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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 (10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201510509255.5 (22)申请日 2015.08.19 (65)同一申请的已公布的文献号 申请公布号 CN 105131587 A (43)申请公布日 2015.12.09 (73)专利权人 常熟理工学院 地址 215500 江苏省苏州市常熟市南三环 路99号 (72)发明人 宁春花周弟王涛王树明 (74)专利代理机构 苏州创元专利商标事务所有 限公司 32103 代理人 范晴 (51)Int.Cl. C08L 77/02(2006.01) C08L 79/00(2006。
2、.01) C08K 7/08(2006.01) C08G 83/00(2006.01) (56)对比文件 CN 104559152 A,2015.04.29,说明书第4, 6-23段. US 4518728 A,1985.05.21,权利要求1-16. Dongmei Xu et al. “Fast growing dendritic poly(esteramines) from alternate reaction of EDA and TMPTA” . Tetrahedron Letters .2005,第46卷(第14 期),第2503-2505页. 杨淑丽. “增韧增强尼龙各组份的协同。
3、效 应” . 塑料工业 .1991,第(1991年)卷(第5期), 第7-10,15页. 审查员 张旭 (54)发明名称 一种含有增容剂的尼龙6共混物 (57)摘要 本发明公开了一种含有增容剂的尼龙6共混 物,其包含尼龙6, 石膏纤维和增容剂, 所述增容 剂为端多氨基树枝状大分子PESAM, 其结构式如 式(I)所示:本发 明还提供了含有增容剂的尼龙6共混物的制备方 法。 本发明的尼龙6共混物, 无需添加其他添加 剂, 增韧增强效果好, 拉伸强度、 断裂伸长率、 冲 击强度等力学性能都得到显著性提高。 权利要求书1页 说明书5页 CN 105131587 B 2017.07.07 CN 105。
4、131587 B 1.一种含有增容剂的尼龙6共混物, 其特征在于, 其包含尼龙6, 石膏纤维和增容剂, 所 述增容剂为端多氨基树枝状大分子PESAM, 其结构式如式(I)所示: 2.根据权利要求1所述的含有增容剂的尼龙6共混物, 其特征在于, 共混物总量中, PESAM 尼龙6 石膏纤维重量百分比为0.1-5 69-94 5-30。 3.根据权利要求1所述的含有增容剂的尼龙6共混物, 其特征在于, 共混物总量中, PESAM 尼龙6 石膏纤维重量百分比为0.1-3 69-87 10-30。 4.制备如权利要求1-3任一项所述的含有增容剂的尼龙6共混物的方法, 其特征在于, 其包括如下步骤: 先。
5、将尼龙6置于真空烘箱中于50干燥2小时, 再将PESAM滴加到尼龙6中, 搅拌均匀; 然 后将混合均匀好的物料加入双螺杆挤出机, 同时将石膏纤维从双螺杆挤出机的第一个排气 口加入进行熔融挤出, 经过拉丝、 冷却、 切粒获得各种所需产品, 双螺杆挤出机的机筒加工 温度设定为230260, 主机螺杆转速为600r.min-1。 5.根据权利要求4所述的制备方法, 其特征在于, 所述双螺杆挤出机共设七区, 第一区 为230, 第二区为240, 第三区为245, 第四区为255, 第五区为260, 第六区为255 , 第七区为250, 机头温度为245。 权利要求书 1/1 页 2 CN 105131。
6、587 B 2 一种含有增容剂的尼龙6共混物 技术领域 0001 本发明属于高分子复合材料领域, 具体涉及到一种含有增容剂的尼龙6共混物及 其制备方法。 背景技术 0002 尼龙6, 即聚酰胺-6, 又叫PA6, 具有优良的物理和化学性能, 具有力学强度高、 韧性 好、 耐磨、 耐油等特点, 因而在电子电器、 机械设备、 生活家居等领域受到越来越多的关注。 但是其耐强酸强碱性差、 低温冲击强度低、 易吸水以及抗蠕变性不足等缺点, 使其在应用中 受到很大限制。 一般情况下, 在树脂中加入适量的增强纤维, 如玻璃纤维, 能有效的传递应 力, 使塑料的力学性能得到明显的提高。 但单纯的添加增强纤维,。
7、 得到的制品的表面纤维外 露, 甚至出现制品变形。 0003 针对以上出现的情况, 人们也做了大量的研究。 考虑在尼龙6与其他材料的共混 时, 添加某些增容剂可使共混体系的相容性更加稳定, 但是, 有些增容剂是对人体有害的。 发明内容 0004 本发明所要解决的技术问题在于提供一种含有增容剂的尼龙6共混物, 并使体系 稳定、 用量少, 提高了共混物的断裂伸长率、 冲击强度等力学性能。 0005 为了解决上述的技术问题, 本发明提供一种含有增容剂的尼龙6共混物, 其包含尼 龙6, 石膏纤维和增容剂, 所述增容剂为端多氨基树枝状大分子PESAM, 其结构式如式(I)所 示: 0006 0007 本。
8、发明的一具体技术方案中, PESAM 尼龙6 石膏纤维分别占尼龙6共混物重量百 分比为0.1-5 69-94 5-30; 优选地, 共混物总量中, PESAM 尼龙6 石膏纤维的重量百 分比为0.1-3 69-87 10-30; 更优选地, 共混物总量中, PESAM 尼龙6 石膏纤维的重 说明书 1/5 页 3 CN 105131587 B 3 量百分比为0.1-2 75-85 15-23; 再优选为PESAM 尼龙6 石膏纤维的重量百分比为 1.5 78.5 20。 0008 本发明的第二方面的技术问题, 提供了还包含有石膏纤维尼龙6共混物的制备方 法, 其包括如下步骤: 0009 先将尼。
9、龙6置于真空烘箱中于50干燥2小时, 按配方将PESAM用胶头滴管滴加到 尼龙6中, 搅拌均匀; 然后将混合均匀好的物料加入双螺杆挤出机, 同时将石膏纤维从双螺 杆挤出机的第一个排气口加入进行熔融挤出, 经过拉丝、 冷却、 切粒获得各种所需产品, 所 述双螺杆挤出机的机筒加工温度设定为230260, 主机螺杆转速为600r.min-1。 0010 本发明的一具体技术方案中, 所述双螺杆挤出机共设七区, 第一区为230, 第二 区为240, 第三区为245, 第四区为255, 第五区为260, 第六区为255, 第七区为250 , 机头温度为245。 0011 本发明中的增容剂为端多氨基树枝状大。
10、分子PESAM, 其结构式如式(I)所示, 端基 为16个氨基: 0012 0013 端多氨基树枝状大分子PESAM的制备方法, 该方法包括以下步骤: 0014 将三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和乙二胺, 于室温进行迈克尔加成反应3-6小时, 用甲 醇作为沉淀剂进行分离提纯; 再加入三(2-氨基乙基)胺于室温反应6-10小时, 减压蒸馏, 得 到端多氨基树枝状大分子, 其中, 三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 乙二胺 三(2-氨基乙基)胺的 质量比为20-30 1 40-50。 0015 本发明将少量端多氨基树枝状大分子PESAM和石膏纤维添加至尼龙6中制备的尼 龙6共混物, 无需添加其他添加剂, 增韧增强效果。
11、好, 拉伸强度、 断裂伸长率、 冲击强度等力 学性能都得到显著性提高。 具体实施方式 说明书 2/5 页 4 CN 105131587 B 4 0016 下面的实施例是对本发明的进一步阐述, 但本发明的内容不限于此。 本发明说明 书中的实施方式仅用于对本发明进行说明, 其并不对本发明的保护范围起到限定作用。 本 发明的保护范围仅由权利要求限定, 本领域技术人员在本发明公开的实施方式的基础上所 做的任何省略、 替换或修改都将落入本发明的保护范围。 0017 实施例1 0018 将30重量份的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和12重量份的乙二胺于室温进行迈克尔 加成反应4小时, 用甲醇作为沉淀剂进行分离提纯。
12、; 再加入50重量份的三(2-氨基乙基)胺于 室温反应8小时, 减压蒸馏, 得到端多氨基树枝状大分子PESAM, 如式I所示。 0019 实施例2 0020 按照重量份, 将1份PESAM用胶头滴管滴加到99份PA6中, 搅拌均匀后加入双螺杆挤 出机料桶内, 开启挤出机。 挤出机机筒加工温度为230260, 挤出机共设七区, 第一区为 230, 第二区为240, 第三区为245, 第四区为255, 第五区为260, 第六区为255, 第七区为250, 机头温度为245。 主机螺杆转速为600r.min-1, 然后熔融挤出、 拉丝、 冷却、 切粒获得所需产品。 0021 实施例3 0022 按照。
13、重量份, 将1份PESAM用胶头滴管滴加到89份PA6中, 搅拌均匀后加入双螺杆挤 出机料桶内, 开启挤出机。 同时将10份石膏纤维从第一个排气口加入进行熔融挤出。 挤出机 机筒加工温度为230260, 挤出机共设七区, 第一区为230, 第二区为240, 第三区为 245, 第四区为255, 第五区为260, 第六区为255, 第七区为250, 机头温度为245 。 主机螺杆转速为600r.min-1, 然后熔融挤出、 拉丝、 冷却、 切粒获得所需产品。 0023 实施例4 0024 按照重量份, 将1份PESAM用胶头滴管滴加到79份PA6中, 搅拌均匀后加入双螺杆挤 出机料桶内, 开启挤。
14、出机。 同时将20份石膏纤维从第一个排气口加入进行熔融挤出。 挤出机 机筒加工温度为230260, 挤出机共设七区, 第一区为230, 第二区为240, 第三区为 245, 第四区为255, 第五区为260, 第六区为255, 第七区为250, 机头温度为245 。 主机螺杆转速为600r.min-1, 然后熔融挤出、 拉丝、 冷却、 切粒获得所需产品。 0025 实施例5 0026 按照重量份, 将1份PESAM用胶头滴管滴加到69份PA6中, 搅拌均匀后加入双螺杆挤 出机料桶内, 开启挤出机。 同时将30份石膏纤维从第一个排气口加入进行熔融挤出。 挤出机 机筒加工温度为230260, 挤出。
15、机共设七区, 第一区为230, 第二区为240, 第三区为 245, 第四区为255, 第五区为260, 第六区为255, 第七区为250, 机头温度为245 。 主机螺杆转速为600r.min-1, 然后熔融挤出、 拉丝、 冷却、 切粒获得所需产品。 0027 实施例6 0028 按照重量份, 将1份PESAM用胶头滴管滴加到59份PA6中, 搅拌均匀后加入双螺杆挤 出机料桶内, 开启挤出机。 同时将40份石膏纤维从第一个排气口加入进行熔融挤出。 挤出机 机筒加工温度为230260, 挤出机共设七区, 第一区为230, 第二区为240, 第三区为 245, 第四区为255, 第五区为260,。
16、 第六区为255, 第七区为250, 机头温度为245 。 主机螺杆转速为600r.min-1, 然后熔融挤出、 拉丝、 冷却、 切粒获得所需产品。 0029 实施例7 说明书 3/5 页 5 CN 105131587 B 5 0030 按照重量份, 80份尼龙6加入双螺杆挤出机料桶内, 开启挤出机。 同时将20份石膏 纤维从第一个排气口加入进行熔融挤出。 挤出机机筒加工温度为230260, 挤出机共设 七区, 第一区为230, 第二区为240, 第三区为245, 第四区为255, 第五区为260, 第 六区为255, 第七区为250, 机头温度为245。 主机螺杆转速为600r.min-1,。
17、 然后熔融挤 出、 拉丝、 冷却、 切粒获得所需产品。 0031 实施例8 0032 按照重量份, 将0.1份PESAM用胶头滴管滴加到79.9份PA6中, 搅拌均匀后加入双螺 杆挤出机料桶内, 开启挤出机。 同时将20份石膏纤维从第一个排气口加入进行熔融挤出。 挤 出机机筒加工温度为230260, 挤出机共设七区, 第一区为230, 第二区为240, 第三 区为245, 第四区为255, 第五区为260, 第六区为255, 第七区为250, 机头温度为 245。 主机螺杆转速为600r.min-1, 然后熔融挤出、 拉丝、 冷却、 切粒获得所需产品。 0033 实施例9 0034 按照重量份。
18、, 将0.5份PESAM用胶头滴管滴加到79.5份PA6中, 搅拌均匀后加入双螺 杆挤出机料桶内, 开启挤出机。 同时将20份石膏纤维从第一个排气口加入进行熔融挤出。 挤 出机机筒加工温度为230260, 挤出机共设七区, 第一区为230, 第二区为240, 第三 区为245, 第四区为255, 第五区为260, 第六区为255, 第七区为250, 机头温度为 245。 主机螺杆转速为600r.min-1, 然后熔融挤出、 拉丝、 冷却、 切粒获得所需产品。 0035 实施例10 0036 按照重量份, 将1.5份PESAM用胶头滴管滴加到78.5份PA6中, 搅拌均匀后加入双螺 杆挤出机料桶。
19、内, 开启挤出机。 同时将20份石膏纤维从第一个排气口加入进行熔融挤出。 挤 出机机筒加工温度为230260, 挤出机共设七区, 第一区为230, 第二区为240, 第三 区为245, 第四区为255, 第五区为260, 第六区为255, 第七区为250, 机头温度为 245。 主机螺杆转速为600r.min-1, 然后熔融挤出、 拉丝、 冷却、 切粒获得所需产品。 0037 实施例11 0038 按照重量份, 将2份PESAM用胶头滴管滴加到78份PA6中, 搅拌均匀后加入双螺杆挤 出机料桶内, 开启挤出机。 同时将20份石膏纤维从第一个排气口加入进行熔融挤出。 挤出机 机筒加工温度为230。
20、260, 挤出机共设七区, 第一区为230, 第二区为240, 第三区为 245, 第四区为255, 第五区为260, 第六区为255, 第七区为250, 机头温度为245 。 主机螺杆转速为600r.min-1, 然后熔融挤出、 拉丝、 冷却、 切粒获得所需产品。 0039 性能测试 0040 熔融指数测试按ISO 1133执行, 测试设备为美特斯工业系统有限公司ZRZ1452熔 体流动速率试验机; 拉伸强度和断裂伸长率测试按ISO527执行, 测试设备为济南恒瑞金试 验机有限公司WDW-10G电子万能试验机; 冲击强度测试按ISO 179执行, 测试设备为美国 TiniusOisen公司IT 504冲击试验机。 0041 采用本发明方法生产的增韧增强尼龙6复合材料性能如下表1所示: 0042 表1实施例产品性能 说明书 4/5 页 6 CN 105131587 B 6 0043 0044 0045 上述实例只为说明本发明的技术构思及特点, 其目的在于让熟悉此项技术的人是 能够了解本发明的内容并据以实施, 并不能以此限制本发明的保护范围。 凡根据本发明精 神实质所做的等效变换或修饰, 都应涵盖在本发明的保护范围之内。 说明书 5/5 页 7 CN 105131587 B 7 。