， 所述三氧化硫的有机溶液和废酸的质量比为1:(35)； 在其他的实 施例中， 所述三氧化硫的有机溶液和废酸的质量比为1： (3.54.5)； 在其他的实施例中， 所 述三氧化硫的有机溶液和废酸的质量比为1：。

20、 (3.84.2)； 在另外的实施例中， 所述三氧化 硫的有机溶液和废酸的质量比为1： 4。 0052 在本发明的实施例中， 得到混合物后， 本发明将所述混合物和硝酸混合， 得到混合 酸； 在其他的实施例中， 将所述混合物加入到硝酸中混合， 得到混合酸。 在本发明的实施例 中， 所述混合物和硝酸混合的温度为-1050； 在其他的实施例中， 所述混合物和硝酸 混合的温度为040； 在另外的实施例中， 所述混合物和硝酸混合的温度为1030 。 0053 在本发明的实施例中， 所述硝酸为浓硝酸。 在本发明的实施例中， 所述浓硝酸的质 量浓度为9699； 在其他的实施例中， 所述浓硝酸的质量浓度为97。

21、98。 在本发明 的实施例中， 所述混合物和硝酸的质量比为(35)： 1； 在其他的实施例中， 所述混合物和硝 酸的质量比为(3.54.5)： 1； 在另外的实施例中， 所述混合物和硝酸的质量比为(3.8 4.2)： 1； 在另外的实施例中， 所述混合物和硝酸的质量比为4:1。 0054 得到混合酸后， 本发明将所述混合酸和2,4-二氯-苯基磷酸三酯进行硝化反应， 得 到反应溶液。 在本发明的实施例中， 所述硝化反应的温度为30120； 在其他的实施例 中， 所述硝化反应的温度为50100； 在另外的实施例中， 所述硝化反应的温度为70 80。 在本发明的实施例中， 所述硝化反应的时间为8小时。

22、10小时。 在本发明的实施例 中， 当得到的反应溶液中2,4-二氯-苯基磷酸三酯的质量含量小于0.5时即可结束硝化反 应。 0055 在本发明的实施例中， 将混合酸加入到2,4-二氯-苯基磷酸三酯中进行硝化反应， 得到反应溶液。 在本发明的实施例中， 混合酸加入到2,4-二氯-苯基磷酸三酯中的速度为每 分钟向每吨2,4-二氯-苯基磷酸三酯中加入0.02吨0.08吨混合酸； 在其他的实施例中， 混 合酸加入到2,4-二氯-苯基磷酸三酯中的速度为每分钟向每吨2,4-二氯-苯基磷酸三酯中 加入0.04吨0.06吨混合酸。 0056 在本发明的实施例中， 将所述混合酸和2,4-二氯-苯基磷酸三酯混合后。

23、升温进行 硝化反应， 得到反应溶液。 在本发明的实施例中， 混合酸和2,4-二氯-苯基磷酸三酯混合的 温度低于0， 控制混合酸和2,4-二氯-苯基磷酸三酯混合过程中的温度不超过50。 在本 发明的实施例中， 所述升温的温度为30120。 说明书 4/7 页 6 CN 105541901 A 6 0057 得到反应溶液后， 本发明将所述反应溶液静置分层， 得到2,4-二氯-5-硝基苯基磷 酸三酯和废酸。 在本发明的实施例中， 可以将所述反应溶液的温度降至2030后静置 分层。 在本发明的实施例中， 所述静置分层的时间为1小时3小时； 在其他的实施例中， 所 述静置分层的时间为1.5小时2.5小时。

24、； 在另外的实施例中， 所述静置分层的时间为2小 时。 在本发明中， 所述反应溶液静置分层后上层物质为2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯和溶 剂的混合物， 下层物质为废酸。 在本发明的实施例中， 可以将静置分层后的上层物质进行水 洗得到2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯纯品。 0058 得到废酸后， 本发明将所述废酸再次与三氧化硫的有机溶液和硝酸混合， 得到混 合酸； 将得到的混合酸和2,4-二氯-苯基磷酸三酯进行硝化反应， 得到反应溶液； 将得到的 反应溶液静置分层， 得到2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯和废酸， 利用得到的废酸循环制备 2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯。 在本发明的实施。

25、例中， 可以将得到的废酸循环制备4次7 次2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯； 在其他的实施例中， 可以将得到的废酸循环制备5次6 次2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯。 本发明将噁草酮生产过程中产生的废酸循环利用制备 2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯， 有效地处理了废酸， 避免了废酸对环境造成的污染而且降 低了2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的生产成本， 具有较好的经济效益。 0059 图1为本发明实施例提供的2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的生产工艺流程图， 如 图1所示， 在本发明的实施例中， 可按照下述步骤制备2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯： 0060 将混合酸和2,4-二氯。

26、-苯基磷酸三酯(酯化物料)进行硝化反应， 得到反应溶液； 0061 将所述反应溶液静置分层进行分液处理， 得到2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯(硝 化产物)和废酸； 0062 将所述三氧化硫的氯仿溶液、 废酸和浓硝酸混合， 得到混合酸； 0063 将得到的混合酸再次与2,4-二氯-苯基磷酸三酯进行硝化反应， 循环制备2,4-二 氯-5-硝基苯基磷酸三酯。 0064 对本发明提供的方法制备得到的产物和2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯标准品 (江苏中汇进出口有限公司提供)进行气相色谱检测， 检测过程中采用安捷伦DB-17毛细管 色谱柱， 三氯甲烷对样品进行溶解； 将检测得到的本发明制备的产物的。

27、气相色谱图和2,4- 二氯-5-硝基苯基磷酸三酯标准品的气相色谱图进行对照， 检测结果表明， 本发明提供的方 法能够制备得到2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯。 0065 实施例1 0066 在装有机械搅拌器、 球形冷凝管、 温度计和恒压滴加漏斗的500mL的四口瓶中加入 150g的废酸， 所述废酸为噁草酮生产工艺中硝化阶段产生的废酸， 其中含有92wt的硫酸、 1.5wt的硝酸和0.5wt的2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯； 在滴加漏斗中装入18.5g氯仿 和37g液体三氧化硫组成的混合液， 在-5将废酸和混合液进行滴加混合， 控制滴加混合过 程中的温度不超过50， 得到混合物； 0067。

28、 在滴加漏斗中加入45g的质量浓度为98的浓硝酸， 将浓硝酸滴加到上述混合物 中， 控制滴加的过程中温度低于30， 得到混合酸； 0068 将所述混合酸加入到170g的纯度为99的2,4-二氯-苯基磷酸三酯中在50 100反应8小时， 当得到的反应溶液中2,4-二氯-苯基磷酸三酯的质量含量在0.5以下时 结束反应； 说明书 5/7 页 7 CN 105541901 A 7 0069 将得到的反应溶液的温度降至室温， 静置分层， 上层物质为硝化产物和氯仿的混 合物， 下层物质为废酸； 将上层硝化产物和氯仿的混合物进行水洗， 得到211g第一次硝化产 物的纯品， 收率为99， 下层的第一次废酸量为。

29、185g。 0070 按照上述技术方案所述的方法， 对本发明实施例1制备得到的第一次硝化产物的 纯品和2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯标准品进行气相色谱检测， 检测结果如图2和图3所 示， 图2为本发明实施例1制备得到的第一次硝化产物纯品的气相色谱图， 图3为2,4-二氯- 5-硝基苯基磷酸三酯标准品的气相色谱图； 由图2和图3可知， 本发明实施例1制备得到的第 一次硝化产物的纯品为2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯， 纯度为99。 0071 将得到的第一次废酸按照上述步骤循环制备9次2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯， 循环过程中每次废酸的使用量为150g、 液体三氧化硫的使用量为37g、。

30、 2,4-二氯-苯基磷酸 三酯的使用量为170g。 0072 循环制备9次2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的过程中每次得到的2,4-二氯-5-硝 基苯基磷酸三酯(硝化产物)的产量、 纯度、 收率以及废酸的产量如表1所示， 表1为本发明实 施例1得到的第一次废酸循环使用9次制备硝化产物的质量统计。 0073 表1本发明实施例1得到的第一次废酸循环使用9次制备硝化产物的质量统计 0074 0075 0076 由表1可知， 将实施例1产生的第一次废酸循环使用5次后制备硝化产物的质量比 较理想， 每次循环后产生的废酸量基本不变； 当将废酸循环使用6次以上后， 硝化产物的纯 度以及收率都会下降， 废酸。

31、量会上升， 废酸中的杂质累积较多后对硝化反应产生了一定的 影响。 0077 实施例2 0078 将2000Kg生产噁草酮硝化阶段产生的废酸加入到配料釜中， 所述废酸中含有 91wt的硫酸、 1.6wt的硝酸和0.8wt的2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯； 0079 向装有245Kg氯仿的高位槽中通入490Kg的液态三氧化硫， 得到三氧化硫溶液； 0080 将所述三氧化硫溶液加入到上述废酸中， 得到混合物； 0081 将600Kg的质量浓度为98的浓硝酸加入到上述混合物中， 得到混合酸； 0082 在-10下向装有2265Kg的2,4-二氯-苯基磷酸三酯中滴加上述混合酸， 控制滴加 过程中的温。

32、度不超过50， 滴加的速度为每分钟向每吨2,4-二氯-苯基磷酸三酯中滴加 说明书 6/7 页 8 CN 105541901 A 8 0.05吨的混合酸； 0083 向2,4-二氯-苯基磷酸三酯中滴加混合酸后将温度升至50120进行8小时的 硝化反应； 0084 所述硝化反应结束后， 将得到的反应溶液静置分层2小时进行分液， 分液后将上层 得到的硝化产物粗品水洗后得到第一次2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯(硝化产物)； 下层 得到第一次废酸； 0085 将得到的第一次废酸按照上述步骤循环制备4次硝化产物， 循环过程中每次废酸 的使用量为2000Kg、 液态三氧化硫的使用量为490Kg、 2,4。

33、-二氯-苯基磷酸三酯的使用量为 1450g。 0086 循环制备4次硝化产物的过程中每次得到的硝化产物的产量、 纯度、 收率以及废酸 的产量如表2所示， 表2为本发明实施例2得到的第一次废酸循环使用4次制备硝化产物的质 量统计。 0087 表2本发明实施例2得到的第一次废酸循环使用4次制备硝化产物的质量统计 0088 硝化产物产量硝化产物纯度硝化产物收率废酸产量 第一次1792Kg99.098.61600Kg 第二次1783Kg99.098.11610Kg 第三次1786Kg99.098.31615Kg 第四次1783Kg98.897.91624Kg 第五次1781Kg98.597.51633。

34、Kg 0089 由表2可知， 采用本发明提供的方法量产制备2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯， 废 酸循环使用5次仍可制备得到的质量较好的2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯。 0090 由以上实施例可知， 本发明提供了一种2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的制备方 法， 包括以下步骤： 1)、 将三氧化硫的有机溶液、 废酸和硝酸混合， 得到混合酸， 所述废酸包 括硫酸、 硝酸和2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯； 2)、 将所述混合酸和2,4-二氯-苯基磷酸三 酯进行硝化反应， 得到反应溶液； 3)、 将所述反应溶液静置分层， 得到2,4-二氯-5-硝基苯基 磷酸三酯和废酸； 4)、 将得到的。

35、废酸重复进行步骤1)步骤3)， 循环制备2,4-二氯-5-硝基 苯基磷酸三酯。 本发明提供的2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的制备方法， 通过对噁草酮生 产过程中产生的废酸进行处理， 使废酸被循环利用从而连续制备2,4-二氯-5-硝基苯基磷 酸三酯， 这种方法在连续制备2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的同时对废酸进行了有效的 处理， 一方面避免废酸产生的环境污染， 另一方面降低了2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的 生产成本， 具有较好的经济效益。 此外， 本发明提供的2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的制 备方法工艺简单、 操作简便， 能够实现大规模量产化生产， 具有较好的应用前景。 说明书 7/7 页 9 CN 105541901 A 9 图1 图2 说明书附图 1/2 页 10 CN 105541901 A 10 图3 说明书附图 2/2 页 11 CN 105541901 A 11 。