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群蓝颜料的制备方法.pdf

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文档编号：8777569

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1、(10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201410323249.6 (22)申请日 2014.07.08 C09C 1/40(2006.01) C09C 3/06(2006.01) (73)专利权人山东慧科助剂股份有限公司地址 256100 山东省淄博市沂源经济开发区 (72)发明人徐会君唐守余 (74)专利代理机构青岛发思特专利商标代理有限公司 37212 代理人马俊荣 CN 1044668 A,1990.08.15, JP 2004091645 A,2004.03.25, 初政伟等 . 废弃分子筛制备群蓝颜料研究 .广东化工 .2014, 第 41 卷 (。

2、第 278 期 ),12-13. 易发成等 . 利用埃洛石粘土制备群青蓝的研究 .矿产综合利用 .2000,( 第 4 期 ),8-12. (54) 发明名称群蓝颜料的制备方法 (57) 摘要本发明属于无机颜料制备技术领域，具体涉及一种群蓝颜料的制备方法。将 NaA 型分子筛、碳酸钠、单质硫、氢氧化钠和还原剂干燥；干燥好的原料称量，研磨混合，置于陶瓷坩埚中，压实，密封；预密封好的坩埚置于电炉中进行第一阶段焙烧，得到绿色固体粉末；绿色固体粉末制成颗粒状，在氧气气氛下密封，进行第二阶段焙烧，得到群蓝颜料粗品；将群蓝颜料粗品在热水中反复洗。

3、涤，洗涤后的群蓝颜料粗品加入到热亚硫酸钠溶液中搅拌，然后再水洗、干燥，即得。本发明所制备的群蓝颜色亮丽，产率达到 85以上，焙烧反应条件温和，生产工艺简单，反应周期短，颜料无毒，耐光性、耐碱性、耐候性良好，对环境无污染。 (51)Int.Cl. (56)对比文件审查员姜小青 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利权利要求书1页说明书4页附图1页 CN 104059394 B 2016.03.30 CN 104059394 B 1/1 页 2 1.一种群蓝颜料的制备方法，其特征在于步骤如下：（1）将 NaA 型分子筛、碳酸钠、。

4、单质硫、氢氧化钠和还原剂干燥；（2）将干燥好的原料称量，研磨混合，置于陶瓷坩埚中，压实，密封；（3）将预密封好的坩埚置于电炉中进行第一阶段焙烧，得到绿色固体粉末；（4）将绿色固体粉末制成颗粒状，在氧气气氛下密封，进行第二阶段焙烧，得到群蓝颜料粗品；（5）将群蓝颜料粗品在热水中反复洗涤，洗涤后的群蓝颜料粗品加入到热亚硫酸钠溶液中搅拌，然后再水洗、干燥，即得；步骤（1）中所述的 NaA 分子筛与碳酸钠的质量比为 1 ： 0.130.24 ；步骤（1）中所述的 NaA 分子筛与单质硫的质量比为 1 ： 0.200.48 ；步骤。

5、（1）中所述的 NaA 分子筛与氢氧化钠的质量比为 1 ： 0.010.07 ；步骤（1）中所述的 NaA 分子筛与还原剂的质量比为 1 ： 0.050.16 ；步骤（3）中所述的第一阶段焙烧的温度为 600750，时间为 3090 分钟；步骤（4）中所述的第二阶段焙烧的温度为 400500，时间为 4080 分钟。 2.根据权利要求 1 所述的群蓝颜料的制备方法，其特征在于步骤（1）中所述的还原剂为活性碳、木炭或松香中的一种或几种。 3.根据权利要求 1 所述的群蓝颜料的制备方法，其特征在于步骤（5）中所述的亚硫酸钠溶液的浓度为 17%。 4.根据。

6、权利要求 1 所述的群蓝颜料的制备方法，其特征在于步骤（5）中所述的群蓝颜料粗品与亚硫酸钠溶液的质量比为 1 24。权利要求书 CN 104059394 B 2 1/4 页 3 群蓝颜料的制备方法技术领域 0001 本发明属于无机颜料制备技术领域，具体涉及一种群蓝颜料的制备方法。背景技术 0002 群蓝是一种蓝色的无机颜料，具有无毒、耐碱、耐光、耐热，不溶于水和溶剂等环境友好特性，可提白、调色、着色，在塑料、涂料、合成树脂、油墨、橡胶、建筑、纸张、洗涤剂、绘画颜料等多种行业中均有应用。 0003 目前，生产群蓝以高岭土为主要原料，。

7、加入硫磺和碳酸钠等原料，高温煅烧得到产品。粗产物一般含 75 ( 重量 ) 蓝色颜料， 23硫氧化钠， 2游离的带有若干硫化铁的硫磺。专利 CN1044668A 发明了一种以高岭土 (30 65 )、硝酸钴或其他钴盐 (4 20 )、氧化锌 (10 40 )、氧化钛 (0 5 ) 作为着色剂，用硫磺 (5 20 ) 和钠盐 (0 20 ) 作为催化剂，在 980 1080下焙烧 1.5 3 小时，制备蓝色无机颜料。该发明使用硝酸钴或其他钴盐为主要着色剂，且用量大，颜料废弃后钴盐会产生一定量污染；焙烧温度高，能耗高。专利 CN101318661A 发明了一种煤矸。

8、石煅烧生产群青的方法，该发明使用煤矸石粉、石英粉、纯碱、硫磺、元明粉、木炭、膨润土为原料，将原料密封在坩埚内，在 20 小时内升温至 818 825，保温 12 16 小时，然后在 72 小时内充分进氧降温至 480 600，待降温出炉即可。该发明群蓝产品杂质含量高，且仅煅烧时间就达到 100 多小时，生产周期长，耗能高。发明内容 0004 本发明的目的是提供一种群蓝颜料的制备方法，生产工艺简单、反应条件温和、反应周期短、能耗低、产率高、对环境无污染。 0005 本发明所述的群蓝颜料的制备方法，步骤如下： 0006 (1) 将 NaA 型。

9、分子筛、碳酸钠、单质硫、氢氧化钠和还原剂干燥； 0007 (2) 将干燥好的原料称量，研磨混合，置于陶瓷坩埚中，压实，密封； 0008 (3) 将预密封好的坩埚置于电炉中进行第一阶段焙烧，得到绿色固体粉末； 0009 (4) 将绿色固体粉末制成颗粒状，在氧气气氛下密封，进行第二阶段焙烧，得到群蓝颜料粗品； 0010 (5) 将群蓝颜料粗品在热水中反复洗涤，洗涤后的群蓝颜料粗品加入到热亚硫酸钠溶液中搅拌，然后再水洗、干燥，即得。 0011 步骤 (1) 中所述的 NaA 分子筛与碳酸钠的质量比为 1 ： 0.13 0.24。 0012 步骤 (1) 中所。

10、述的 NaA 分子筛与单质硫的质量比为 1 ： 0.20 0.48。 0013 步骤 (1) 中所述的 NaA 分子筛与氢氧化钠的质量比为 1 ： 0.01 0.07。 0014 步骤 (1) 中所述的 NaA 分子筛与还原剂的质量比为 1 ： 0.05 0.16。 0015 步骤 (1) 中所述的还原剂为活性碳、木炭或松香中的一种或几种。 0016 步骤 (3) 中所述的第一阶段焙烧的温度为 600 750，时间为 30 90 分钟。说明书 CN 104059394 B 3 2/4 页 4 0017 步骤 (4) 中所述的第二阶段焙烧的温度为 400 500，时间为 40 80 。

11、分钟。 0018 步骤 (5) 中所述的亚硫酸钠溶液的浓度为 1 7。 0019 步骤 (5) 中所述的群蓝颜料粗品与亚硫酸钠溶液的质量比为 1 2 4。 0020 步骤 (5) 中所述的热水的温度是 60 100。 0021 步骤 (5) 中所述的热亚硫酸钠溶液的温度是 60 100。 0022 本发明所述的群蓝颜料的制备方法，具体步骤如下： 0023 (1) 将 NaA 型分子筛 500干燥 1 小时，碳酸钠、单质硫、氢氧化钠和还原剂在 110下干燥 1 小时； 0024 (2) 将干燥好的原料按一定质量比称量，研磨混合，置于陶瓷坩埚中，压实，密封； 0025 (3)。

12、将预密封好的坩埚于电炉中，以 5 15 /min 的速度升至一定温度进行第一阶段焙烧，恒温 30 90 分钟，得到绿色固体粉末； 0026 (4) 将绿色固体粉末制成颗粒状，在氧气气氛下密封，在一定温度下进行第二阶段焙烧，恒温 40 80 分钟，得到群蓝颜料粗品； 0027 (5) 将制备的群蓝颜料粗品在热水中反复洗涤除去水溶性盐，洗涤后的群蓝颜料粗品加入到一定浓度的热亚硫酸钠溶液中 ( 固液比为 1 2 4) 搅拌 5 10min, 然后再水洗、干燥，即得。 0028 本发明以 NaA 型分子筛为主要原料，加入单质硫、碳酸钠、氢氧化钠和还原剂，先进。

13、行一次煅烧，使 NaA 分子筛的 LTA 骨架转变成方钠石的 SOD 骨架，同时将反应生成的多硫阴离子嵌入骨架，生成群绿；二次气氛煅烧，在氧气气氛下，多硫阴离子转变成多硫阴离子自由基，将群绿转化为群蓝。本发明制备的颜料群蓝，生色团为多硫阴离子自由基，环保无毒，相对于重金属显色颜料具有明显的优势；制备方法反应条件温和，反应周期短，能耗低，产率高；制备的群蓝颜料是一种对环境友好，使用安全的颜料。 0029 本发明制备的颜料群蓝可以满足国内市场对高档群蓝颜料的需求，替代进口产品，并参与国际市场竞争，出口创汇。 0030 本发明制备的颜料群蓝经过实验。

14、测试，能够达到下述指标： 0031 a. 不溶于水，在自来水中浸泡 120 天不溶解，不变色； 0032 b. 耐光照性： 500 瓦紫外灯照射 120 小时不褪色； 0033 c. 耐酸性： 5盐酸溶液中浸泡 120 小时不变色； 0034 d. 耐碱性： 5氢氧化钠水溶液中浸泡 120 小时不变色； 0035 e. 耐热性：在高温炉中加入到 800，保温 100 小时不褪色。 0036 本发明与现有技术相比，具有如下有益效果： 0037 本发明所制备的群蓝颜色亮丽，产率达到 85以上，焙烧反应条件温和，生产工艺简单，反应周期短，颜料无毒，耐光性。

15、、耐碱性、耐候性良好，对环境无污染。附图说明 0038 图 1 是实施例 1 制备的群蓝颜料的 XRD 图谱。 0039 图 2 是实施例 1 制备的群蓝颜料的紫外图谱。具体实施方式说明书 CN 104059394 B 4 3/4 页 5 0040 以下结合实施例对本发明做进一步描述。 0041 实施例 1 0042 将 Na2CO3、单质硫、氢氧化钠和活性碳在 110下干燥 1 小时， NaA 型分子筛在 500下干燥 1 小时；称取 NaA 型分子筛 500 克，单质硫 100 克，碳酸钠 120 克，氢氧化钠 5 克，活性碳 25 克，研磨混匀，置于陶。

16、瓷坩埚中，压实，密封。将密封好的坩埚置于电炉中，以 15/min的速度升至600进行第一阶段焙烧，恒温90分钟，得到绿色固体。向坩埚内充入氧气，在 500下进行第二阶段焙烧，恒温 40 分钟，得到群蓝粗产品。制备的粗产品在 60 水中反复洗除去水溶性盐，水洗后的群蓝颜料粗品在 2、 100亚硫酸钠溶液中 ( 固液比为 1 2) 搅拌 5min，水洗、干燥，得到纯净的颜料群蓝。 0043 实施例 2 0044 将 Na2CO3、单质硫、氢氧化钠和活性碳在 110下干燥 1 小时， NaA 型分子筛在 500下干燥 1 小时；称取 NaA 型分子筛 500 克。

17、，单质硫 240 克，碳酸钠 90 克，氢氧化钠 35 克，活性碳 80 克，研磨混匀，置于陶瓷坩埚中，压实，密封。将密封好的坩埚置于电炉中，以 5 /min 的速度升至 750进行第一阶段焙烧，恒温 30 分钟，得到绿色固体。向坩埚内充入氧气，在 400下进行第二阶段焙烧，恒温 80 分钟，得到群蓝粗产品。将制备的粗产品在 100水中反复洗除去水溶性盐，水洗后的群蓝颜料在 4、 80热亚硫酸钠溶液中 ( 固液比为 1 3) 搅拌 6min，水洗、干燥，得到纯净的颜料群蓝。 0045 实施例 3 0046 将 Na2CO3、单质硫、氢氧化钠和松香在。

18、110下干燥 1 小时， NaA 型分子筛在 500 下干燥 1 小时；称取 NaA 型分子筛 500 克，单质硫 170 克，碳酸钠 65 克，氢氧化钠 20 克，松香50克，研磨混匀，置于陶瓷坩埚中，压实，密封。将密封好的坩埚置于电炉中，以10/min 的速度升至 700进行第一阶段焙烧，恒温 60 分钟，得到绿色固体。向坩埚内充入氧气，在 450下进行第二阶段焙烧，恒温60分钟，得到群蓝粗产品。制备的产品在80水中反复洗除去水溶性盐，水洗后的群蓝颜料在 3、 60热亚硫酸钠溶液中 ( 固液比为 1 4) 搅拌 10min，水洗、干燥，得到纯。

19、净的群蓝颜料。 0047 实施例 4 0048 将 Na2CO3、单质硫、氢氧化钠和木炭在 110下干燥 1 小时， NaA 型分子筛在 500 下干燥 1 小时；称取 NaA 型分子筛 500 克，单质硫 240 克，碳酸钠 120 克，氢氧化钠 35 克，木炭80克，研磨混匀，置于陶瓷坩埚中，压实，密封。将密封好的坩埚置于电炉中，以15/min 的速度升至 750进行第一阶段焙烧，恒温 90 分钟，得到绿色固体。向坩埚内充入氧气，在 400下进行第二阶段焙烧，恒温 40 分钟，得到群蓝粗产品。产品在 90水中反复洗除去水溶性盐，水洗后的群蓝颜料粗。

20、品在 4、 70热亚硫酸钠溶液中 ( 固液比为 1 2) 搅拌 8min，然水洗、干燥，得到纯净的群蓝颜料。 0049 实施例 5 0050 将 Na2CO3、单质硫、氢氧化钠和活性碳在 110下干燥 1 小时， NaA 型分子筛在 500下干燥 1 小时；称取 NaA 型分子筛 500 克，单质硫 240 克，碳酸钠 65 克，氢氧化钠 35 克，活性碳 50 克，研磨混匀，置于陶瓷坩埚中，压实，密封。将密封好的坩埚置于电炉中，以 5 /min 的速度升至 700进行第一阶段焙烧，恒温 30 分钟，得到绿色固体。向坩埚内充入氧气，在 450下进行第二阶。

21、段焙烧，恒温 80 分钟，得到群蓝粗产品。粗产品在 70水中说明书 CN 104059394 B 5 4/4 页 6 反复洗除去水溶性盐，水洗后的群蓝颜料粗品加到 1、 90热亚硫酸钠溶液中 ( 固液比为 1 3) 搅拌 9min，水洗、干燥，得到纯净的群蓝颜料。 0051 实施例 6 0052 将 Na2CO3、单质硫、氢氧化钠和活性碳在 110下干燥 1 小时， NaA 型分子筛在 500下干燥 1 小时；称取 NaA 型分子筛 500 克，单质硫 100 克，碳酸钠 65 克，氢氧化钠 5 克，活性碳 50 克，研磨混匀，置于陶瓷坩埚中，压实，密封。将密封好的坩埚置于电炉中，以 15 /min 的速度升至 700进行第一阶段焙烧，恒温 90 分钟，得到绿色固体。向坩埚内充入氧气，在 450下进行第二阶段焙烧，恒温 40 分钟，得到群蓝粗产品。粗产品在 100水中反复洗除去水溶性盐，水洗后的群蓝颜料粗品加到 7、 100热亚硫酸钠溶液中 ( 固液比为 1 2) 搅拌 10min，水洗、干燥，得到纯净的群蓝颜料。说明书 CN 104059394 B 6 1/1 页 7 图 1 图 2 说明书附图 CN 104059394 B 7 。

摘要
申请专利号：	CN201410323249.6	申请日：	20140708
公开号：	CN104059394B	公开日：	20160330
当前法律状态：		有效性：	有效
法律详情：
IPC分类号：	C09C1/40,C09C3/06	主分类号：	C09C1/40,C09C3/06
申请人：	山东慧科助剂股份有限公司
发明人：	徐会君,唐守余
地址：	256100 山东省淄博市沂源经济开发区
优先权：	CN201410323249A
专利代理机构：	青岛发思特专利商标代理有限公司	代理人：	马俊荣
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内容摘要

本发明属于无机颜料制备技术领域，具体涉及一种群蓝颜料的制备方法。将NaA型分子筛、碳酸钠、单质硫、氢氧化钠和还原剂干燥；干燥好的原料称量，研磨混合，置于陶瓷坩埚中，压实，密封；预密封好的坩埚置于电炉中进行第一阶段焙烧，得到绿色固体粉末；绿色固体粉末制成颗粒状，在氧气气氛下密封，进行第二阶段焙烧，得到群蓝颜料粗品；将群蓝颜料粗品在热水中反复洗涤，洗涤后的群蓝颜料粗品加入到热亚硫酸钠溶液中搅拌，然后再水洗、干燥，即得。本发明所制备的群蓝颜色亮丽，产率达到85％以上，焙烧反应条件温和，生产工艺简单，反应周期短，颜料无毒，耐光性、耐碱性、耐候性良好，对环境无污染。

权利要求书

1.一种群蓝颜料的制备方法，其特征在于步骤如下：（1）将NaA型分子筛、碳酸钠、单质硫、氢氧化钠和还原剂干燥；（2）将干燥好的原料称量，研磨混合，置于陶瓷坩埚中，压实，密封；（3）将预密封好的坩埚置于电炉中进行第一阶段焙烧，得到绿色固体粉末；（4）将绿色固体粉末制成颗粒状，在氧气气氛下密封，进行第二阶段焙烧，得到群蓝颜料粗品；（5）将群蓝颜料粗品在热水中反复洗涤，洗涤后的群蓝颜料粗品加入到热亚硫酸钠溶液中搅拌，然后再水洗、干燥，即得；步骤（1）中所述的NaA分子筛与碳酸钠的质量比为1：0.13~0.24；步骤（1）中所述的NaA分子筛与单质硫的质量比为1：0.20~0.48；步骤（1）中所述的NaA分子筛与氢氧化钠的质量比为1：0.01~0.07；步骤（1）中所述的NaA分子筛与还原剂的质量比为1：0.05~0.16；步骤（3）中所述的第一阶段焙烧的温度为600~750℃，时间为30~90分钟；步骤（4）中所述的第二阶段焙烧的温度为400~500℃，时间为40~80分钟。 2.根据权利要求1所述的群蓝颜料的制备方法，其特征在于步骤（1）中所述的还原剂为活性碳、木炭或松香中的一种或几种。 3.根据权利要求1所述的群蓝颜料的制备方法，其特征在于步骤（5）中所述的亚硫酸钠溶液的浓度为1~7%。 4.根据权利要求1所述的群蓝颜料的制备方法，其特征在于步骤（5）中所述的群蓝颜料粗品与亚硫酸钠溶液的质量比为1∶2~4。

说明书

技术领域

本发明属于无机颜料制备技术领域，具体涉及一种群蓝颜料的制备方法。

背景技术

群蓝是一种蓝色的无机颜料，具有无毒、耐碱、耐光、耐热，不溶于水和溶剂等环境友好特性，可提白、调色、着色，在塑料、涂料、合成树脂、油墨、橡胶、建筑、纸张、洗涤剂、绘画颜料等多种行业中均有应用。

目前，生产群蓝以高岭土为主要原料，加入硫磺和碳酸钠等原料，高温煅烧得到产品。粗产物一般含75％(重量)蓝色颜料，23％硫氧化钠，2％游离的带有若干硫化铁的硫磺。专利CN1044668A发明了一种以高岭土(30～65％)、硝酸钴或其他钴盐(4～20％)、氧化锌 (10～40％)、氧化钛(0～5％)作为着色剂，用硫磺(5～20％)和钠盐(0～20％)作为催化剂，在980～1080℃下焙烧1.5～3小时，制备蓝色无机颜料。该发明使用硝酸钴或其他钴盐为主要着色剂，且用量大，颜料废弃后钴盐会产生一定量污染；焙烧温度高，能耗高。专利CN 101318661A发明了一种煤矸石煅烧生产群青的方法，该发明使用煤矸石粉、石英粉、纯碱、硫磺、元明粉、木炭、膨润土为原料，将原料密封在坩埚内，在20小时内升温至818～825℃，保温12～16小时，然后在72小时内充分进氧降温至480～600℃，待降温出炉即可。该发明群蓝产品杂质含量高，且仅煅烧时间就达到100多小时，生产周期长，耗能高。

发明内容

本发明的目的是提供一种群蓝颜料的制备方法，生产工艺简单、反应条件温和、反应周期短、能耗低、产率高、对环境无污染。

本发明所述的群蓝颜料的制备方法，步骤如下：

(1)将NaA型分子筛、碳酸钠、单质硫、氢氧化钠和还原剂干燥；

(2)将干燥好的原料称量，研磨混合，置于陶瓷坩埚中，压实，密封；

(3)将预密封好的坩埚置于电炉中进行第一阶段焙烧，得到绿色固体粉末；

(4)将绿色固体粉末制成颗粒状，在氧气气氛下密封，进行第二阶段焙烧，得到群蓝颜料粗品；

(5)将群蓝颜料粗品在热水中反复洗涤，洗涤后的群蓝颜料粗品加入到热亚硫酸钠溶液中搅拌，然后再水洗、干燥，即得。

步骤(1)中所述的NaA分子筛与碳酸钠的质量比为1：0.13～0.24。

步骤(1)中所述的NaA分子筛与单质硫的质量比为1：0.20～0.48。

步骤(1)中所述的NaA分子筛与氢氧化钠的质量比为1：0.01～0.07。

步骤(1)中所述的NaA分子筛与还原剂的质量比为1：0.05～0.16。

步骤(1)中所述的还原剂为活性碳、木炭或松香中的一种或几种。

步骤(3)中所述的第一阶段焙烧的温度为600～750℃，时间为30～90分钟。

步骤(4)中所述的第二阶段焙烧的温度为400～500℃，时间为40～80分钟。

步骤(5)中所述的亚硫酸钠溶液的浓度为1～7％。

步骤(5)中所述的群蓝颜料粗品与亚硫酸钠溶液的质量比为1∶2～4。

步骤(5)中所述的热水的温度是60～100℃。

步骤(5)中所述的热亚硫酸钠溶液的温度是60～100℃。

本发明所述的群蓝颜料的制备方法，具体步骤如下：

(1)将NaA型分子筛500℃干燥1小时，碳酸钠、单质硫、氢氧化钠和还原剂在110℃ 下干燥1小时；

(2)将干燥好的原料按一定质量比称量，研磨混合，置于陶瓷坩埚中，压实，密封；

(3)将预密封好的坩埚于电炉中，以5～15℃/min的速度升至一定温度进行第一阶段焙烧，恒温30～90分钟，得到绿色固体粉末；

(4)将绿色固体粉末制成颗粒状，在氧气气氛下密封，在一定温度下进行第二阶段焙烧，恒温40～80分钟，得到群蓝颜料粗品；

(5)将制备的群蓝颜料粗品在热水中反复洗涤除去水溶性盐，洗涤后的群蓝颜料粗品加入到一定浓度的热亚硫酸钠溶液中(固液比为1∶2～4)搅拌5～10min,然后再水洗、干燥，即得。

本发明以NaA型分子筛为主要原料，加入单质硫、碳酸钠、氢氧化钠和还原剂，先进行一次煅烧，使NaA分子筛的LTA骨架转变成方钠石的SOD骨架，同时将反应生成的多硫阴离子嵌入骨架，生成群绿；二次气氛煅烧，在氧气气氛下，多硫阴离子转变成多硫阴离子自由基，将群绿转化为群蓝。本发明制备的颜料群蓝，生色团为多硫阴离子自由基，环保无毒，相对于重金属显色颜料具有明显的优势；制备方法反应条件温和，反应周期短，能耗低，产率高；制备的群蓝颜料是一种对环境友好，使用安全的颜料。

本发明制备的颜料群蓝可以满足国内市场对高档群蓝颜料的需求，替代进口产品，并参与国际市场竞争，出口创汇。

本发明制备的颜料群蓝经过实验测试，能够达到下述指标：

a.不溶于水，在自来水中浸泡120天不溶解，不变色；

b.耐光照性：500瓦紫外灯照射120小时不褪色；

c.耐酸性：5％盐酸溶液中浸泡120小时不变色；

d.耐碱性：5％氢氧化钠水溶液中浸泡120小时不变色；

e.耐热性：在高温炉中加入到800℃，保温100小时不褪色。

本发明与现有技术相比，具有如下有益效果：

本发明所制备的群蓝颜色亮丽，产率达到85％以上，焙烧反应条件温和，生产工艺简单，反应周期短，颜料无毒，耐光性、耐碱性、耐候性良好，对环境无污染。

附图说明

图1是实施例1制备的群蓝颜料的XRD图谱。

图2是实施例1制备的群蓝颜料的紫外图谱。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明做进一步描述。

实施例1

将Na2CO3、单质硫、氢氧化钠和活性碳在110℃下干燥1小时，NaA型分子筛在500℃ 下干燥1小时；称取NaA型分子筛500克，单质硫100克，碳酸钠120克，氢氧化钠5克，活性碳25克，研磨混匀，置于陶瓷坩埚中，压实，密封。将密封好的坩埚置于电炉中，以 15℃/min的速度升至600℃进行第一阶段焙烧，恒温90分钟，得到绿色固体。向坩埚内充入氧气，在500℃下进行第二阶段焙烧，恒温40分钟，得到群蓝粗产品。制备的粗产品在60 ℃水中反复洗除去水溶性盐，水洗后的群蓝颜料粗品在2％、100℃亚硫酸钠溶液中(固液比为1∶2)搅拌5min，水洗、干燥，得到纯净的颜料群蓝。

实施例2

将Na2CO3、单质硫、氢氧化钠和活性碳在110℃下干燥1小时，NaA型分子筛在500℃ 下干燥1小时；称取NaA型分子筛500克，单质硫240克，碳酸钠90克，氢氧化钠35克，活性碳80克，研磨混匀，置于陶瓷坩埚中，压实，密封。将密封好的坩埚置于电炉中，以5 ℃/min的速度升至750℃进行第一阶段焙烧，恒温30分钟，得到绿色固体。向坩埚内充入氧气，在400℃下进行第二阶段焙烧，恒温80分钟，得到群蓝粗产品。将制备的粗产品在100 ℃水中反复洗除去水溶性盐，水洗后的群蓝颜料在4％、80℃热亚硫酸钠溶液中(固液比为 1∶3)搅拌6min，水洗、干燥，得到纯净的颜料群蓝。

实施例3

将Na2CO3、单质硫、氢氧化钠和松香在110℃下干燥1小时，NaA型分子筛在500℃下干燥1小时；称取NaA型分子筛500克，单质硫170克，碳酸钠65克，氢氧化钠20克，松香50克，研磨混匀，置于陶瓷坩埚中，压实，密封。将密封好的坩埚置于电炉中，以10℃/min 的速度升至700℃进行第一阶段焙烧，恒温60分钟，得到绿色固体。向坩埚内充入氧气，在 450℃下进行第二阶段焙烧，恒温60分钟，得到群蓝粗产品。制备的产品在80℃水中反复洗除去水溶性盐，水洗后的群蓝颜料在3％、60℃热亚硫酸钠溶液中(固液比为1∶4)搅拌10min，水洗、干燥，得到纯净的群蓝颜料。

实施例4

将Na2CO3、单质硫、氢氧化钠和木炭在110℃下干燥1小时，NaA型分子筛在500℃下干燥1小时；称取NaA型分子筛500克，单质硫240克，碳酸钠120克，氢氧化钠35克，木炭80克，研磨混匀，置于陶瓷坩埚中，压实，密封。将密封好的坩埚置于电炉中，以15 ℃/min的速度升至750℃进行第一阶段焙烧，恒温90分钟，得到绿色固体。向坩埚内充入氧气，在400℃下进行第二阶段焙烧，恒温40分钟，得到群蓝粗产品。产品在90℃水中反复洗除去水溶性盐，水洗后的群蓝颜料粗品在4％、70℃热亚硫酸钠溶液中(固液比为1∶2)搅拌8min，然水洗、干燥，得到纯净的群蓝颜料。

实施例5

将Na2CO3、单质硫、氢氧化钠和活性碳在110℃下干燥1小时，NaA型分子筛在500℃ 下干燥1小时；称取NaA型分子筛500克，单质硫240克，碳酸钠65克，氢氧化钠35克，活性碳50克，研磨混匀，置于陶瓷坩埚中，压实，密封。将密封好的坩埚置于电炉中，以5 ℃/min的速度升至700℃进行第一阶段焙烧，恒温30分钟，得到绿色固体。向坩埚内充入氧气，在450℃下进行第二阶段焙烧，恒温80分钟，得到群蓝粗产品。粗产品在70℃水中反复洗除去水溶性盐，水洗后的群蓝颜料粗品加到1％、90℃热亚硫酸钠溶液中(固液比为1∶3) 搅拌9min，水洗、干燥，得到纯净的群蓝颜料。

实施例6

将Na2CO3、单质硫、氢氧化钠和活性碳在110℃下干燥1小时，NaA型分子筛在500℃ 下干燥1小时；称取NaA型分子筛500克，单质硫100克，碳酸钠65克，氢氧化钠5克，活性碳50克，研磨混匀，置于陶瓷坩埚中，压实，密封。将密封好的坩埚置于电炉中，以 15℃/min的速度升至700℃进行第一阶段焙烧，恒温90分钟，得到绿色固体。向坩埚内充入氧气，在450℃下进行第二阶段焙烧，恒温40分钟，得到群蓝粗产品。粗产品在100℃水中反复洗除去水溶性盐，水洗后的群蓝颜料粗品加到7％、100℃热亚硫酸钠溶液中(固液比为 1∶2)搅拌10min，水洗、干燥，得到纯净的群蓝颜料。