技术领域
本发明涉及一种涂料，尤其涉及一种应用于网箱的防污涂料，对海洋附着动物和藻 类具有灭杀效果，从而使网箱具有防污功能。本发明还公开了这种涂料的制备方法。
背景技术
随着近海渔业资源的逐渐衰退，传统捕捞作业所能获得的渔业资源已经远远不能满 足日益提高的人民生活水品对各类海产品的需求，所以近海网箱养殖业近些年在中国漫 长的海岸线上迅速发展起来，国家也正在逐步加大对近海网箱养殖的科研投入和宣传力 度。
近海养殖所使用的网箱长时间放置在海水中，容易受到贝类、藻类等海洋附着生物 的污损，同时，大量的海洋附着生物会加速网箱内的水溶氧气的消耗，堵塞网箱片的网 眼，使网箱内的海水流动减缓，逐渐富营养化，造成养殖的经济海产品死亡。
为此，现有技术中出现了很多应用于网箱的防污涂料，这类的文献可以参考专利号 为ZL200410068130.5的中国发明专利《低表面能海洋网箱网衣防污涂料》(授权公告号 为CN1321165C)，该专利采用聚氨酯、固化剂、醋酸乙酯、氧化锌、氧化镁，涂料组分 中加入聚四氟乙烯、氯化石蜡；各组分重量百分含量为：聚氨酯30～35％，固化剂5～10％， 醋酸乙酯30～40％，聚四氟乙烯20～30％，氯化石蜡2～10％，氧化锌.5～2％，氧化镁0.2～2％； 调制时先将氯化石蜡与氧化锌、氧化镁研磨混合；在聚氨酯中加入醋酸乙酯搅拌均匀， 待混合溶液中见不到固体块状物后，在90分钟内分8次逐步加入聚四氟乙烯和磨好的 混合填料搅拌，按比例加入固化剂搅拌均匀。
还可以参考申请号为200410068028.5的中国发明专利申请公开《海洋网箱网衣防 污涂料》(公开号为CN1772828A)，申请号为200910158431.X的中国发明专利申请公开 《一种防止贝类技术的海水养殖网箱涂料》(公开号为CN101580674A)及申请号为 201010595058.7的中国发明专利申请公开《水性渔网防污涂料及其制备方法》(申请公 布号CN102533074A)。
虽然现有技术中对防污材料提出了多种技术方案，但是，现有的防污涂料由于不能 使用高毒性的防污剂，只能使用传统单一的低毒的防污剂，所以只对海洋附着动物如藤 壶、贻贝等有一定杀灭效果，对附着藻类的杀伤性不大，这些藻类生长迅速，单体植株 大，对网箱的污损相当严重；另外，由于网箱片大多是由尼龙网线编织而成，传统网箱 涂料由于硬度大，对尼龙线这样的柔性材质的附着力很差，所以在海流的冲击下，硬脆 的防污涂层变形而造成防污涂层的开裂、脱落，导致使用时间短，维护费用大的问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对上述的技术现状而提供一种对海洋附着动物及 藻类均均有灭杀防污功能的水产养殖网箱防污涂料。
本发明所要解决的又一个技术问题是针对上述的技术现状而另外提供一种毒性低 的水产养殖网箱防污涂料。
本发明所要解决的又一个技术问题是针对上述的技术现状而提供一种涂层粘着力 强的水产养殖网箱防污涂料。
本发明所要解决的又一个技术问题是针对上述的技术现状而提供一种水产养殖网 箱防污涂料的制备方法。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：一种水产养殖网箱防污涂料，包括 如下组分及其重量配比：
纳米级的粉体本身在树脂中都相当不容易均匀分散，润湿分散剂使之均匀分散。
作为优选，所述的润湿分散剂为毕克公司的2050分散剂或海明斯德谦904S分散 剂。
作为优选，所述的防沉剂为克雷威利公司的Ultra防沉蜡、江苏海耀的ZT-020防 沉蜡或上海辰成化工有限公司生产的8300-02X。
作为最佳，防污涂料包括如下组分及其重量配比
作为优选，所述的有机溶剂为二甲苯、丙二醇乙醚中至少一种。
一种水产养殖网箱防污涂料的制备方法，包括如下步骤：
先将丙烯酸锌树脂、邻苯二甲酸二异壬酯、吡啶硫铜锌、滑石粉、氧化锌、防藻剂 Preventol A6一起加入搅拌器，混合均匀，然后加入纳米银粉末和润湿分散剂进行充分 分散，进入研磨，在研磨后调节粘度阶段加入壬酸香草酰胺，最后加入防沉剂和有机溶 剂。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
纳米银粉末本身无毒无残留，对杀灭微生物的广谱性，在附着生物还是幼体阶段刚 开始在涂层上附着时就将其杀死，还能杀灭水体中的其他有害微生物，起到净化水质的 作用；防藻剂Preventol A6通过阻断蛋白质供应的方式，对海洋附着植物也有长效杀灭 性。同时加入高浓度的壬酸香草酰胺；壬酸香草酰胺通过持续释放强刺激性味道进一步 阻止海洋生物在涂层上附着。
纳米银粉、防藻剂Preventol A6、吡啶硫酮锌及壬酸香草酰胺形成一种复配型防污 剂，优势互补，拓展了现有的防污剂体系，不止对多种海洋附着动物及藻类有很好的杀 灭性，而且这些防污剂全都毒性非常低甚至是无毒的，不会残留，不会对水体造成污染， 对养殖在网箱内的经济海产品造成不良影响，从而对食用海产品的人类造成不良影响。
通过加入改性柔性树脂，使防污涂层有一定的柔韧性并增强了涂层的附着力、机械 性能和耐久性，这样涂层涂布在尼龙网线织成的网箱片或塑料制网箱片上时涂层不会因 为网箱片受到海流的冲击变形而造成防污涂层的开裂、脱落，这样使涂层防污性能更长 久，网箱的维护成本更低。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细描述。
实施例1，本实施例中的水产养殖网箱防污涂料包括如下组分及其重量配比：丙烯 酸锌树脂40；邻苯二甲酸二异壬酯5；纳米银粉末5；壬酸香草酰胺3；吡啶硫酮锌 5；防藻剂Preventol A62；氧化锌20；润湿分散剂1；防沉剂2；滑石粉10； 有机溶剂7。其中，丙烯酸锌树脂为日本三菱丽阳公司生产，邻苯二甲酸二异壬酯为西 亚试剂公司生产，纳米银粉末为三博生化科技(上海)有限公司生产，壬酸香草酰胺为杭 州轩爱科技有限公司生产，吡啶硫酮锌为无锡珠峰精细化工有限公司生产，防藻剂Pre ventol A6为上海朗盛公司生产，润湿分散剂为毕克公司的2050分散剂，防沉剂为法国 的克雷威利公司的Ultra防沉蜡，有机溶剂为二甲苯。
配置过程：先将丙烯酸锌树脂、邻苯二甲酸二异壬酯、吡啶硫铜锌、滑石粉、氧化 锌、防藻剂Preventol A6一起加入搅拌器，混合均匀，然后加入纳米银粉末和润湿分散 剂进行充分分散，进入研磨，在研磨后调节粘度阶段加入壬酸香草酰胺，最后加入防沉 剂和有机溶剂。
实施例2，本实施例中的水产养殖网箱防污涂料包括如下组分及其重量配比：丙烯 酸锌树脂35；邻苯二甲酸二异壬酯7；纳米银粉末3；壬酸香草酰胺5；吡啶硫酮锌 7；防藻剂Preventol A64；氧化锌30；润湿分散剂0.4；防沉剂1.5；滑石粉25； 有机溶剂4。其中，润湿分散剂为毕克公司的2050分散剂，防沉剂为上海辰成化工有 限公司生产的8300-02X，有机溶剂为丙二醇乙醚。其他组分及配置方法参考实施例1。
实施例3，本实施例中的水产养殖网箱防污涂料包括如下组分及其重量配比：丙烯 酸锌树脂30；邻苯二甲酸二异壬酯5；纳米银粉末9.5；壬酸香草酰胺1；吡啶硫酮锌 3；防藻剂Preventol A68；氧化锌10；润湿分散剂1.5；防沉剂4；滑石粉18； 有机溶剂1。其中，润湿分散剂为毕克公司的2050分散剂，防沉剂为上海辰成化工有 限公司生产的8300-02X。其他组分及配置方法参考实施例1。
实施例4，本实施例中的水产养殖网箱防污涂料包括如下组分及其重量配比：丙烯 酸锌树脂40；邻苯二甲酸二异壬酯3；纳米银粉末12；壬酸香草酰胺1；吡啶硫酮锌 7；防藻剂Preventol A66；氧化锌15；润湿分散剂0.7；防沉剂1；滑石粉20； 有机溶剂13。其中，润湿分散剂为海明斯德谦904S分散剂，防沉剂为江苏海耀的ZT- 020防沉蜡。其他组分及配置方法参考实施例1。
实施例5，本实施例中的水产养殖网箱防污涂料包括如下组分及其重量配比：丙烯 酸锌树脂40；邻苯二甲酸二异壬酯3；纳米银粉末7；壬酸香草酰胺1；吡啶硫酮锌 2；防藻剂Preventol A66；氧化锌20；润湿分散剂0.2；防沉剂4；滑石粉20； 有机溶剂5。其中，润湿分散剂为海明斯德谦904S分散剂，防沉剂为江苏海耀的ZT-0 20防沉蜡。其他组分及配置方法参考实施例1。
对比实施例1，本实施例中的水产养殖网箱防污涂料包括如下组分及其重量配比： 丙烯酸锌树脂40；邻苯二甲酸二异壬酯5；氧化亚铜(无锡珠峰精细化工有限公司生产) 17；防藻剂Preventol A63；氧化锌20；润湿分散剂1；防沉剂2；滑石粉10； 二甲苯2。普通正常工艺配置。
对比实施例2，本实施例中的水产养殖网箱防污涂料包括如下组分及其重量配比： 氯醚树脂Mp35(江阴汇通公司生产)50；氧化亚铜(泰兴泰和公司生产)17；；氧化锌(江 苏申隆公司生产)20；润湿分散剂1；防沉剂2；滑石粉10；二甲苯5。普通正常 工艺配置。
防污试验：将实施例1～5及对比实施例1和对比实施例2所得的涂料用准备好的网 箱片浸在涂料里，充分浸润后(一般需要2～3小时)，各浸2次，每次间隔24小时，网箱 片涂装完后，平铺并扎紧在框架上，放入近海进行防污效果对比试验，试验周期为一个 海洋生物生长周期(一般指一年)。
试验结果：实施例1～5中的框架的防护效果较好，这些实施例中的网箱片基本没有 什么附着海生物，尤以实施例1为最佳。对比实施例1中的框架网箱上部比较干净，但 是涂层抛光程度要比底部厉害，这是由于上层网片受到海流冲刷比下层的厉害。下部网 片上还是附着有一定数量的海藻类生物和一些菌团。对比实施例2中的框受污损的程度 相对较厉害，有大面积的海洋藻类和菌团，并有藤壶和贻贝一类的海洋生物附着。在海 洋生物附着的位置有涂层脱落的痕迹。
试验结论：采用丙烯酸锌树脂和弹性树脂，丙烯酸锌树脂自身具有一定的防污性能， 并且可在海水中逐渐抛光磨蚀，通过导入柔性树脂增加了涂层对柔软底材的附着力，减 少了海生物在涂层剥落的缝隙处附着；复配的混合防污剂，对多种海洋生物有广谱的杀 灭性，而且无毒环保。在同样是实验周期内表现出优异的防护性能。